压敏粘合片类的制作方法

专利名称：压敏粘合片类的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种压敏粘合片类。更具体地，本发明涉及下述的压敏粘合片类(压敏粘合带、压敏粘合片、压敏粘合膜等)，其具有高粘合性和优异的耐末端剥离性(terminal peeling resistance)，还表现出极其低的甲醛和甲苯汽提量(diffusing amount)。
背景技术：
与溶剂型丙烯酸类压敏粘合剂不同的是，使用水分散型丙烯酸类聚合物的水分散型丙烯酸类压敏粘合剂不使用有机溶剂。因此，水分散型压敏粘合剂具有下述优点考虑到环境卫生，它们是所希望的；以及考虑到耐溶剂性，它们也是优异的。通常，在使用丙烯酸类压敏粘合剂的压敏粘合剂层中，丙烯酸类聚合物具有低粘合性和耐末端剥离性(在与待粘附的基底连接后，末端部分难以剥离的性能)，并且几乎不表现出所述性能，因此其粘合性和耐末端剥离性是通过含增粘树脂的乳液而提高的。然而，为了降低增粘树脂的溶液粘度和熔体粘度，含增粘树脂的乳液在其制备步骤中有时使用有机溶剂[参见JP-A-2002-285137(本文使用的“JP-A”是指日本未审查专利申请公开)]。在这点上，为了不使用任何有机溶剂制备含增粘树脂的乳液，必须在高温和高压下进行乳化。在具有高软化温度的树脂(例如，软化点为130℃或更高的树脂)的情况下，该方法十分难以进行，并且在许多情况下所用的乳化剂的种类和量受到较大的限制。另一方面，在具有低软化点的树脂(例如软化点小于130℃的树脂)的情况下，存在的情况是不使用溶剂时，可通过加热熔化来乳化树脂，但是在仅使用低软化温度的增粘树脂的情况下，认为，难以获得高粘合性、优异的耐末端剥离性和耐热性，并且所制备的压敏粘合片类的应用受到限制。
如上所述，为了在降低具有高软化温度的增粘树脂的溶液粘度和熔体粘度的时候提高可加工性，以及通过拓宽待使用的乳化剂的种类和量的灵活性来满足压敏粘合性能，存在使用有机溶剂溶解或熔化增粘树脂的情况。通常，在减压条件下，蒸发除去溶剂，但是存在的问题是上述有机溶剂残留在最终产品中，尽管其量是微小的。作为这样的有机溶剂，考虑到可加工性和成本，通常使用芳族烃类有机溶剂，例如甲苯。然而，因为芳族烃类有机溶剂的毒性高，所以当使用残留有芳族烃类有机溶剂的压敏粘合剂和压敏粘合片类时，担心它们对环境产生影响。特别地，还担心在密闭空间内的应用(例如汽车内部材料和房屋建筑材料)时，它们对人体有影响。

发明内容
因此，本发明的目的是提供以下的压敏粘合片类，其具有高粘合性和优异的耐末端剥离性，还表现出极其低的甲醛和甲苯汽提量。
为达到上述目的，本发明的发明人进行了广泛的研究，结果发现在下述压敏粘合片类中，所述压敏粘合片类包括水分散型丙烯酸类压敏粘合剂的压敏粘合剂层，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有含增粘树脂的乳液，通过将甲醛的汽提量和甲苯的汽提量限制到预定值，即使压敏粘合片类具有丙烯酸类压敏粘合剂的压敏粘合剂层，也可显示出高粘合性和优异的耐末端剥离性，并且可减少甲醛和甲苯的汽提量。本发明是基于这些发现而实现的。
也就是说，本发明在于压敏粘合片类，其包括至少一层水分散型丙烯酸类压敏粘合剂的压敏粘合剂层，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含增粘树脂的乳液，其中甲醛的汽提量小于3μg/m3，以及甲苯的汽提量为10μg/g或更少。
在上述压敏粘合片类中，作为含增粘树脂的乳液，可适宜地使用基本上不使用有机溶剂而制备的含增粘树脂的乳液，以及使用除芳族烃类有机溶剂之外的材料制备的含增粘树脂的乳液。
当要固定汽车用材料或住宅建筑用材料时，可适宜地使用本发明的压敏粘合片类。
本发明的压敏粘合片类具有高粘合性和优异的耐末端剥离性，还表现出极其低的甲醛和甲苯汽提量。因此，当要固定汽车用材料或住宅建筑用材料时，它可适宜地用作压敏粘合片类。
附图简述

图1A-1F分别是本发明压敏粘合片类的横截面略图。
附图标记和符号说明11-16分别为压敏粘合片类2基底3含增粘树脂的压敏粘合剂层4防粘衬里具体实施方案以下将根据需要参考附图详细地描述本发明的实施方案。顺便提及，在一些情况下相同的标号表示相同的部件或位置。
如图1A-1F所示，本发明的压敏粘合片类具有下述构造水分散型丙烯酸类压敏粘合剂的压敏粘合剂层(有时称为“含增粘树脂的压敏粘合剂层”)形成在支撑体的至少一个面上，并且还具有下述性质，即甲醛的汽提量(甲醛汽提量)小于3μg/m3，以及甲苯的汽提量(甲苯汽提量)为10μg/g或更少，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含增粘树脂的乳液(有时称为“含增粘树脂的乳液”)。因此，由于压敏粘合片类具有甲醛汽提量小于3μg/m3和甲苯汽提量为10μg/g或更少的性质，所以尽管使用了含增粘树脂的乳液，甲醛和甲苯的汽提量也大大地减少了。不必说的是，由于使用了含增粘树脂的乳液，所以可保证高粘合性和优异的耐末端剥离性。因此，在本发明的压敏粘合片类中，甲醛和甲苯的汽提量可有效地减小，而同时保证高粘合性和优异的耐末端剥离性。
