表B中。使用购自Cambr i dgeS0f t (Cambridge)Mass.,USA)的QiemDraw 叫tra 7.0.1 版确定化学名。
[0374] 表B:双偶氮着色剂的化学名
[0375]
[C
[0377]实例1-19的结构表示提供于本文中。
[0巧引 B.测试方法
[0巧9] I.测定摩尔吸光系数(O的方法
[0380] 通过将已知量的化合物溶于适宜溶剂中，并且在紫外可见分光光度计上测定溶液 的吸光度，从而测定摩尔吸光系数。通过将吸光度除WW摩尔/升计的摩尔浓度W及通常为 一厘米的路径长度计算吸光系数。
[0381] 织物的洗涂:在CWl 20织物的模拟洗涂（160Z白色棉制双罗纹针织物，270克/平方 米，用Uvitex BNB巧光增白剂增白，得自Test Fabrics. (P.O.Box 26，Weston，PA，18643)) 中，采用北美重垢衣物洗涂剂r'NA皿L"或巧DL")典型条件（788ppm剂量，20°C，6即g 3: 1化:Mg，30:1液体:织物比率，30分钟），在六种稀释液下测定每种染料，设置最高洗涂水吸 光度接近值1.0。将织物漂洗一次，漂洗5分钟，并且风干。
[0382] 使用具有D65照明、10°观察仪并且无紫外滤光器的化nter LabScan XE反射光谱 光度计，对每个织物测定L*、a*和b*值(每个洗涂条件进行四次内部平行测定），并且相对于 无染料皿L参比计算差值。
[038引 II.现憶比沉积(AbsAb-2)的方法
[0384] 由洗涂溶液吸光度对Ab*的曲线图，根据包括目标Ab*的两个数据点的线性内 插，确定在织物上递送-2.0的A b*所需的洗涂溶液吸光度。
[0385] III.测定相对色彩角（0R)和绝对色彩角（0A)的方法
[0386] 由给定化合物每个浓度点的A a*对A b*的曲线图，根据包括A b* = -2.0的两数据 点内推法，确定A b* = -2.0时的A a*值。然后在A a*为正值下，将相对色彩角目R计算为270+ a;rctan( I A a*/ A b* I )，而在 A a*为负值下计算为27〇-a;rc1:an( I A a*/ A b* I )。
[0387] 将A b* = -2.0时的A a*值与a*值相加，并且将-2.0与无染料皿L中洗涂的示踪剂 织物的b*值相力日(a* = 2.0; b* = -15.5; 24次平行测定的平均）。在递送A b* = -2.0的染料浓 度下，采用如下定义的和b*im来测定绝对色彩角：
[038引 a*鄰斗=片A a*鄰斗=2.0+ A a*鄰斗
[0389] b*鄰斗=片 A b*鄰斗=-15.5+ (-2.0) = -17.5。
[0390] 在a*娜为正值下，将绝对色彩角目A计算为270+arctan( |a*娜/b*娜J )，而在a*娜为 负值下计算为270-a;rc1:an( I a*im/b*娜J )。
[0巧1] IV.测定表面颜色的方法
[0392]可使用通过用分光光度计测定样本而产生的一系列测定值L*、a*和b*，量化制品 的表面颜色。用于该测试的设备是Gretag Macbeth Color Eye7000A分光光度计。所用的软 件程序是乂Olor imatch"。"L"是样本中白色或黑色的量的测定;较高的"L"表示较浅着色 的样本。样本中红色或绿色的量的测定由"a*"值确定。样本中蓝色或黄色的量的测定由 "b*"值确定;较低的(更负)b*值表示样本上有更多蓝色。
[0巧引 V.测定洗涂剂调色功效的方法
[0394] a.)获得两个25cmX25cm的160Z白色棉制双罗纹针织物织物样本(270克/平方米， 用Uvitex BNB巧光增白剂增白，得自Test 化brics. (P.O.Box 26，Weston，PA，18643))。 [03M] b.)制备两个一升自来水等分试样，所述自来水包含1.55g如表3中所示的AATCC标 准重垢液体化DU测试洗涂剂。
[0396] C.)将足量的待测染料加入得自上文步骤b.)的一个等分试样中，W获得IAU的水 溶液吸光度。
[0397] d.)在包含1.55g AATCC标准重垢液体化DL)测试洗涂剂的一个水等分试样中洗涂 得自上文a.)的一个样本，并且在另一个等分试样中洗涂另一个样本。在室溫下将此洗涂步 骤实施30分钟，并且揽拌。此洗涂步骤后，分别将样本在自来水中漂洗，并且在暗处将样本 风干。
[0398] e.)将每个样本漂洗和干燥后，通过使用具有D65照明、10°观察仪并且无紫外滤光 器的化nter LabScan XE反射光谱光度计测定每个样本的L*、a*和b*值量度，评定染料的调 色功效DE*eff。然后采用下列公式计算染料的调色功效：
