7] 改性簇酸盐聚合物-适宜的聚合物为共聚物，其包含（i)50至小于98重量％的由包 含簇基的一个或多个单体衍生的结构单元，（ii)l至小于49重量％的由包含横酸根部分的 一个或多个单体衍生的结构单元，和（iii)l至49重量％的由一种或多种单体衍生的结构单 元，所述单体选自包含酸键的单体，由式(I)和(II)表示：
[023引式（I):
[0239]
[0240] 在式（I)中，Ro代表氨原子或C出基团，R代表C出基团、C出C此基团或单键，X代表数字 〇-5(前提条件是当R为单键时，X代表数字1-5)，并且Ri为氨原子或C1-C20有机基团，
[0241] 式(II)
[0242]
[0243] 在式（II)中，Ro代表氨原子或C曲基团，R代表C此基团、C此C出基团或单键，X代表数 字0-5,并且Ri为氨原子或C1-C20有机基团。
[0244] 酶-组合物可包含一种或更多种洗涂剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益 效果。适宜酶的实例包括但不限于:半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、 脂肪酶、憐脂酶、醋酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酪氧化酶、脂氧合酶、木 质酶、支链淀粉酶、较酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(me Ianase )、0-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明 质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、月旨 肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
[0245] 所述组合物可包含蛋白酶。适宜的蛋白酶包括金属蛋白酶和/或丝氨酸蛋白酶，包 括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶巧C3.4.21.62)。适用的蛋白酶包括 动物、植物或微生物起源的那些蛋白酶。在一个方面，此类适宜的蛋白酶可源自微生物。适 宜的蛋白酶包括化学上或基因上改性的上述适宜蛋白酶的突变体。在一个方面，适宜的蛋 白酶可为丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶和/或膜蛋白酶型蛋白酶。适宜中性或碱性蛋 白酶的例子包括：
[0246] (a)枯草杆菌蛋白酶化C3.4.21.62)，包括来源于芽抱杆菌属的那些，如迟缓芽抱 杆菌、嗜碱芽抱杆菌。27963,61￥4_84040)、枯草芽抱杆菌、解淀粉芽抱杆菌。00782,51]81'_ BACAM)、短小芽抱杆菌(P07518)和吉氏芽抱杆菌(DSM14391)。
[0247] (b)膜蛋白酶型或膜凝乳蛋白酶型蛋白酶，如膜蛋白酶(例如源自猪或牛的膜蛋白 酶），包括来源于纤维单胞菌属(A2R犯2)的镶抱属蛋白酶和膜凝乳蛋白酶。
[024引（C)金属蛋白酶，包括来源于解淀粉芽抱杆菌(P06832，NPRE_BACAM)的那些。
[0249]适宜的蛋白酶包括来源于吉氏芽抱杆菌或迟缓芽抱杆菌如枯草杆菌蛋白酶309 (P29600)和/或 DSM5483(P29599)的那些。
[0巧0] 适宜的可商购获得的蛋白酶包括：由NovozymesA/S ( Denmark) W商品名 Alcalasc "、Savin化c。、Prirnasc''、Dur犯yir!"、Polarzymc \ Kamiasc"、Liqiiaiiase''、 Liquanase Ultra 吸、Savinase Ultra"、OvozyiTie"、Ne加.ase" . Everlase "韦口 Espenise"销售的那些；由 Genencor International^ 商品名 Maxatase''、 Maxacal 、 Maxapem 、 Properase''、 Piirafect"、Purafect Prime:?'、PurafectOx?、FN3?、FN4?、Excell歡e?濟化rafectoxp^'f销售的那些；由 SolvayEnzymes W商品名 Opticlean ? 郝 Optima.se? 销售的那些；均购自 Henkel/Kemira 的 那些，即BLAP(P29599具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S)、和它们的变体，包括 化 APR(化 AP 加上 S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAPX(BLA 巧日上 S3T+V4I+V205I)和 BLAPF49(化 AP 加上 S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D);和得自 Kao 的 KAP(具有突变 A230V +S256G+S259N的嗜碱芽抱杆菌枯草杆菌蛋白酶）。