在本发明的压敏粘合片类中，对甲醛的汽提量没有特别限制，只要它低于3μg/m3，并且越低越好。甲醛的汽提量合适地为2μg/m3或更少(特别为1μg/m3或更少)。在这点上，作为甲醛的汽提量，采用根据JIS A 1901(2003)的方法所测量的值。在这种情况下，待测量的试样的表面积是0.043m2，并计算和定量确定该试样(压敏粘合片类)的每单位体积的甲醛含量(μg/m3)。具体条件如下对于采样条件-捕集管(trapping tube)Waters制造的“SEP-PAK DNPHSilica cartridgeshort type”
-流量167mL/min-采集量10L对于测量仪器-小型室ADTEC制造的“20升室”-清洁空气供给装置Shin-Ryo Eco Business制造的“ADclean”-密封材料、密封盒无-温度和湿度控制装置ADTEC制造的“ADPAC-SYSTEM III温度-湿度单元”-空气捕集装置G L Science制造的“SP208-1000DUAL采样泵”对于分析条件-高性能液相色谱Waters制造的“TM996PAD”-检测器UV检测器-柱Waters制造的“Puresil C18(4.6×150mm)”-流动相乙腈水溶液(乙腈∶水＝50∶50)-注入量20μL-检测波长360nm此外，对甲苯的汽提量没有特别限制，只要其为10μg/g或更少，并且越低越好。甲苯的汽提量合适地为5μg/g或更少(特别地为3μg/g或更少)。在这点上，作为甲苯的汽提量，采用下述“测量甲苯-汽提量的方法”所测量的值。
测量甲苯-汽提量的方法将压敏粘合片类切割成预定尺寸(面积5cm2)，以制备试样，将试样放置在小瓶(vial)中，将小瓶紧紧密封。其后，通过顶部空间自动采样器(headspace auto-sampler)，在150℃时加热其内放置有试样的小瓶30分钟，将加热状态下的1.0ml气体注入气相色谱测量装置(GC测量装置)中，以测量甲苯的含量，从而计算并定量确定每单位重量试样(压敏粘合片类)的甲苯含量(μg/g)。在这点上，气相色谱的测量条件如下所述。
(气相色谱的测量条件)-柱DB-FFAP 1.0μm(0.535mmΦ×30m)-载气He 5.0mL/min
-柱顶部压力23kPa(40℃)-注入口缝隙(split)(缝隙率12∶1、温度250℃)-柱温40℃(0min)-＜+10℃/min＞-250℃(9min)[这是指温度以10℃/min的速率从40℃升温至250℃，并且在250℃保持9分钟。]-检测器FID (温度250℃)顺便提及，图1A-1F分别是本发明压敏粘合片类的横截面略图。在图1A-1F中，11-16为压敏粘合片类，2为基底，3为含增粘树脂的压敏粘合剂层，4为防粘衬里。图1A中所示的压敏粘合片类11具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3形成在作为支撑体的基底2的两面上的构造，还具有两面上的含增粘树脂的压敏粘合剂层3各自用只有一面是防粘表面的防粘衬里保护的构造。此外，图1B中所示的压敏粘合片类12具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3形成在作为支撑体的基底2的两面上的构造，还具有任一个面上的含增粘树脂的压敏粘合剂层3用两面均为防粘表面的防粘衬里4保护的构造，它也可具有另一面上的含增粘树脂的压敏粘合剂层3可通过将压敏粘合片类12卷绕成卷状，而用上述防粘衬里4的其它防粘表面保护的构造。
此外，图1C中所示的压敏粘合片类13具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3形成在作为支撑体的基底2的一个面上的构造，还具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3用只有一面是防粘表面的防粘衬里4保护的构造。图1D中所示的压敏粘合片类14具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3形成在作为支撑体的基底2的一个面上的，以及作为支撑体的基底2的背面也是防粘表面的构造，它也可具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3可通过将压敏粘合片类14卷绕成卷状，而用在基底2背面上形成的防粘表面保护的构造。
此外，图1E中所示的压敏粘合片类15具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3形成在作为支撑体的防粘衬里4的一个面上(只有一个面是防粘表面的防粘衬里的防粘表面)的构造，还具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3用只有一面是防粘表面的防粘衬里4保护的构造。图1F中所示的压敏粘合片类16具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3形成在作为支撑体的防粘衬里(两个面都为防粘表面的防粘衬里)4的一个面上的构造，以及还可具有含增粘树脂的压敏粘合剂层3可通过将压敏粘合片类16卷绕成卷状，而用作为支撑体的防粘衬里4的其它防粘表面保护的构造。
