用于生产涂层的方法

专利名称：用于生产涂层的方法
技术领域：
本发明涉及一种涂覆表面的方法，其中将粘度＜100Pa.s的涂料施用到所要涂覆的表面上，然后固化。本发明尤其涉及地面和墙壁涂层以及密封体系的施用。
在施用涂层时通常出现的问题在于所用涂料包含对健康有损害并在没有合适的保护设备时不能安全施用的挥发性物质。例如，为形成地面涂层对基于甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯的反应性树脂的处理通常伴随严重的令人讨厌的气味，而且在许多情况下不可能满足现有的MAC水平。
一般不容易利用固定的，即已在建筑物中隔离的过压通风设备有效地去除对健康有害的挥发性物质，因为它们通常不能为此充分地考虑当地情况。在技术观点上，通过使用通常设计成直接连接到固定过压通风设备上的软管形式的所谓空气管道体系没有令人满意地提高通风效率，因为这些空气管道体系运输不方便且其安装和拆卸非常复杂和费时。
另外，实践中尚未确立排气设备的使用，因为所要去除的高度挥发性物质一般也是高度可燃的。因此所要使用的排气设备必须具有抗爆设计；但这些排气设备在这些场合中的使用一般太复杂和太昂贵。
因此从实践中已知使用减味涂料，尤其减味甲基丙烯酸酯体系。因此，例如，日本延迟公开说明书JP 95-46571公开了一种包含不饱和树脂，(甲基)丙烯酸环戊二烯基酯，交联剂，如有机过氧化物，和促进剂，如有机酸的金属盐的体系。
包含氢过氧化枯烯和辛酸钴作为固化剂和促进剂的体系已经表现出能够固化。
进一步，日本延迟公开说明书JP 95-5661和JP 94-199 427描述了同样使用氢过氧化枯烯和辛酸钴的体系。
尽管这些体系确实解决了令人讨厌的气味问题，在施用这些体系时仍存在健康危害，因为使用了包含Co化合物和氢过氧化枯烯的成问题的引发体系。
出版物DE 198 26 412描述了用于涂层的冷固化反应性(甲基)丙烯酸酯树脂，其中气味和健康危害的减少通过将(甲基)丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯的含量限制为＜5％重量(基于总体组合物)的措施而实现。尽管具有非常有用性能的涂层已经可通过使用这些反应性树脂而得到，但许多应用领域在工业上要求涂层具有较高含量的(甲基)丙烯酸甲酯和/或(甲基)丙烯酸乙酯，这样能够根据用户的希望调整涂层的性能范围。
考虑到已有技术，本发明的一个目的因此是提供一种涂覆表面的方法，它进一步使施用涂料时的健康危害减至最小。该方法应该尽可能能够通用和尽可能不应在可以使用的涂料方面受到任何限制，这样使涂层的性能范围可具体地根据相应场合而优化。
该目的和其它尽管没有特意提及但可容易地由本文所讨论的内容推断或推导出的目的通过具有权利要求1所有特征的一种生产减味涂层的方法而解决。本发明方法的有利变型在从属于权利要求1的从属权利要求中得到保护。
通过提供一种涂覆表面的方法，其中将具有在25℃下测定的粘度＜100Pa.s的涂料施用到所要涂覆的表面上并固化，所述方法特征在于，在施用涂料的过程中，利用至少一个移动过压通风设备使气流经过所要涂覆的表面，可以按照一种不易预见的方式明显减少施用这些体系所涉及的健康危害，这样涂料可在满足现有MAC水平的同时甚至在密闭空间中施用。同时本发明的方法使得可实现一系列其它优点*本发明方法不限于使用在健康角度上不招致反对的物质。相反，该涂料可通过按照性质和量合适选择各成分而优化，与其MAC水平无关，这样可得到总体上具有突出的性能范围的涂层；*涂料的完全固化进一步通过本发明方法而加速，这样在0.5-5小时之后，优选在＜2小时之后，例如反应性(甲基)丙烯酸酯树脂不再呈粘性；
*涂料的固化可通过使用特殊促进剂和引发剂而进一步提高；*有效地与许多基材，如塑料，样板，混凝土粘附；和*在施用过程中和之后基本上没有气味。
在本发明中，表面的涂覆是通过将涂料施用到所要涂覆的表面上并固化。术语“涂覆”是熟练技术人员已知的。根据DIN 8580(1985年7月)，涂覆理解为一种用于将无形物质的牢固粘附性涂层施用到工件或载体料幅上的涂饰方法。按照本发明，涂覆通过施用液体，浆状或糊状涂料而发生；即，它尤其包括涂漆，刷涂，涂清漆，分散涂覆或熔体涂覆。
涂料原则上可施用到所有的固体基材上，特殊适用于沥青，混凝土沥青，沥青样板，混凝土，样板，陶瓷瓦，金属，如钢或铝，和木材。根据基材的性质，可以有利地在施用涂料之前将底漆施用到基材上。这些底漆是本领域广泛已知的且一般可购得。
按照本发明，涂料在25℃和大气压(101325Pa)下具有动态粘度＜100Pa.s，优选0.1mPa.s-10Pa.s。
有许多材料适用作涂料，尤其天然(橡胶)和合成聚合物(塑料)，它们可以熔体，有机溶液，有机溶胶，增塑糊或水分散体，表面涂料(如，油漆，粘合剂)的形式施用。但就本发明而言，已经证实使用包含所谓反应性树脂的涂料是特别有利的，所述树脂包含A)1重量份至少一种烯属不饱和化合物，B)0-2重量份可溶胀或可溶于A)的(预)聚合物，C)0-0.15重量份至少一种石蜡和/或蜡，D)氧化还原体系，至少就涉及该氧化还原体系的一种组分而言，它保持独立直至该体系的可聚合成分的聚合反应，且包含用量足以用于组分A)冷固化的促进剂和过氧化物催化剂或引发剂，和E)常规添加剂。