[0399] DE*ef f = ((L*c-L*s) 2+ (a*c- a*s) 2+ (b*c- b*s) 2) 1/2
[0400] 其中下标C和S分别设及为对照物即在不具有染料的洗涂剂中洗涂的织物样本和 在包含要筛选的染料的洗涂剂中洗涂的织物样本所测得的L*、a*和b*值。
[0401 ] VI.测定洗涂移除性的方法
[0備]a.)根据AATCC现聯方法61-2003的测试2A配制表1中所示的两份单独的150血HDL 洗涂剂溶液等分试样，并且蒸馈水中包含1.55g/L的AATCC皿L制剂。
[0403] b. )49°C下在耐洗牢度试验仪中，将上述洗涂剂调色功效测定方法中每种织物样 本的15cmX 5cm样本在根据上文步骤II.a.)配制的150mL皿L洗涂剂溶液中洗涂45分钟。
[0404] C.)用单独的漂洗水等分试样漂洗样本，并且在暗处风干，然后使用具有D65照明、 10°观察仪并且无紫外滤光器的化nter LabScanXE反射光谱光度计，对每个样本进行L*、a* 和b*值测量。通过测定采用下列公式计算的DE*res，评定残余着色量：
[0405] DE*res = ((L*c-L*s) 2+ (a*c-a*s) 2+ (b*c-b*s) 2) 1/2
[0406] 其中下标C和S分别设及为对照物即最初在不具有染料的洗涂剂中洗涂的织物样 本和最初在包含要筛选的染料的洗涂剂中洗涂的织物样本所测得的L*、a*和b*值。然后根 据下式计算染料的洗涂移除值:移除％ = 100 X ( 1 -DE*res/DE*eff )。
[0407] VII.测定沾污的方法
[040引该方法使用=种织物类型测定溶于洗涂剂基质中的染料W与家庭洗涂预处理情 形相类似的方式染污织物的倾向。测试的=种主要纤维为棉、尼龙和斯潘德克斯弹性纤维 (具有聚氨醋嵌段的合成聚合物），包括下列织物：
[0409] 160Z棉制双罗纹针织物(270克/平方米，用Uvitex BNB巧光增白剂增白，得自Test F'abrics. (P.O.Box 26，Weston，PA，18643))，
[0410] 6.3oz 90% 棉/10% Lycra?，物料编号化F，得自 Dharma Trading Co. (1604 F'ourth St.，San Rafael ,CA 94901)，
[0411] 80%尼龙/20%斯潘德克斯弹性纤维，物品号983684GN，得自化ncock Fabrics (One fashion Way,Baldwyn,Mississi卵i 38824)。
[0412] 使用模板画出每个染色洗涂剂样本的一英寸直径圆，并且用不染色丙締酸墨水纺 织品标记笔（TEX阳N纺织品标记笔，由Mark-tex Co;rp.化nglewood，NJ 07631)生产）在测试 织物上标记染料标识。
[0413] 将测试织物放置在一片塑性背衬的包装纸上，或作为另外一种选择，放置在侣锥 上的单层纸巾上，并且W16小时、1小时和15分钟的时间间隔染色。通过将约0.5g染色洗涂 剂放置在织物上，使其浸透织物，多余的被包装纸吸收，W便圆形测试区域被洗涂剂饱和而 不铺展至邻近的测试圆，从而完成沾污。由于染料可能的光稱色，将它们放置在遮盖区域 下，W防止光线直接照射，同时使空气在织物上方流通。晚间实施16小时染污，同时在次日 早晨将样本染污I小时和15分钟，然后洗涂。通过将染污面积总数乘W每个污溃递送的洗涂 剂量来计算施加的洗涂剂近似总量。如果该量超出洗涂剂的推荐剂量，则将总洗涂剂量除 W推荐剂量，W确定分配脏污织物的洗涂负载数。如果脏污织物未配给一次负载的洗涂剂 总推荐量，则用Tide化ee(无染料)洗涂剂填充洗涂剂余量。
[0414] 在17加仑90了/6格令每加仑硬度洗涂水的平均北美条件W及60了/6格令每加仑 硬度水的漂洗条件下，在全尺寸Kenmore顶部加载式洗衣机中洗涂预经处理的织物，所述洗 衣机具有5.51b毛圈浴巾用作压舱物。洗涂完成后，在强制加热空气干燥机中，在最高溫度 设置下将测试织物和压舱物烘干60分钟，或直至完全烘干。
[0415] 使用具有D65照明、无紫外滤光器、具有0.5"开孔的化nter Colo巧Uest或Labscan XE，分析画圈的污溃区域。由于洗涂剂包含增白剂，因此使用无染料的预处理对照污溃作为 仪器参比标准物来计算DE*。在样本下方的白纸（亮度92)背景下，于巧光下完成目视评定。 DE*/目视标度能够W非专业方式表达污溃强度。
[0416] DE*/目视标度：
[0417] <1=0无可见染污
[0418] 1-2.5 = 1稍灰白色区域
[0419] 2.5-5 = 2浅色但可见的污溃
[0420] 5-10 = 3清洗可见的污溃
[0421] 〉10 = 4深色污溃 [04剖测试结果