如上所述，本发明的压敏粘合片类至少具有含增粘树脂的压敏粘合剂层是充分的。例如，该片可为具有基底的压敏粘合片类(基底附着的压敏粘合片类)或不具有基底的压敏粘合片类(无基底的压敏粘合片类)中任一种。
此外，该压敏粘合片类可为两面都为压敏粘合表面的双面压敏粘合片类或仅有一面为压敏粘合表面的单面压敏粘合片类中的任一种。在这点上，在压敏粘合片类为无基底的压敏粘合片类的情况下，能够对含增粘树脂的压敏粘合剂层表现出剥离能力的支撑体(例如，防粘衬里)可用作支撑体。
此外，可调节本发明的压敏粘合片类，以使甲醛和甲苯的汽提量为预定值。因此，使用甲醛和甲苯含量(或残余量)低的材料作为构成压敏粘合片类的材料(例如，构成含增粘树脂的压敏粘合剂层和基底的材料)是重要的。因为所述压敏粘合片类至少具有含增粘树脂的压敏粘合剂层，优选使用甲醛和甲苯含量低的材料作为构成含增粘树脂的压敏粘合剂层的材料。
如上所述，因为含增粘树脂的压敏粘合剂层是由水分散型丙烯酸类压敏粘合剂制成的，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含有增粘树脂的乳液(含增粘树脂的乳液)，所以一些情况下甲醛和甲苯主要含在含增粘树脂的乳液中。
(含增粘树脂的乳液)在含增粘树脂的压敏粘合剂层中，含增粘树脂的乳液是乳液形式的增粘树脂组合物，其中增粘树脂分散在水中。对增粘树脂没有特别限制，其实例包括松香类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、苯酚类增粘树脂、酮类增粘树脂等。所述增粘树脂可单独使用或者它们的两种或多种结合使用。
具体地，松香类增粘树脂的实例包括未改性的松香(松脂)，例如脂松香(gum rosin)、木松香(wood resin)和妥尔油松香(tall oil rosin)，通过未改性松香的氢化、歧化、聚合等而改性的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香和其它化学改性的松香)以及各种松香衍生物等。上述松香衍生物的实例包括松香酯，例如通过用醇酯化未改性的松香而获得的松香的酯化合物，通过用醇酯化包括氢化松香、歧化松香、聚合松香等改性松香而获得的改性松香的酯化合物；通过用不饱和脂肪酸对未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)进行改性而获得的不饱和脂肪酸改性的松香；通过用不饱和脂肪酸改性松香酯而获得的不饱和脂肪酸改性的松香酯；通过还原未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香和聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性的松香或不饱和脂肪酸改性的松香酯中的羧基而获得的松香醇；包括未改性的松香、改性松香和各种松香衍生物在内的松香(特别是松香酯)的金属盐等。此外，可使用松香苯酚树脂，其是通过在酸催化剂的存在下，向松香(未改性的松香、改性松香和各种松香衍生物等)中添加苯酚，然后进行热聚合而获得的。
萜烯类增粘树脂的实例包括萜烯类树脂，例如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物和二萜烯聚合物、通过对这些萜烯类树脂进行改性(酚改性、芳香改性、氢化改性、烃改性等)而获得的改性萜烯类树脂，例如萜烯酚醛类树脂(terpene-phenol-based resin)、苯乙烯改性的萜烯类树脂、芳香改性的萜烯类树脂、氢化萜烯类树脂等等。
烃类增粘树脂的实例包括各种烃类树脂，例如脂族烃树脂[脂族烃的聚合物，如具有4-5个碳原子的烯烃和二烯的聚合物(烯烃，例如1-丁烯、异丁烯、1-戊烯；二烯，例如丁二烯，1，3-戊二烯和异戊二烯)]；芳族烃树脂[具有8-10个碳原子的含乙烯基的芳族烃(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等的聚合物)]；脂环烃树脂[通过环化和二聚所谓的“C4石油馏分”或“C5石油馏分”，然后聚合所述产物而获得的脂环烃树脂，环状二烯化合物(环戊二烯、二环戊二烯、亚乙基降冰片烯(ethylidenenorbornene)、二戊烯等的聚合物)或其氢化产物、通过氢化下述芳族烃树脂或脂族和芳族石油树脂的芳香环而获得的脂环烃树脂等]、脂族和芳族石油树脂(苯乙烯-烯烃共聚物等)、脂族和脂环族石油树脂、氢化烃树脂、苯并呋喃类树脂(coumarone-based resins)和苯并呋喃-茚类树脂。