组分A烯属不饱和化合物A)包括具有至少一个烯属双键的所有的那些有机化合物。这些尤其包括，但不限于(甲基)丙烯酸和其它含氮甲基丙烯酸酯的腈，如甲基丙烯酰基酰氨基乙腈，2-甲基丙烯酰基氧基乙基甲基氰酰胺，甲基丙烯酸氰基甲酯；衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丙酯，(甲基)丙烯酸异丙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸仲-丁酯，(甲基)丙烯酸叔-丁酯，(甲基)丙烯酸戊基酯，(甲基)丙烯酸正己基酯，(甲基)丙烯酸庚基酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸正辛基酯，(甲基)丙烯酸壬基酯，(甲基)丙烯酸异辛基酯，(甲基)丙烯酸异壬基酯，(甲基)丙烯酸2-叔-丁基庚基酯，(甲基)丙烯酸3-异丙基庚基酯，(甲基)丙烯酸正癸基酯，(甲基)丙烯酸十一烷基酯，(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯，(甲基)丙烯酸十四烷基酯，(甲基)丙烯酸十五烷基酯，(甲基)丙烯酸十六烷基酯，(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯，(甲基)丙烯酸十七烷基酯，(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯，(甲基)丙烯酸4-叔-丁基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸3-异丙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十九烷基酯，(甲基)丙烯酸二十烷基酯，(甲基)丙烯酸鲸蜡基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸环戊基酯，(甲基)丙烯酸环己基酯，(甲基)丙烯酸3-乙烯基-2-丁基环己基酯，(甲基)丙烯酸冰片基酯，(甲基)丙烯酸3-乙烯基环己基酯，(甲基)丙烯酸3，3，5-三甲基环己基酯，(甲基)丙烯酸环戊-2，4-二烯基酯，(甲基)丙烯酸异冰片基酯，和(甲基)丙烯酸1-甲基环己基酯；衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-丙炔基酯，(甲基)丙烯酸烯丙基酯，和(甲基)丙烯酸油基酯，(甲基)丙烯酸乙烯基酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸苄基酯，(甲基)丙烯酸壬基苯酯或(甲基)丙烯酸苯酯，其中芳基基团在每种情况下可以是未取代的或被取代最高四次；(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，如(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯，(甲基)丙烯酸3，4-二羟基丁酯，(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯，(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯，2，5-二甲基-1，6-己烷二醇(甲基)丙烯酸酯，1，10-癸烷二醇(甲基)丙烯酸酯，1，2-丙烷二醇(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸的聚氧基亚乙基和聚氧基亚丙基衍生物，如三甘醇(甲基)丙烯酸酯，四甘醇(甲基)丙烯酸酯，四丙二醇(甲基)丙烯酸酯；二(甲基)丙烯酸酯，如1，2-乙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，2-丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丁烷二醇甲基丙烯酸酯，1，4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，2，5-二甲基-1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，10-癸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三甘醇二(甲基)丙烯酸酯，三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，四甘醇二(甲基)丙烯酸酯，四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(优选具有重均分子量200-5 000 000g/mol，有利地200-25 000g/mol，尤其是200-1000g/mol)，聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(优选具有重均分子量200-5 000 000g/mol，有利地250-4000g/mol，尤其是250-1000g/mol)，2，2’-硫代二乙醇二(甲基)丙烯酸酯(硫二甘醇二(甲基)丙烯酸酯)，3，9-二(甲基)丙烯酰基氧基甲基三环[5.2.1.0(2，6)]癸烷，尤其 3，8-二(甲基)丙烯酰基氧基甲基三环[5.2.1.0(2，6)]癸烷，4，8-二(甲基)丙烯酰基氧基甲基三环[5.2.1.0(2，6)]癸烷，4，9-二(甲基)丙烯酰基氧基甲基三环[5.2.1.0(2，6)]癸烷，乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯，尤其