[0251] 适宜的淀粉酶为a-淀粉酶，包括源自细菌或真菌的那些。包括化学或基因修饰的 突变体(变体）。适宜的碱性a-淀粉酶来源于芽抱杆菌属菌株，如地衣芽抱杆菌、解淀粉芽抱 杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌、枯草芽抱杆菌、或其它芽抱杆菌属，如芽抱杆菌属NCIB 12289、 NCIB 12512、NCIB 12513、sp 707、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ 12649、KSM AP1378、KSM K36 或KSM K38。适宜的淀粉酶包括：
[0252] (a)a-淀粉酶，其来源于地衣芽抱杆菌(P〇6278、AMY_BA化I)及其变体，特别是在下 列位点中的一个或多个具有取代基的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、 188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、和444。
[0253] (b)AA560淀粉酶(CBU30457，HD066534)及其变体，尤其是具有下列位点中的一个 或多个取代基的变体：26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、 193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、 314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、 471、482、484，任选地还包含Dl 83*和Gl 84*缺失的变体。
[0254] (C)表现出与来源于芽抱杆菌属SP722(CBU30453、HD066526)中野生型酶具有至少 90%的同一性的变体，特别是在183和184位点发生缺失的变体。
[0巧引适宜的可商购获得的a -淀粉酶为Duramyl''、Liqu紀yme?、Tennamyr、 Termamyl Ultra.*、Natalase,'、Supramyr、Stainzyme" .Siainzyme plus' v Fim斜myr郝BAN?(N0v0zymes A/S)，'Bioamylase'i及其变体（Biocon India Ltd.)， Kemzym货AT 9000(Bioz;ym Ges.m.b.H'Aushia) ,Rapidase卫'、Purastar'旦\0ptisize HT Plus |'、E!1Z 於ize典 '击 PoWerase"?'' 和 Purastar Oxam'!、Maxamyl" (Genencor International Inc.)，W及 KAM'?' (KAO ,Japan)。适宜的淀粉酶为 Natalase "、Sbmzyme''和Stainzyme Plus"。
[0256]所述组合物可包含纤维素酶。适用的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括 化学改性的或蛋白工程化的突变体。适宜的纤维素酶包括来源于芽抱杆菌属、假单胞菌属、 腐质霉属、镶抱属、草根霉菌属、枝顶抱霉属的纤维素酶，例如购自特异腐质霉、嗜热毁丝霉 和尖抱镶抱菌的真菌纤维素酶。.
[0巧7] 可商购获得的纤维素酶包巧CELLUZYME';和CAREZYME'( (Novozymes A/ S )、CL/AZINASE、取和 PURADAX HA唯(Genencor International Inc.)、臥及 KAC-5〇<XBCoi'poratiorO D
[0258] 所述纤维素酶能包括微生物来源的内葡聚糖酶，具有内切-(6-1,4-葡聚糖酶活性 化.C. 3.2.1.4)，包括一个芽抱杆菌属成员AA349的内源性细菌多版^及它们的纔合物。适 宜的内切葡聚糖酶 W商品名 Cellucleail"和 WhitezyrneIt'' (Novozymes A/"S(Bagsvaerd， Denmark))出售。
[0259] 所述组合物可包含属于糖基水解酶第45族的具有17kDa至30kDa分子量的清洁纤 维素酶，例如 W商品名 Biotoucll" NCD、DCC和D化(AB Enzymes(Darmsta化，Germany))出售 的内葡聚糖酶。
[0260] 适宜的纤维素酶还可表现出木葡聚糖酶活性，如Whitezyme?。
[0261] 所述组合物可包含脂肪酶。适宜的脂肪酶包括细菌源或真菌源的那些。包括化学 改性的或蛋白工程化的突变体。有用的脂肪酶例子包括来自腐质霉属（同义词嗜热）、例如 来自柔毛腐质霉(疏绵状嗜热丝胞菌）、或来自特异腐质霉脂肪酶;假单胞菌脂肪酶，例如来 自产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌、洋葱假单胞菌、施氏假单胞菌、巧光假单胞菌、假单胞 菌属株系名为SD705的菌种、威斯康辛假单胞菌;芽抱杆菌属脂肪酶，例如枯草芽抱杆菌、嗜 热脂肪芽抱杆菌或短小芽抱杆菌。