作为增粘树脂，为了降低压敏粘合片类中甲醛和甲苯的汽提量且表现出高粘合性和优异的耐末端剥离性和耐热性，软化点(软化温度)为120℃或更高(优选为130℃或更高，更优选为140℃或更高)的增粘树脂是合适的。在这点上，对该增粘树脂的软化点上限没有特别限制，并可为例如，170℃或更低(优选为160℃或更低，更优选为155℃或更低)。
顺便提及，增粘树脂的软化点定义为根据JIS K 5902中规定的环球法(ring and ball method)所测量的值。具体地，在尽可能低的温度下，迅速熔化试样，并将所生成的熔化物倾倒至放置在扁平金属板上的环上，以仔细充满环而不形成气泡。冷却后，用稍微加热的刀，将从含有环顶边的平面上突出的部分切去。其后，将支撑体放置在玻璃容器(直径为85mm或更大，高度为127mm或更大)中，并将预沸腾后冷却的水倾倒至该容器中，至90mm或更大的深度。然后，将钢球(直径为9.5mm，重量为3.5g)和充填有试样的环浸入水中，以使它们不互相接触，并且将水温保持在20℃±5℃ 15分钟。然后，将钢球放置在环中试样表面的中心部分上，并将其放置在支撑体上固定位置处。其后，将从环顶边至水面的距离保持为50mm，放置温度计，将温度计水银球的中心位置保持在与环的中心部分相同的高度，并加热该容器。调节用于加热的本生灯的火焰，以使火焰接触容器底部的中心和边缘之间的中间部分，从而均衡加热。加热开始后温度到达40℃时的水温升高速率应为5.0±0.5℃/分钟。当试样逐渐软化，从环中流出并最终与底板接触时，读出温度，该温度被认为是软化点。软化点的测量是使用两组或多组同时进行的，并采用其平均值。
特别地，作为增粘树脂，可合适使用在制备增粘树脂时不使用甲醛作为材料(或原材料)的增粘树脂。在该增粘树脂中，不使用甲醛作为材料或原材料的增粘树脂的实例包括松香类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂等。因此，通过采用该不使用甲醛作为材料(或原材料)的增粘树脂作为增粘树脂，具有含增粘树脂的压敏粘合剂层的压敏粘合片类中甲醛的汽提量(含量)可控制到小于3μg/m3。
含增粘树脂的乳液可通过将增粘树脂分散在水中而制备。在这种情况下，含增粘树脂的乳液通常是通过溶解或熔化所述增粘树脂，然后将其分散在水中而制备的。在增粘树脂是具有低软化点的增粘树脂的情况下，含增粘树脂的乳液可通过加热熔化增粘树脂，并将其分散在水中而制备。另一方面，在增粘树脂是具有高软化点的增粘树脂的情况下，含增粘树脂的乳液优选通过使用溶解或熔化增粘树脂的方法，溶解或熔化该增粘树脂，然后将所述树脂分散在水中，所述溶解或熔化增粘树脂的方法，包括例如在高温和高压下，基本上不使用有机溶剂熔化增粘树脂的方法，或使用除芳族烃类有机溶剂之外的物质溶解所述树脂的方法。因此，通过使用上述溶解或熔化增粘树脂的方法，在溶解或熔化增粘树脂中，具有含增粘树脂的粘合层的压敏粘合片类中甲醛的汽提量(含量)和甲苯的汽提量(含量)可分别控制到小于3μg/m3和10μg/g或更少。
顺便提及，作为基本上不使用有机溶剂乳化增粘树脂的方法，可提及无溶剂体系高压乳化方法、无溶剂体系相转换乳化方法等。无溶剂体系高压乳化方法是以下的方法，其中将增粘树脂加热至软化点或更高，将其以熔融状态与水和适合的乳化剂预混合，然后在高压乳化机中将它们乳化获得乳液。此外，无溶剂体系相转换乳化方法是这样的方法，其中将增粘树脂加热至软化点或更高，以在升高的压力或常压下捏合其内的乳化剂，逐渐添加热水，并进行相转换乳化，以获得乳液。
而且，在使用除芳族烃类有机溶剂之外的材料溶解或熔化增粘树脂的方法中，除芳族烃类有机溶剂之外的材料可根据增粘树脂的种类适当地选择，可合适地使用脂环烃类有机溶剂。这种脂环烃类有机溶剂的实例包括环己烷类(环己烷和含烷基的环己烷，例如甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷和甲基乙基环己烷)，以及对应于环己烷类的环戊烷类(环戊烷和含烷基的环戊烷)、环庚烷类(环庚烷和含烷的环庚烷)和环辛烷类(环辛烷和含烷基的环辛烷)。如脂环烃类有机溶剂等有机溶剂可单独使用或以其两种或多种的混合物形式使用。
对待使用的如脂环烃类有机溶剂等有机溶剂的量没有特别限制，并且可为能够溶解或熔化所述增粘树脂，并根据需要使用乳化剂将其分散在水中的量，但是优选为将用量尽可能减少至最小。顺便提及，在含增粘树脂的乳液制备好后，通过公知或常规的移除方法(例如，减压蒸发除去的方法)，尽可能除去有机溶剂是重要的。