其中m和n大于或等于零和m+n的总和优选为1-3，尤其是1.5-2.5；和可通过二异氰酸酯与2当量(甲基)丙烯酸羟基烷基酯反应而得到的二(甲基)丙烯酸酯，尤其 其中基团R1在每种情况下相互独立地是氢或甲基基团；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，如三(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)胺，(甲基)丙烯酸N-甲基甲酰氨基乙酯，(甲基)丙烯酸3-二乙基氨基丙酯，(甲基)丙烯酸2-脲基乙酯；含羰基的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯，(甲基)丙烯酸羧基甲酯，(甲基)丙烯酸噁唑烷基乙酯，N-(甲基丙烯酰基氧基)甲酰胺，(甲基)丙烯酸丙酮基酯，N-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)-2-吡咯烷酮，N-(3-甲基丙烯酰基氧基丙基)-2-吡咯烷酮，N-甲基丙烯酰基吗啉，N-甲基丙烯酰基-2-吡咯烷酮；醚醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸四氢糠基酯，(甲基)丙烯酸乙烯基氧基乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸1-丁氧基丙酯，(甲基)丙烯酸1-甲基(2-乙烯基氧基)乙酯，(甲基)丙烯酸环己基氧基甲酯，(甲基)丙烯酸甲氧基甲氧基乙酯，(甲基)丙烯酸苄基氧基甲酯，(甲基)丙烯酸糠基酯，(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯，(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基甲酯，(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸烯丙基氧基甲酯，(甲基)丙烯酸1-乙氧基丁酯，(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯，(甲基)丙烯酸1-乙氧基乙酯，(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯；卤化醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2，3-二溴丙酯，(甲基)丙烯酸4-溴苯酯，(甲基)丙烯酸1，3-二氯-2-丙酯，(甲基)丙烯酸2-溴乙酯，(甲基)丙烯酸2-碘乙酯，(甲基)丙烯酸氯甲酯；(甲基)丙烯酸环氧烷基酯，如(甲基)丙烯酸2，3-环氧丁酯，(甲基)丙烯酸3，4-环氧丁酯，(甲基)丙烯酸2，3-环氧环己基酯，(甲基)丙烯酸10，11-环氧十一烷基酯，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；(甲基)丙烯酸的酰胺，如N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺，N-(二乙基膦酰基)(甲基)丙烯酰胺，1-(甲基)丙烯酰基酰氨基-2-甲基-2-丙醇，N-(3-二丁基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺，N-叔丁基-N-(二乙基膦酰基)(甲基)丙烯酰胺，N，N-二(2-二乙基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺，4-(甲基)丙烯酰基酰氨基-4-甲基-2-戊醇，N-(甲氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺，N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺，N-乙酰基(甲基)丙烯酰胺，N，N-(二甲基氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺，N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N-异丙基(甲基)丙烯酰胺；杂环(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-(1-咪唑基)乙酯，(甲基)丙烯酸2-(4-吗啉基)乙酯，和1-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)-2-吡咯烷酮；包含磷，硼和/或硅的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸2-(二甲基磷酸根合)丙酯，(甲基)丙烯酸2-(亚乙基亚磷酸根合)丙酯，硼酸2，3-亚丁基甲基丙烯酰基乙基酯，甲基丙烯酸2-(二甲基磷酸根合)丙酯，甲基二乙氧基甲基丙烯酰基乙氧基硅烷，甲基丙烯酸二乙基磷酸根合乙酯，(甲基)丙烯酸二甲基膦基甲酯，(甲基)丙烯酸二甲基膦酰基乙酯，(甲基)丙烯酰基膦酸二乙基酯，(甲基)丙烯酰基磷酸二丙基酯；含硫的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸乙基亚硫酰基乙酯，(甲基)丙烯酸4-硫代氰酸根合丁酯，(甲基)丙烯酸乙基磺酰基乙酯，(甲基)丙烯酸硫代氰酸根合甲酯，(甲基)丙烯酸甲基亚硫酰基甲酯，二(甲基)丙烯酰基氧基乙基)硫化物；三(甲基)丙烯酸酯，如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和甘油三(甲基)丙烯酸酯；二(烯丙基碳酸酯)，如乙二醇二(烯丙基碳酸酯)，1，4-丁烷二醇二(烯丙基碳酸酯)，二甘醇二(烯丙基碳酸酯)；乙烯基卤化物，如氯乙烯，氟乙烯，偏二氯乙烯，和偏二氟乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯；苯乙烯，在侧链中具有烷基取代基的取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，在环上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，如乙烯基甲苯和p-甲基苯乙烯，卤化苯乙烯，如单氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯，和四溴苯乙烯；杂环乙烯基化合物，如2-乙烯基吡啶，3-乙烯基吡啶，2-甲基-5-乙烯基吡啶，3-乙基-4-乙烯基吡啶，2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶，乙烯基嘧啶，乙烯基哌啶，9-乙烯基咔唑，3-乙烯基咔唑，4-乙烯基咔唑，1-乙烯基咪唑，2-甲基-1-乙烯基咪唑，N-乙烯基吡咯烷酮，2-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷，3-乙烯基吡咯烷，N-乙烯基己内酰胺，N-乙烯基丁内酰胺，乙烯基氧戊环，乙烯基呋喃，乙烯基噻吩，乙烯基硫戊环，乙烯基噻唑和氢化乙烯基噻唑，乙烯基噁唑和氢化乙烯基噁唑；乙烯基醚和异戊烯基醚；马来酸和马来酸衍生物，如马来酸的单酯和二酯，其中所述醇残基具有1-9个碳原子，马来酸酐，甲基马来酸酐，马来酰亚胺，甲基马来酰亚胺；富马酸和富马酸衍生物，如富马酸的单酯和二酯，其中所述醇残基具有1-9个碳原子；和二烯，如1，2-二乙烯基苯，1，3-二乙烯基苯，1，4-二乙烯基苯，1，2-二异丙烯基苯，1，3-二异丙烯基苯，和1，4-二异丙烯基苯。
在本文中，措辞(甲基)丙烯酸酯包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及两者的混合物。相应地，措辞(甲基)丙烯酸包括甲基丙烯酸和丙烯酸以及两者的混合物。
烯属不饱和单体可单独或混合使用。
优选的不饱和化合物A)包括丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和/或乙烯基芳香化合物，尤其甲基丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙基己酯和/或苯乙烯。
按照本发明，已经发现使用包含以下物质的反应性树脂是特别合适的A-1)(甲基)丙烯酸酯 10-100％重量，包括C1-C6(甲基)丙烯酸酯 0-97％重量，C7(甲基)丙烯酸酯 0-50％重量和多官能(甲基)丙烯酸酯 0.1-10％重量，和如果需要A-2)共聚单体 0-90％重量，包括乙烯基芳香化合物 0-30％重量和乙烯基酯 0-30％重量，组分A-1)和A-2)的总和是100％重量。
在此优选的是其醇残基包含1-5个碳原子的(甲基)丙烯酸酯。较长链酯，即，其醇残基包含7或更多碳原子的化合物使得涂层更柔性但同时更软，这样限制了其使用性能。其含量因此优选限制到50％重量。
组分A)包含有利地0.1-10％重量的一种或多种多官能(甲基)丙烯酸酯。
这些尤其包括具有两个，三个或更多官能度的化合物。特别优选的是二官能(甲基)丙烯酸酯以及三官能(甲基)丙烯酸酯。
(a)二官能(甲基)丙烯酸酯下式化合物 其中R是氢或甲基和n是正整数3-20，如丙烷二醇，丁烷二醇，己烷二醇，辛烷二醇，壬烷二醇，癸烷二醇，和二十烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯；下式化合物 其中R是氢或甲基和n是正整数1-14，如乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，十二甘醇，十四甘醇，丙二醇，二丙基二醇，和十四丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯；和甘油二(甲基)丙烯酸酯，2，2’-二[p-(g-甲基丙烯酰基氧基-b-羟基丙氧基)苯基丙烷]或二-GMA，双酚A二甲基丙烯酸酯，新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯，每分子具有2-10个乙氧基基团的2，2’-二(4-甲基丙烯酰基-氧基聚乙氧基苯基)丙烷，和1，2-二(3-甲基丙烯酰基氧基-2-羟基丙氧基)丁烷。
(b)具有三个或更多官能度的(甲基)丙烯酸酯三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯。
(c)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯2mol含羟基的(甲基)丙烯酸酯单体与1摩尔二异氰酸酯的反应产物和具有两个NCO端基团的氨基甲酸酯预聚物与包含羟基基团的甲基丙烯酸单体的反应产物，例如表示为以下通式 其中R1是氢或甲基基团，R2是亚烷基基团，和R3表示有机基团。
所述交联单体a)-c)单独或以两种或多种单体的混合物形式使用。
可特别有利地使用的多官能单体主要包括三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)，2，2-二-4(3-甲基丙烯酰基氧基-2-羟基丙氧基)苯基丙烷(二-GMA)，3，6-二氧杂八亚甲基二甲基丙烯酸酯(TEDMA)，7，7，9-三甲基-4，13-二氧代-3，14-二氧杂-5，12-二氮杂十六烷-1，16-二氧基二甲基丙烯酸酯(UDMA)和/或1，4-丁烷二醇二甲基丙烯酸酯(1，4-BDMA)。其中，1，4-丁烷二醇二甲基丙烯酸酯又是最优选的。