[0262] 所述脂肪酶可为"第一循环脂肪酶"，任选地为来源于包含T231R和N233R突变的疏 绵状嗜热丝胞菌野生型脂肪酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot059952(来源于疏棉状嗜热丝抱菌(柔毛腐质霉属））的269种氨基酸(氨基酸23-291)。 适宜的脂肪酶将包括W商品名Lipex"、LipolexK和Lipocleank由Novozymes (Bagsvaerd，Denmark)出售的那些。
[0263] 所述组合物可包含与野生型氨基酸具有>90%同一性并且在T231和/或N233处，任 选地在T231R和/或N233R处包含一个或多个取代基的疏棉状嗜热丝抱菌(059952)脂肪酶的 变体。
[0264] 适宜的木葡聚糖酶可W有对木葡聚糖和无定形纤维素底物的酶活性。所述酶可为 选自GH第5、12、44或74家族的糖基水解酶(GH)。选自GH第44家族的糖基水解酶是尤其适宜 的。来自第44家族的适宜糖基水解酶为来源于多粘类芽胞杆菌(ATCC832巧YG1006糖基水 解酶及其变体。
[0265] 适宜的果胶酸裂合酶是来源于芽抱杆菌属的果胶酸裂合酶野生型或变体 (CAF05441 ,AAU25568)，W商品名 Pec化washi'、. Pedaway")和X-F*ec.t.;'（由Novozymes A/S (BagsvaercUDenmark))出售。 惦66]适宜的甘露聚糖酶 W商品名 Mailliaw^iy"> (由NovozymeS A/S(Bagsvaerd， Denmark))和 Purabrite't (由Genencor International Inc. (Palo Al to, California)) lH 售。
[0267] 适宜的漂白酶包括氧化还原酶，例如氧化酶如葡萄糖、胆碱或碳水化合物氧化酶、 加氧酶、过氧化氨酶、过氧化物酶，像面代、氯代、漠代、木质素、葡萄糖或儘过氧化物酶、双 加氧酶或漆酶（酪氧化酶、多酪氧化酶）。适宜的商业产品W商品名Guartkyme"巧 Denilite?系列由Novozymes出售。额外的有机化合物，尤其是芳族化合物渗入漂白酶一起 使用可为有利的;运些化合物与漂白酶相互作用增强了氧化还原酶的活性(增强剂)或有利 于氧化酶和污溃间的电子流动(调节剂），通常氧化酶和污溃之上有强烈不同的氧化还原电 位。
[0268] 其它适宜的漂白酶包括过水解酶，其催化由醋底物和过氧源形成过酸。适宜的过 水解酶包括耻垢分枝杆菌过水解酶变体、俗称CE-7的过水解酶变体、W及具有过水解酶活 性的野生型枯草菌溶素变体。
[0269] 适宜的角质酶由6.0.(：1曰333.1.1.73定义，任选地显示与来源于铜素对镶抱菌、口 多萨假单胞菌或特异腐质霉之一的野生型具有至少90%，或95%，或最任选地至少98%的 同一性。
[0270] 两种氨基酸序列之间的关系由参数"同一性"描述。就本发明目的而言，通过采用 得自EMBOSS软件包化ttp: //emboss. org)2.8.0版的化edle程序，进行两种氨基酸序列比对 测定。化 edle 程序执行化 edleman，S.B.和 Wunsch，C.D.在 a970)''J.Mol.Biol/'（48,443-453)中描述的总体比对算法。使用的取代矩阵是化0SUM62，空位开放罚分是10，空位延伸罚 分是0.5。
[0271] 酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涂剂可用多种技术来稳定。本发明使 用的酶可由最终组合物中存在的巧和/或儀离子水溶性源来稳定，最终组合物将运种离子 提供给酶。
[0272] 香料-适宜的香料包括香料微胶囊、聚合物辅助的香料递送体系（包括席夫碱香 料/聚合物配合物）、淀粉包封的香料谐香剂、载有香料的沸石、浓烈的香料谐香剂、W及它 们的任何组合。适宜的香料微胶囊是基于=聚氯胺甲醒的，通常包含被包含=聚氯胺甲醒 的外壳包封的香料。此类香料微胶囊高度适于在外壳中包含阳离子和/或阳离子前体材料， 如聚乙締基甲酯胺(PV巧和/或阳离子改性的径乙基纤维素(Ca地EC)。
[0273] 适宜的织物软化剂包括粘±、有机娃和/或季锭化合物。适宜的粘±包括蒙脱石粘 ±、裡蒙脱石粘±和/或合成裡皂石粘±。适宜的粘±为蒙脱石粘±。适宜的硅氧烷包括氨 基硅氧烷和/或聚二甲基硅氧烷(PDMS)。适宜的织物软化剂为包含粘±和硅氧烷的颗粒，如 包含蒙脱石粘±和?〇15的颗粒。
[0274] 适宜的絮凝剂包括聚环氧乙烧;例如具有平均分子量300,000Da至900,000Da。
[0275] 适宜的抑泡剂包括有机娃和/或脂肪酸如硬脂酸。
[0276] 适宜的美观颗粒包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑粒、有 色粘±颗粒、W及它们的任何组合。