在本发明中，在制备含增粘树脂的乳液中，在将增粘树脂分散在水中时，可采用乳化剂。作为乳化剂，可使用一种或多种乳化剂，所述乳化剂合适地选自下述乳化剂，所述乳化剂示例为在制备上述水分散型丙烯酸类聚合物时所使用的乳化剂。具体地，作为乳化剂，可使用任何形式的乳化剂，但可合适地使用阴离子乳化剂和非离子乳化剂。阴离子乳化剂的实例包括烷基硫酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸钾；聚氧乙烯烷基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸铵和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钠；磺酸盐型阴离子乳化剂，例如十二烷基苯磺酸钠；磺基丁二酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基磺基丁二酸二钠和月桂基聚氧乙烯磺基丁二酸二钠等。此外，非离子乳化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚；非离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。
制备水分散型丙烯酸类聚合物时的乳化剂和制备含增粘树脂的乳液时的乳化剂可相同或者彼此不同。然而，当乳化剂之一是阴离子乳化剂时，也优选使用阴离子乳化剂作为另一种乳化剂。此外，当乳化剂之一是非离子乳化剂时，也优选使用非离子乳化剂作为另一种乳化剂。
对待使用的乳化剂的量没有特别限制，只要其能够制备乳液形式的增粘树脂就可以。例如，该量可选自0.2至10重量％，优选为0.5至5重量％，基于增粘树脂(固体物质)的总量。
作为含增粘树脂的乳液，例如，可使用商标名“SK-253NS”(HarimaChemicals，Inc.制备的；软化点为145℃；基本上不使用有机溶剂而制备的含增粘树脂的乳液)、商标名“Tamanor E-200-NT”(Arakawa ChemicalIndustries，Ltd.制备的；软化点为150℃；使用脂环烃类有机溶剂制备的含增粘树脂的乳液)等。
(水分散型丙烯酸类聚合物)在含增粘树脂的压敏粘合剂层中，水分散型丙烯酸类聚合物是乳液形式的丙烯酸类聚合物组合物，其中丙烯酸类聚合物分散在水中。丙烯酸类聚合物用作压敏粘合剂的基础聚合物(压敏粘合剂的主要成分)。在丙烯酸类聚合物中，作为主要结构单体成分(单体的主要成分)，使用(甲基)丙烯酸烷基酯(丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯)。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可合适地使用下述通式(1)表示的丙烯酸酯类化合物 其中，R1表示氢原子或甲基，R2表示烷基。
在上述通式(1)中，R1是氢原子或甲基，R2是烷基。具体地，R2表示的烷基的实例包括具有1-12个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、异辛基(如2-乙基己基)、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。作为R2表示的烷基，优选为具有2-14个碳原子的烷基，并且合适地为具有2-10个碳原子的烷基，特别为丁基或2-乙基己基。
具体地，(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。
(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或者以其两种或多种结合使用。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可单独使用丙烯酸丁酯，或者可结合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。在这点上，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，在单独使用丙烯酸丁酯或者结合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的情况下，对丙烯酸丁酯与丙烯酸2-乙基己酯的比率没有特别限制，但是，例如该比率可选自丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸丁酯(重量比)为约0/100至55/45，优选为约5/95至60/40的范围内。
作为构成丙烯酸类聚合物的单体成分，只要使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体的主要成分，则可使用可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合的其它单体成分(有时称为“可共聚的单体成分”)。在这点上，(甲基)丙烯酸烷基酯与构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量的比理想地为80％重量或更多(例如，80-99.8重量％)，优选为85重量％或更多(例如，85-99.5重量％)，更优选为90％重量或更多(例如，90-99重量％)。
可共聚的单体成分可用于将交联位置引入丙烯酸类聚合物中或者提高丙烯酸类聚合物的聚集能力(aggregating ability)。可共聚的单体成分可单独使用或者以其两种或多种结合使用。