在该优选的实施方案意义上的共聚单体是可与上述(甲基)丙烯酸酯共聚的所有的烯属不饱和化合物。这些尤其包括乙烯基酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，在侧链中具有烷基取代基的取代的苯乙烯，如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，在环上具有烷基取代基的取代的苯乙烯，如乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯，卤化苯乙烯，如单氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯，和四溴苯乙烯，乙烯基醚和异丙烯基醚，马来酸衍生物，如马来酸酐，甲基马来酸酐，马来酰亚胺，甲基马来酰亚胺，苯基马来酰亚胺，和环己基马来酰亚胺，和二烯，如1，3-丁二烯和二乙烯基苯。
共聚单体的含量优选被限制至不超过组分A-1)和A-2)的总和的90％重量，尤其是不超过50％重量，否则聚合涂层的机械性能可受到不利影响。乙烯基芳香化合物的含量在这种情况下优选被限制至组分A-1)和A-2)的总和的30％重量，因为较高含量可导致体系的分离。乙烯基酯的含量同样优选被限制至组分A-1)和A-2)的总和的30％重量，因为在低温度下它们不具有令人满意的贯穿整体的固化，和往往具有不利的收缩行为。
可存在于组分A)中的所有上述单体是可购得的。
组分B)为了调节反应性树脂的粘度和流动性能以及用于树脂或聚合涂层的较好的固化或其它性能，可以将一种聚合物或预聚物加入组分A)。所述(预)聚合物应该可溶胀或可溶于组分A)中。向1重量份A)中优选使用0-2重量份(预)聚合物。
特别合适的组分B)是，例如，可作为固体聚合物溶解在A)中的聚(甲基)丙烯酸酯。它们可同样用作所谓的糖浆，即，相应单体的部分聚合的组合物。
尤其合适的是聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯，环氧树脂，环氧(甲基)丙烯酸酯，不饱和聚酯，聚氨酯或其混合物，或与上述聚(甲基)丙烯酸酯的混合物作为组分B)。所述(预)聚合物也可用作共聚物。
可特别成功地用于本发明的(预)聚合物尤其包括不释放任何单体的基于(甲基)丙烯酸酯的粘结剂，如可购自Rhm GmbH的DEGALAN LP。
这些聚合物例如，作为稳定剂，作为成皮剂和作为流动改进剂用于调控柔韧性能，即控制收缩。
上述(预)聚合物一般是可购得的。另外它们可按照熟练技术人员已知的方式制成。
可用于生产厚度低于5mm的薄涂层的反应性树脂优选包含至少1％重量，更优选至少10％重量的聚合物，如，聚(甲基)丙烯酸酯，基于A)+B)的总和。
组分C)反应性树脂具有在固化时空气抑制的倾向。这样得到如同其余材料一样，能够与空气接触的上树脂层在较大程度上保持粘性和不变成固态。因此为了防止或改进该行为，向反应性树脂，尤其是甲基丙烯酸酯树脂中添加其浓度优选接近溶解度限度的石蜡和/或蜡。如果该配方的成分蒸发，超出溶解度限度，并在表面上形成细石蜡膜，该膜有效地防止上进树脂层的空气抑制和因此得到干表面。
蜡和石蜡一般是溶解在液体，未固化树脂中的非极性物质。随后在聚合反应过程中交联增加，其与树脂的相容性下降，这样它们能够形成第二相和迁移至聚合的树脂材料的表面。它们随后能够在表面上形成粘附膜，和能够将该材料与大气氧隔绝。利用这种对氧的排除，促进树脂在其表面上的聚合反应。尤其是，蜡和/或石蜡的加入因此降低该表面的粘性，这样能够抵消氧的抑制剂作用。
原则上合适的是低于溶解度限度下具有上述均相表面层形成行为的所有物质。
合适的蜡尤其包括石蜡，微晶蜡，巴西棕榈蜡，蜂蜡，羊毛脂，鲸油，聚烯烃蜡，地蜡，小烛树蜡蜡，和类似物。
但石蜡被证实是尤其合适的。它们主要由具有通式CnH2n+2的直链烃组成，其中n＝10-70，且异-和环-烷烃/-石蜡的含量是0-60％。得自轻和中润滑油的真空蒸馏馏分的这些蜡的优点在于它们在(甲基)丙烯酸酯树脂中所常见的条件下是非常不起反应性的。它们不溶于水和基本上不溶于低分子质量脂族醇和醚。它们在酮，氯化烃，汽油，苯，甲苯，二甲苯，和高级芳香化合物中的溶解度较好。溶解度随着熔点升高，即，随着蜡的分子量变得更大而下降。微结晶石蜡的软化点是35-72。市场上常见商品具有在100℃下的粘度2-10mm2/s。
已被证实优选用于反应性树脂，尤其用于地面涂层的蜡尤其包括完全精制和脱油的蜡。这些等级的油含量不超过2.5％。特别优选的是具有软化点40℃-60℃和在100℃下的粘度2.0-5.5mm2/s的产品。
蜡和/或石蜡优选以基于组分A)-B)的总重0.1-5％重量，更优选1％重量的量加入。如果蜡和/或石蜡的加入量明显超过5％重量，可对地面涂层的强度产生不利影响。如果蜡和/或石蜡的加入量低于0.1％，减味树脂不表现出无粘固化。
因为石蜡和/或蜡根据本发明利用蒸发而表现出它们的作用，因此组分A)有利地充分进行蒸发。因此特别优选的是酯基团包含1-6个碳原子的(甲基)丙烯酸酯单体。
组分D)反应性树脂有利地适用于冷固化，即，为了聚合反应，它优选包含由促进剂和过氧化物催化剂或引发剂组成的氧化还原体系。其中加入这些促进剂和引发剂的量取决于每种特定的体系和可由熟练技术人员利用常规实验而确定。但它们应该足够用于组分A)的冷固化。
促进剂的加入量通常是基于组分A)-E)的总和的0.01-5％重量，优选0.5-1.5％重量。特别适用作促进剂的化合物尤其包括胺和硫醇，如N，N-二甲基-对-甲苯胺，N，N-二异丙氧基-对-甲苯胺，N，N-二(2-羟基乙基)-对-甲苯胺，N，N-二甲基苯胺，和二醇二巯基乙酸酯，其中特别优选的是N，N-二(2-羟基乙基)-对-甲苯胺和N，N-二甲基-对-甲苯胺。