[0277] pH特征-所述组合物通常具有pH特征，使得在20°C下的去离子水中溶解并且达到 2g/L浓度后，所述组合物提供平衡抑为9.5至11，优选10至11的洗涂液体。作为另外一种选 择，所述组合物可提供抑特征，使得：（i)与水接触3分钟后，洗涂液体的抑大于10;(ii)与水 接触10分钟后，洗涂液体的抑小于9.5;(i i i)与水接触20分钟后，洗涂液体的抑小于9.0;并 且（iv)任选地，其中所述洗涂液体的平衡抑在高于7.0至8.5的范围内。可通过降低所述组 合物的储备碱度来影响该动态pH特征，例如使得所述组合物具有小于15的达到pH 7.5的储 备碱度，W及通过延缓酸释放到洗涂液体中，例如通过包覆酸源，如通过蜡涂覆的巧樣酸或 栋桐酸涂覆的巧樣酸来影响该动态pH特征。作为另外一种选择，所述组合物可具有更加中 性的pH特征，例如使得在20°C下的去离子水中稀释至2g/L浓度后，所述组合物具有7.6至 8.8的平衡抑。 脚引制备方法
[0279] 液体洗涂剂组合物为表面活性剂、上蓝剂和某些任选其它成分的水溶液或均匀分 散体或悬浮液形式，其中有些通常为已与组合物中的正常液体组分组合的固体形式，所述 液体组分如非离子液体醇乙氧基化物、含水液体载体W及任何其它正常液体任选成分。上 述溶液、分散体或悬浮液将具有可接受的相稳定性，并且通常将具有约100-600邱S，或约 150-400CPS范围内的粘度。对于本发明目的而言，可使用采用#21锭子的化OOkfield LVDV-11+粘度计设备来测定粘度。
[0280] 可W通过将本文液体洗涂剂组合物的组分W任何方便的顺序组合并混合如揽拌， 组合所得组分W形成相稳定的液体洗涂剂组合物，来制备本文的液体洗涂剂组合物。在用 于制备此类组合物的方法中，形成了液体基质，其包含至少大部分或甚至基本上所有的液 体组分，如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分，同时通过向该液 体组合物施W剪切揽拌来彻底混合液体组分。例如，使用机械揽拌器快速揽拌可W有效地 被应用。在保持剪切揽拌的同时，加入基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的 成分。继续揽拌该混合物，并且如果需要，可W在此时增强揽拌W便在液相中形成溶液或不 溶固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体状物质都已加入此揽拌混合物中后，可渗入 任何欲包含的酶物质颗粒如酶小球。作为上文所述的组合物制备程序步骤的一种变化，一 种或多种固体组分可W作为与少部分一种或多种液体组分预混的溶液或颗粒浆液加入揽 拌混合物中。在加入所有组合物组分之后，持续揽拌该混合物一段时间，运段时间足W制得 具有所需粘度和相稳定特性的组合物。通常，运将设及约30至60分钟的一段揽拌时间。 [0%1]在形成液体洗涂剂组合物的一个方面，首先使上蓝剂与一种或多种液体组分组合 W形成上蓝剂预混物，并且将该上蓝剂预混合物加入组合物制剂中，所述组合物制剂包含 大部分，例如大于50重量％，更具体地大于70重量％，并且还更具体地大于90重量％的衣物 洗涂剂组合物其余组分。例如，在上述方法中，可在添加组分的最后阶段加入上蓝剂预混合 物和酶组分。在另一方面，可在加入洗涂剂组合物中之前将上蓝剂包封，将所述包封的上蓝 剂悬浮于结构化液体中，并且将所述悬浮液加入组合物制剂中，所述组合物制剂包含大部 分的衣物洗涂剂组合物其余组分。
[0282]在本发明优选的实施例中，所述组合物W组合剂量形式提供，所述组合剂量形式 为片剂形式或优选包含具有任何形式如液体/凝胶/颗粒的组合物，所述组合物保留于被称 为小袋或隔离单元内的水溶性膜中。所述产品可为单隔室或多隔室小袋。多隔室小袋更详 细地描述于EP-A-2133410中。 陶]水溶性膜
[0284]适于形成小袋的膜可溶解或分散于水中，并且优选具有至少50%，优选至少75%， 或甚至至少95 %的水溶解度，如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处描 述的方法测得：
[02化]将50克±0.1克小袋材料加入预称量过的400mL烧杯中，并且加入245mL±lmL蒸馈 水。在设置为6(K)rpm的磁力揽拌器上，将其剧烈揽拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上 述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规的方法将收集 的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(其为溶解或分散的部分）。然后，可计算出溶 解度或分散度的百分比。优选的膜材料优选为聚合材料。如本领域所已知的，膜材料可通过 例如将聚合材料诱铸、吹塑、挤出或吹胀挤出而获得。
[0286] 适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙締醇、聚乙締基化咯 烧酬、聚环氧烧、丙締酷胺、丙締酸、纤维素、纤维素酸、纤维素醋、纤维素酷胺、聚乙酸乙締 醋、聚簇酸和聚簇酸盐、聚氨基酸或肤、聚酷胺、聚丙締酷胺、马来酸/丙締酸共聚物、多糖 (包括淀粉和明胶）、天然树胶(如黄原胶和角叉菜胶）。更优选的聚合物选自聚丙締酸