具体地，为了将交联位置引入丙烯酸类聚合物中，含官能团的单体成分，特别是含热致交联的官能团的单体成分可用作可共聚的单体成分。含官能团的单体成分的使用可增强对粘附体的粘着力。对这种含官能团的单体成分没有特别限制，只要其为可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合的并且具有成为交联位置的官能团的单体就可以。其实例包括含羧基的单体，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和异巴豆酸或它们的酸酐，例如马来酐和衣康酸酐；含羟基的单体，例如(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯和(甲基)丙烯酸2-羟丁基酯，还有乙烯醇和烯丙基醇；酰胺类单体，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的单体，例如氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯；含环氧基的单体，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯；含氰基的单体，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；具有含氮原子的环的单体，例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺和N-(甲基)丙烯酰基吗啉等。作为含官能团的单体成分，可适当地使用含羧基的单体，例如丙烯酸或其酸酐。
相对于100重量份作为单体的主要成分的(甲基)丙烯酸烷基酯，待使用的含官能团的单体成分的量可为，例如选自12重量份或更少，例如0.5-12重量份，优选为1-8重量份。
此外，作为可共聚的单体成分，可使用其它可共聚的单体成分以增加丙烯酸类聚合物的聚集能力。其它可共聚的单体成分的实例包括乙烯基酯类单体，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；苯乙烯类单体，例如苯乙烯、取代的苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)，和乙烯基甲苯；含非芳环的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸环烷基酯[(甲基)丙烯酸环己酯、二(甲基)丙烯酸环戊酯等]和(甲基)丙烯酸异冰片基酯；含芳环的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸芳基酯[(甲基)丙烯酸苯酯等]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯[(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等]和(甲基)丙烯酸芳烷基酯[(甲基)丙烯酸苯甲酯]；烯烃单体(olefinic)，例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯和异丁烯；氯乙烯和偏二氯乙烯；含异氰酸酯基的单体，例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯；含烷氧基的单体，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸酯乙氧基乙酯；乙烯基醚类单体，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；还有多官能的单体，例如1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯和二(甲基)丙烯酸己酯等。
作为聚合水分散型丙烯酸类聚合物的方法，可采用公知或常规的聚合方法，并且乳液聚合法是合适的。聚合时，可采用各种聚合方法，例如，普通的填充所有成分的方法(同时聚合方法(at once polymerization process))、滴落单体的方法(连续滴落法、分部滴落法等)。可根据单体种类和引发剂的种类等，合适地选择聚合温度，并且可为例如选自20-100℃的范围。