另外有机金属盐可用作促进剂，这些盐的用量通常是基于组分A)-E)的总和的0.001-2％重量。这些促进剂尤其包括环烷酸铜和油酸铜。
特别适用作过氧化物催化剂或引发剂的化合物组包括例如酮过氧化物，二酰基过氧化物，过酯，过缩酮，和这些组的化合物相互间和与没有提及的活性固化剂和引发剂的混合物。
为此特别优选的化合物是如甲基乙基酮过氧化物，乙酰基丙酮过氧化物，酮过氧化物，甲基异丁基酮过氧化物，环己酮过氧化物，过氧化二苯甲酰，过苯甲酸叔丁基酯，过氧异丙基碳酸叔-丁基酯，2，5-二(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷，过氧-2-乙基己酸叔-丁基酯，过氧-3，5，5-三甲基己酸叔-丁基酯，1，1-二(叔-丁基过氧)环己烷，1，1-二(叔-丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷，枯基氢过氧化物，氢过氧化叔丁基，过氧化二枯基，二(4-叔-丁基环己基)过二碳酸酯，酮-过氧化物型，过酯型的混合物，和两种或多种前述化合物相互间的混合物。在上述化合物中，过氧化二苯甲酰是尤其有利的。
引发剂的用量通常是基于组分A)-E)的总和的0.1-10％重量，优选0.5-5％重量。在树脂中，促进剂，如，N，N-二甲基-对-甲苯胺可已经存在于组分D)中，而在环境温度下没有出现聚合反应。反应通过加入组分D)的剩余成分而引发，组分D)通常计算使得(甲基)丙烯酸酯体系具有储存期10min-20min。本发明的(甲基)丙烯酸酯体系因此仅在施用之前不久包含全部的组分D)；直至使用时，组分D)是不存在的或仅部分存在，或，换句话说，整个官能氧化还原体系被保持相互分开直至可聚合成分聚合，而氧化还原体系的各成分可已经与可聚合物质预混。
组分E组分E)是可有可无的。它包括在用于地面涂层的(甲基)丙烯酸酯反应性树脂中常见的多种添加剂。可仅作为例子提及的那些包括以下凝固剂，抗静电剂，抗氧化剂，生物稳定剂，化学发泡剂，脱模剂，阻燃剂，润滑剂，着色剂，流动改进剂，填料，滑动剂，粘附性促进剂，抑制剂，催化剂，光稳定化剂，荧光增白剂，有机亚磷酸酯，油，颜料，冲击改性剂，增强剂，增强纤维，风化保护剂，和增塑剂。
这些可有可无的添加剂可以变化量存在于反应性树脂中。某些添加剂在本发明中是尤其优选的，如组E1)-E4)的添加剂。
组E1)特别有意义地加入反应性树脂中的添加剂是抑制剂E1)组。
抑制剂有利地加入可聚合树脂混合物中以针对不希望的，过早固化进行保护。这些抑制剂用作自由基链转移试剂，以清除通常存在的自由基，和明显增加树脂配方的储存性能。但如果特意通过加入有机过氧化物而引发固化，所加的抑制剂具有可被迅速超越的优点。主要使用1，4-二羟基苯。但也可使用其它取代的二羟基苯。一般来说这些抑制剂可表示为通式(E1.I) 其中R1是具有1-8个碳原子的直链或支链烷基基团，卤素或芳基，优选具有1-4个碳原子的烷基基团，更优选甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基，Cl，F或Br；n是整数1-4，优选1或2；和R2是氢，具有1-8个碳原子的直链或支链烷基基团或芳基，优选具有1-4个碳原子的烷基基团，更优选甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲-丁基或叔-丁基。
但也可使用具有1，4-苯醌的化合物作为其母体化合物。这些化合物可描述于结构式(E1.II)
其中R1是具有1-8个碳原子的直链或支链烷基基团，卤素或芳基，优选具有1-4个碳原子的烷基基团，更优选甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基，Cl，F或Br；和n是整数1-4，优选1或2。
也可使用具有通式结构(E1.III)的酚类 其中R1是具有1-8个碳原子的直链或支链烷基基团，芳基或芳烷基，与也可包含杂原子如S，O和N的1-4元醇的丙酸酯，优选具有1-4个碳原子的烷基基团，更优选甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基。
其它有利种类的物质表示为基于具有结构式(E1.IV)的三嗪衍生物的位阻酚类 其中R＝具有结构式(E1.V)的化合物
其中R1＝CnH2n+1其中n＝1或2。
特别成功地使用的是化合物1，4-二羟基苯，4-甲氧基苯酚，2，5-二氯-3，6-二羟基-1，4-苯醌，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)苯，2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-叔-丁基苯酚，2，2-二[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基-1-氧代丙氧基甲基]]-1，3-丙烷二基酯，2，2’-硫代二乙基二[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯，十八烷基3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，3，5-二(1，1-二甲基乙基-2，2-亚甲基二(4-甲基-6-叔-丁基)苯酚，三(4-叔-丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮，三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮或叔-丁基-3，5-二羟基苯。
基于总体树脂配方的重量，抑制剂单独或作为混合物的含量一般是0.0005-1.3％(wt/wt)。