[042引测试1:双偶氮着色剂的组分份数测定
[0424] 表1:用于构建上蓝剂A-N=N-B-N=N-C的A、B和C部分。
[04 巧]
[04%]
[0427] 测试2:双偶氮着色剂摩尔吸光系数测定
[0心8]每个实例的摩尔吸光系数(O示于表2中。
[0429] 夫9.抑偏気差伍赛Il的歷传脈弈态掀
[0430]
[0431]
[04创测试3:沉积和色彩角的测定
[0433] 表3提供实例1-19的沉积和色彩角。数据按如前测得的组分A、B和C的变化分类。
[0434] 如前测得的组分A、B和C。
[0435]
[0436]
[0437] 相对于包含于表3中的数据，绝对色彩角描述a*、b*平面上织物的实际色彩角。运 是消费者看织物时实际看到的角度。相对色彩角是相对于无染料HDU即相同洗涂剂，但是 无染料）中洗涂的示踪剂织物确定的，因此给出相对于无染料对照物的a*、b*平面内的位 移。
[0438] 因此，本发明的上蓝剂可具有265°至310° ,265°至300° ,265°至295° ,270°至295°， 270°至290°范围内，或甚至273°至287°范围内的绝对色彩角。
[0439] 示例性洗涂剂制剂
[0440] 制剂Ia-Il:液体洗涂剂制剂
[0441 ]表4A和4B提供包含至少一种本发明上蓝剂的液体洗涂剂制剂的实例。制剂在表4A 中作为制剂Ia至If显示，并且在表4B中作为制剂Ig至11显示。
[04创表4A-包含本发明上蓝剂的液体洗涂剂制剂
[04431
[0444」表4B-包含本发明上蓝剂的液体洗緣剂制剂
[0445]
[0446] 审Ij剂la-1的脚注：
[0447] 1二亚乙基S胺五乙酸，钢盐 [044引2二亚乙基立胺五甲叉麟酸，钢盐
[0449] 3乙二胺四乙酸，钢盐
[0450] 4用于调节制剂颜色的非着色染料或非着色染料的混合物
[0451] 5致密物制剂，作为单位剂量包装于聚乙締醇膜中
[0452] 6选自实例1-19的优选具有>10调色功效和30-85%洗涂移除性的双偶氮着色剂
[0453] 7 Acusol 0P301
[0454] 制剂2a-2e:颗粒状洗涂剂制剂
[0455] 表5a和化提供包含至少一种本发明上蓝剂的颗粒状洗涂剂制剂的实例。制剂作为 制剂2a至2e示于表5a中。
[045引表5a-包含本发明上蓝剂的颗粒状洗涂剂制剂 [04571
[0458」1选自实例1-19,优选具有>10调色功效和30-85%洗漆移除性的双偶氮着色剂。 [0459]表化-包含本发明上蓝剂的颗粒状洗涂剂制剂 「04611 10462」示例性织物护理组合物
[0463] 制剂3a- 3d:液体织物护理组合物
[0464] 表6提供了包含至少一种本发明上蓝剂的液体织物护理组合物的实例。组合物作 为制剂3a至3d示于表6中。
[04化]表6-包含本发明上蓝剂的液体织物护理组合物
[0466]
[0467]
[046引a N，N-二（牛脂酷氧乙基)-N，N-二甲基氯化锭。
[0469] b基于普通玉米淀粉或马铃馨淀粉的阳离子淀粉计，包含25%至95%的直链淀 粉，并且取代度为0.02-0.09，并且按水流动性测定具有50-84的粘度值。
[0470] K环氧乙烧与对苯二酸醋的共聚物，具有如US 5,574,179第15栏第语5行所述的 化学式，其中每个X为甲基，每个n为40，u为4,每个Ri基本上为1,4-亚苯基部分，每个R 2基本 上为乙締基、1,2-丙締基部分、或它们的混合物。
[0471] d二亚乙基S胺五乙酸。
[0472] e :kATIIDT#CG，购自Rohm和化as Co.。
[0473] f W商品名DC2310购自Dow Corning Co巧.的硅氧烷消泡剂。
[0474] 8 4,4'-双（2-横基苯乙締基）联苯二钢，购自〔化日8口6。1日117化6111；[。日13。
[04巧]h可可甲基乙氧基化[1日]氯化锭，购自Akzo Nobel。
[0476] i选自实例1 -19，优选具有>10调色功效和30-85%洗涂移除性的双偶氮着色剂。
[0477] 示例性单位剂量组合物
[047引表7-小袋形式的液体洗涂剂组合物 [0479]
[0480]
[0481 ] I如US7169744中所述的硫酸一-[2-(3,4-二氨-异哇嘟-2-基)-1-(2-乙基-己氧 基甲基)-乙基]醋
[0482] 2 PAP =邻苯二甲酯基-氨基-过氧己酸，为70%活性物质的湿粉饼
[0483] 3乙氧基化的嚷吩，e〇(Ri+R2)=5
[0484] 4 RA=储备碱度(化OH克数/剂量）
[0485] 因此，本发明提供了用于纺织品和/或纸质基底的上蓝剂，所述上蓝剂包含至少一 种包含双偶氮着色剂的发色团组分和至少一种聚合物组分。本文还设想了包含此类上蓝剂 的衣物洗涂剂组合物和漂洗附加织物软化剂。