可根据聚合方法的种类，适当地从公知或常规聚合引发剂中选择聚合时使用的聚合引发剂。聚合引发剂的实例包括偶氮聚合引发剂，例如2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双(2-甲基丙基脒(2-methylpropinoamidine))二硫酸盐、2，2′-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮双(N，N′-二亚甲基异丁基脒)、2，2′-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2′-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)和二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸)(dimethyl-2，2’-azobis(2-methylpropionate)；过硫酸盐，例如过硫酸钾和过硫酸铵；过氧化物类聚合引发剂，例如过氧化苯甲酰、过氧化氢叔丁基、二叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁基酯、过氧化二异丙苯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环十二烷，以及过氧化氢；取代的乙烷类聚合引发剂，例如苯基-取代的乙烷；芳族羰基化合物；和结合过氧化物和还原剂而获得的氧化还原体系引发剂[例如，氧化还原体系引发剂，例如过氧化物和抗坏血酸的组合(过氧化氢溶液和抗坏血酸的组合等组合)、过氧化物和铁(II)盐的组合(过氧化氢溶液和铁(II)盐的组合等组合)、过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合，等组合]。聚合引发剂可单独使用或者以其两种或多种结合使用。
待使用的聚合引发剂的量为常用的量，例如，可为选自约0.005至1重量份，相对于100重量份全部单体成分。
此外，聚合时，可使用链转移剂来控制分子量。作为链转移剂，可使用公知或常规的链转移剂，其实例包括硫醇类，例如十二烷基硫醇(dodecanetiol)(月桂基硫醇)、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl thioglycolate)、和2，3-二巯基-1-丙醇，还有α-甲基苯乙烯二聚物。链转移剂可单独使用或者以其两种或多种结合使用。待使用的链转移剂的量为常用的量，且例如，可为选自约0.001至0.5重量份，相对于100重量份全部单体成分。
因为水分散型丙烯酸类聚合物是乳液形式的，所以水分散型丙烯酸类聚合物可通过照原样使用乳液形式的聚合物而制备，所述乳液形式的聚合物是利用乳液聚合法制备的，或者水分散型丙烯酸类聚合物可通过将丙烯酸类聚合物分散在水中而制备，所述丙烯酸类聚合物是利用除乳液聚合法之外的聚合方法制备的。在这点上，在乳液聚合和将丙烯酸类聚合物分散在水中时可使用乳化剂。乳化剂可单独使用或者以其两种或多种结合使用。
具体地，乳化剂可为任何形式，但可合适地使用阴离子乳化剂或非离子乳化剂。阴离子乳化剂的实例包括烷基硫酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵和月桂基硫酸钾；聚氧乙烯烷基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐型阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸铵和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钠；磺酸盐型阴离子乳化剂，例如十二烷基苯磺酸钠；磺基丁二酸盐型阴离子乳化剂，例如月桂基磺基丁二酸二钠和月桂基聚氧乙烯磺基丁二酸二钠等。此外，非离子乳化剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚型非离子乳化剂，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚；非离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。
对待使用的乳化剂的量没有特别限制，只要其能够制备乳液形式的丙烯酸类聚合物就可以。例如，该量可选自约0.2至10重量％，优选为约0.5至5重量％，基于丙烯酸类聚合物或单体成分的总量。
在含增粘树脂的乳液中，对待使用的增粘树脂的量没有特别限制，并可根据目标压敏粘着力的赋予和耐末端剥离性能的赋予适当地设置。作为含增粘树脂的乳液，相对于水分散型丙烯酸类聚合物中的100重量份丙烯酸类聚合物，含增粘树脂的乳液中使用的增粘树脂比率理想地为10-100重量份，优选为15-80重量份，更优选为20-60重量份。当含增粘树脂的乳液混合的量为使得含增粘树脂的乳液中增粘树脂量为小于10重量份(基于水分散型丙烯酸类聚合物中的100重量份丙烯酸类聚合物)时，增粘树脂的加入效果(addition effect)并不充分，并且不能获得目标压敏粘着力，以及耐末端剥离性降低。另一方面，当混合的量超过100重量份时，有机溶剂的剩余量增加，并且由于与丙烯酸类聚合物的相容性差，压敏粘着力降低。