组E2)在添加剂和附加物内的另一重要种类的物质是填料E2)。
在液体树脂配方中的合适的填料和/或颜料包括所有的常规添加物如，例如，天然和合成碳酸钙，白云石，硫酸钙，硅酸盐如硅酸铝，硅酸锆，滑石，高岭土，云母，长石，霞石，正长岩，硅灰石，以及玻璃珠粒或硅酸盐珠粒，沙形式的二氧化硅，石英，石英岩，磨石，珍珠岩，硅藻土，和硅藻土，硫酸钡，碳化物如，例如，SiC，硫化物(如，MoS2，ZnS)或钛酸盐如，例如，BaTiO3，钼酸盐如，例如，钼酸锌，钼酸钙，钼酸钡，和钼酸锶，磷酸盐如，例如，锌，钙，和镁的磷酸盐。同样高度合适的是金属粉末或金属氧化物如Al粉末，银粉或氢氧化铝。也可使用的是炭黑，石墨粉末，木粉，合成纤维(基于聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚乙烯基醇)，玄武岩纤维，C纤维，芳酰胺纤维，聚苯并咪唑纤维，PEEK纤维，聚乙烯纤维，硼纤维，陶瓷纤维。相对总体配方的常见百分数值是0-60％wt/wt。
组E3)在可能添加剂中，另外特别重要的是抗氧化剂和热稳定剂E3)组。
这些化合物本身是熟练技术人员熟悉的。例如，可以提及以下多种合适的添加物氯醌酸(2，5-二氯-3，6-二羟基-1，4-苯醌)，对苯二酚(1，4-二羟基苯)，Irganox 1330(1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)苯，Vulkanox BHT(2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚)，4-叔-丁基焦儿茶酚，下式化合物E3.I) 其中n是整数1-4，R1是具有1-8个碳原子，优选具有1-4个碳原子的取代的或未取代的，直链或支链烷基基团，芳基基团或卤素，优选氯，氟或溴，和R2是氢或具有1-8个碳原子，优选具有1-4个碳原子的取代的或未取代的，直链或支链烷基基团，Irganox 1010(3，5-二(1，1-二甲基乙基-2，2-亚甲基二(4-甲基-6-叔-丁基)苯酚)，Irganox 1035(2，2’-硫代二乙基二(3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)，Irganox 1076(十八烷基3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，Topanol O，Cyanox 1790(三(4-叔-丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)-5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮)，Irganox 1098，和类似物。
组E4)其它种类的特定添加物是增塑剂(E4)组。
增塑剂例如，用作用于自动双组分混合工艺的过氧化物组分的吸收试剂(减敏剂)，用于调控压缩强度和抗弯曲强度，和用于调节表面张力。
已知用于反应性树脂的增塑剂的例子包括邻苯二甲酸酯，己二酸酯，氯化石蜡，脲树脂，蜜胺树脂，改性酚盐，聚二醇氨基甲酸酯。
反应性树脂包含优选最高7重量份，尤其是最高2重量份的增塑剂/10重量份A)+B)的总和。
在本发明中，气流在施用涂料过程中利用过压通风设备经过所要涂覆的表面。该气流的用途尤其是尽可能快速地去除源自涂料的任何令人讨厌的气味和/或健康危害蒸气，这样在施用涂料过程中，令人讨厌的气味和/或健康危害(如果存在)得到避免，这样不再绝对需要穿戴特殊的保护服。合适的过压通风设备是已有技术的熟练技术人员已知的，和包括，例如，风扇设备，尤其高性能风扇。按照本发明，可以使用一个或多个移动过压通风设备，术语“移动过压通风设备”在本文中是指没有固定地连接到其周围，尤其是连接到建筑物上的过压通风设备。区别于此的是固定过压通风设备，即，固定地连接到其周围，尤其是连接到建筑物上的过压通风设备。移动过压通风设备的使用因此是尤其有利的，因为它使得过压通风设备根据当地情况得到最佳的定位和排列。因此，通过使用可容易携带和可迅速安装和排列的移动过压通风设备，可以有效地去除有害健康的蒸气和气体。按照本发明使用的气体的性质原则上是任意的。但已经证实特别有利地使空气经过所要涂覆的表面。
气流的组成在该方法过程中有利地保持恒定，这样确保涂层的非常均匀固化条件和因此的均匀材料性能。气流的温度优选为-20℃至100℃，更优选10℃-50℃，尤其是10℃-30℃。
本发明方法尤其适用于在建筑物中，尤其在密闭空间中和在大厂房中施用涂层。气流非常迅速地去除源自涂料的任何令人讨厌的气味和/或健康危害蒸气，这样它们在建筑物中的浓度下降并满足规定的MAC水平。
该至少一个过压通风设备被优选排列在建筑物外的建筑物墙壁中的开口的前方的一定距离上，这样防止(如果可能)建筑物中的压力过度增加，而且这样允许建筑物中的高度有效的气体交换。为了防止建筑物中的湍流和因此确保涂料的均匀固化，已经证实在本文中特别有利地使气流由优选位于气体流动方向的建筑物经过至少一个通风装置。如果气体的层流经过所要涂覆的表面，可实现尤其有利的结果。
在本发明方法的一个尤其优选的实施方案中，由至少一个过压通风设备产生的气流被至少一个偏转器装置所偏转，所述装置与过压通风设备分离，离它有一定距离，且优选是可携带的，所述偏转器装置位于过压通风设备和所要涂覆的表面之间。合适的偏转器设备是已有技术的熟练技术人员已知的，尤其是从其公开内容在此作为参考特意并入本发明的出版物EP 690 271 A中得知。
它们优选包括入口，出口，和位于入口和出口之间的偏转器元件。通过提供由过压通风设备产生的气流所用的偏转器装置，可以有利地使用例如已知用于内部空间通风的防火的现有过压通风设备。