[0486] 本本本
[0487] 虽然已经举例说明和描述了本发明的具体方面，但是对于本领域的技术人员来说 显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可W做出各种其它改变和变型。因 此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有运些改变和变型。
[0488] 本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另 外指明，每个运样的量纲旨在表示所述值W及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为 "40mm"的量纲旨在表示"约40mm"。
[0489] 除非明确地不包括在内或换句话讲限制，本文所引用的每篇文献，包括任何交叉 引用的或相关的专利或专利申请，均特此W引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是 对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或者其单独地或者与 任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当 本发明中术语的任何含义或定义与W引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾 时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
【主权项】
1. 一种衣物洗涂护理组合物，包含衣物洗涂护理成分和上蓝剂，其中所述上蓝剂具有 下列结构之一：?2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述上蓝剂包含聚氧化亚烷基链，所述聚氧化亚 烷基链具有2至30个重复单元。3. 根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涂护理组合物，其中所述上蓝剂的发色团 在水中表现出520纳米至640纳米的吸收光谱最大值。4. 根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涂护理组合物，其中所述上蓝剂表现出 265°至310°范围内的绝对色彩角。5. 根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涂护理组合物，其中所述组合物包含染料 转移抑制剂。6. 根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涂护理组合物，其中所述组合物为固体粒 状衣物洗涂剂组合物、液体衣物洗涂剂组合物或液体漂洗附加织物增强剂组合物。
【专利摘要】本发明涉及用作上蓝剂的双偶氮着色剂、包含可用作上蓝剂的双偶氮着色剂的衣物洗涤护理组合物、用于制备此类上蓝剂和衣物洗涤护理组合物的方法、以及使用它们的方法。所述上蓝剂一般由至少两种组分构成：至少一种发色团组分和至少一种聚合物组分。这些上蓝剂有利地向织物提供增白效应，同时不随时间推移而累积，并且不对所处理织物造成不可取的蓝色脱色。
【IPC分类】C11D3/42, C09B69/10, C09B31/08
【公开号】CN105695160
【申请号】CN201610101320
【发明人】G·S·米瑞科, R·L·姆查菲, X·M·洪, E·托雷斯, D·J·瓦伦蒂
【申请人】宝洁公司
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2011年10月21日
【公告号】CA2815479A1, CN103168097A, CN103168097B, CN103180424A, CN103180424B, CN103180425A, CN103201370A, CN103339245A, CN103339245B, EP2630225A1, EP2630226A1, EP2630227A1, EP2630227B1, EP2630228A1, EP2630229A1, US20120101018, US20120122750, US20120122751, US20120129751, US20120129752, US20120129753, US20150291918, WO2012054820A1, WO2012054821A1, WO2012054823A1, WO2012054823A8, WO2012054827A1, WO2012054835A1