偏转器装置的出口以一种简单的方式排列在所要涂覆的表面的方向上且入口排列在过压通风设备的方向上。如果过压通风设备随后开始操作，同时过压通风设备在入口的方向上通风，气流撞击偏转器装置的入口和出口之间的偏转器元件，这样气流在所要涂覆的表面的方向上偏转，且此处的气体和蒸气被流入的气流所置换。
偏转器装置可有利地是可携带的。
为了使本发明设备的效率最大化，偏转器元件可由气体不可渗透材料制成。为此，可以使用，例如，塑料，金属材料或涂覆物质。
气体不可渗透材料的提供确保由过压通风设备发出的气流的最大部分被偏转和不经过偏转器元件，正如使用气体可渗透材料时的情形。过压通风设备相对偏转器装置的精确排列可通过使偏转器装置经过缆索，杆或类似物连接到过压通风设备上而变得更容易。
如果提供至少两个缆索，杆或类似物用于将偏转器装置与过压通风设备连接，该设备(如果所有的缆索，杆或类似物具有相同的长度)可相对偏转器装置的偏转器元件精确排列，这样该整个装置可有效地操作。
另外，缆索，杆或类似物防止偏转器装置被过压通风设备所吹开，因为偏转器装置连接到过压通风设备上且由于过压通风设备所产生的气流的动态压力而出现的力被缆索，杆或类似物所吸收。
偏转器装置和过压通风设备之间的距离可利用安装在缆索，杆或类似物上的急动管接头而变化。偏转器装置和过压通风设备之间的距离可因此改变使得实现本发明装置的最佳效率。
另外，有利地利用常规固定件将偏转器装置的出口的排列固定在所要涂覆的表面的方向上。在本文中，按照本发明，可拆卸的固定方法是尤其优选的。
涂层施用的方向原则上是任意的但有利地选择使得涂料在与气流方向相反的方向上施用。这样确保源自涂料的任何令人讨厌的气味和/或健康危害蒸气直接从进行施工的人身上被去除。
在本发明中，涂料的施用和固化优选在-10℃至+45℃，尤其是+10℃至+30℃的温度下进行。
权利要求
1.一种涂覆表面的方法，其中具有在25℃下测定的粘度＜100Pa.s的涂料被施用到所要涂覆的表面上并固化，特征在于在施用涂料的过程中利用至少一个移动过压通风设备使气流经过所要涂覆的表面。
2.权利要求1的方法，特征在于使用包含一种反应性树脂的涂料，所述树脂包含A)1重量份至少一种烯属不饱和化合物，B)0-2重量份可溶胀或可溶于A)的(预)聚合物，C)0-0.15重量份至少一种石蜡和/或蜡，D)氧化还原体系，至少就涉及该氧化还原体系的一种组分而言，它保持独立直至该体系的可聚合成分的聚合反应，且包含用量足以用于组分A)的冷固化的促进剂和过氧化物催化剂或引发剂，和E)常规添加剂。
3.权利要求2的方法，特征在于使用包含至少一种丙烯酸酯，至少一种甲基丙烯酸酯和/或至少一种乙烯基芳香化合物作为烯属不饱和化合物A)的反应性树脂。
4.权利要求3的方法，特征在于使用包含甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸乙基己酯和/或苯乙烯作为烯属不饱和化合物A)的反应性树脂。
5.前述权利要求至少一项的方法，特征在于使用包含以下物质的反应性树脂A-1)(甲基)丙烯酸酯 10-100％重量，包括C1-C6(甲基)丙烯酸酯 0-97％重量，≥C7(甲基)丙烯酸酯 0-50％重量和多官能(甲基)丙烯酸酯 0.1-10％重量，和如果需要A-2)共聚单体 0-90％重量，包括乙烯基芳香化合物 0-30％重量和乙烯基酯 0-30％重量，组分A-1)和A-2)的总和是100％重量。
6.前述权利要求至少一项的方法，特征在于所用的反应性树脂包含0-100重量份/10重量份组分(A+B)的组分E)。
7.前述权利要求至少一项的方法，特征在于使用其中组分B)包含至少一种基于(甲基)丙烯酸酯的(预)聚合物的反应性树脂。
8.前述权利要求至少一项的方法，特征在于使用其中组分C)的含量是2.5-3.5重量份/100重量份(A+B)的总和的反应性树脂。
9.前述权利要求至少一项的方法，特征在于使用其中组分D)是包含胺和过氧化二苯甲酰，尤其N，N-二(2-羟基乙基)-对-甲苯胺和过氧化二苯甲酰的体系的反应性树脂。
10.前述权利要求至少一项的方法，特征在于固化在温度-10℃至+45℃，优选+10℃至+30℃下进行。
11.前述权利要求至少一项的方法，特征在于涂料在与气流方向相反的方向上施用。
12.前述权利要求至少一项的方法，特征在于涂料在建筑物中使用。
13.权利要求12的方法，特征在于一种气流在施用涂料过程中利用至少一个过压通风设备经过所要涂覆的表面，其中所述至少一个过压通风设备位于该建筑物墙壁中的开口的前方的一定距离上。
14.权利要求12和/或13的方法，特征在于气流由优选位于气体流动方向上的建筑物经过至少一个通风装置。
15.前述权利要求至少一项的方法，特征在于一个层状气流经过所要涂覆的表面上。
16.前述权利要求至少一项的方法，特征在于使用一种移动过压通风设备。
17.前述权利要求至少一项的方法，特征在于由所述至少一个过压通风设备产生的气流被至少一个偏转器装置所偏转，所述装置与过压通风设备分离，离它有一定距离，且优选是可携带的，其中所述偏转器装置位于过压通风设备和所要涂覆的表面之间。
全文摘要
本发明涉及一种涂覆表面的方法。按照该方法，具有在25℃下测定的粘度＜100Pa.s的涂料被施用到所要涂覆的表面上并被固化。本发明方法特征在于在施用该涂料的过程中利用至少一个移动过压通风设备使气流被引导经过所要涂覆的表面上。
文档编号C09D191/00GK1589182SQ02822920
公开日2005年3月2日 申请日期2002年11月21日 优先权日2001年12月21日
发明者P·贝里克, H－J·奥尔, W·德什, D·拉伯, S·克拉尔, J·斯特雷特, S·肖勒 申请人:罗姆两合公司