(其它成分)在用于形成含增粘树脂的压敏粘合剂层的水分散型丙烯酸类压敏粘合剂中，如果需要，可使用交联剂。对该交联剂没有特别限制，并且可适当地选自公知或常规的交联剂，例如异氰酸酯(盐)类交联剂、环氧类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属鳌合剂类交联剂、金属盐类交联剂、碳化二亚胺类交联剂、胺类交联剂等。在这点上，该交联剂可为油溶性交联剂和水溶性交联剂中的任一种。交联剂可单独使用或者以其两种或多种结合使用。对待使用的交联剂的量没有特别限制，例如，该量可选自不超过10重量份，例如为0.005-10重量％，优选为0.01-5重量％，基于水分散型丙烯酸类聚合物中的100重量份的丙烯酸类聚合物。
此外，该用于形成含增粘树脂的压敏粘合剂层的水分散型丙烯酸类压敏粘合剂可含有其它添加剂，例如防老剂、UV吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、剥离调节剂(peeling regulator)、增塑剂、软化剂、填料、着色剂(颜料、染料等)、表面活性剂、抗静电剂等，也可含有调节pH值用的碱(氨水等)或酸。
含增粘树脂的压敏粘合剂层可如下形成将水分散型丙烯酸类压敏粘合剂施加至预定表面上，然后干燥或固化，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂是通过混合或捏合预定量的上述组分(水分散型丙烯酸类聚合物、含增粘树脂的乳液，以及如果需要，还含有交联剂和各种添加剂)而制备的。在施加水分散型丙烯酸类压敏粘合剂时，可使用常规涂布机，例如凹槽辊涂布机(gravure roll coater)、反向辊涂布机(reverse roll coater)、吻辊涂布机(kissroll coater)、浸入辊式涂布机(dip roll coater)、刮条涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等。
含增粘树脂的压敏粘合剂层的厚度可适当地选自2-150μm，优选为5-100μm，但是特别优选为2-50μm，特别为2-20μm。
在本发明的压敏粘合片类中，可适当地使用基底或防粘衬里作为支撑体。如上所述，当支撑体是基底时，压敏粘合片类是基底附着的压敏粘合片类。当支撑体不是基底而是防粘衬里时，压敏粘合片类是无基底的压敏粘合片类。因此，基底附着的压敏粘合片类中的防粘衬里[例如，图1A-1C中的防粘衬里4]没有包括在支撑体中，而无基底的压敏粘合片类中的防粘衬里[例如图1E-1F中的防粘衬里4等]却包括在支撑体中。因此，作为支撑体的防粘衬里支撑含增粘树脂的压敏粘合剂层的层压体，也能够保护含增粘树脂的压敏粘合剂层的表面。
在支撑体中，基底的实例包括塑料片材或膜，例如由聚烯烃类制成的片材或膜(由聚乙烯制成的片材或膜、由聚丙烯制成的片材或膜、由乙烯-丙烯共聚物制成的片材或膜等)、由聚酯类制成的片材或膜(由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的片材或膜等)、由氯乙烯类树脂制成的片材或膜、由乙酸乙烯酯类树脂制成的片材或膜、由聚酰亚胺类树脂制成的片材或膜、由聚酰胺类树脂制成的片材或膜、由碳氟化合物树脂制成的片材或膜和玻璃纸(cellophanes)；纸，例如和纸(Japanese paper)、牛皮纸、玻璃纸(glassine paper)、无木质纸(wood free paper)、合成纸、表面涂层纸等；由天然纤维、半合成纤维和合成纤维构成的单独或混纺的机织织物和无纺织物的织物，所述天然纤维、半合成纤维和合成纤维，包括例如棉纤维、人造纤维、马尼拉纤维(Manila fibre)、纸浆、人造丝、乙酸酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维和聚烯烃纤维；由天然橡胶、丁基橡胶等构成的橡胶片材；由聚氨酯、氯丁橡胶等构成的泡沫片材；金属箔，例如铝箔、铜箔等；及其复合物。上述塑料片材或膜可为非拉伸型或拉伸型(单轴拉伸型或双轴拉伸型)。基底可为单层形式或层压形式。
顺便提及，基底可与各种添加剂，例如填料(无机填料、有机填料等)、防老剂、抗氧化剂、UV吸收剂、润滑剂、增塑剂和着色剂(颜料、染料等)混合。
基底的表面(特别是聚合物层侧的表面)可经受合适的公知或常规表面处理，例如物理处理，如电晕放电处理或等离子体处理，化学处理，例如底涂处理或背面处理等。
可根据目的，合适地选择基底的厚度，但是通常为约10-200μm，优选为约20-100μm。
(防粘衬里)在支撑体中，对防粘衬里没有特别限制，并可合适地选自已知的防粘衬里。可合适地使用在至少一个表面上具有防粘处理层的基底作为防粘衬里，所述防粘处理层具有防粘处理剂。此外，也可使用由碳氟化合物聚合物(例如，聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)构成的低粘着性的基板和由非极性聚合物(例如，烯烃类树脂，如聚乙烯和聚丙烯)构成的低粘着性基板。
作为防粘衬里的基底，合适地使用塑料片材或膜，但是也可使用示例为支撑体的纸、织物、橡胶片材、泡沫片材、金属箔片等。对用于上述防粘衬里基底的塑料片材和膜没有特别限制，并且可为，例如合适选自示例为支撑体基底的塑料片材和膜。
此外，作为用于形成防粘处理层的防粘处理剂，可使用公知的或常规的防粘处理剂(硅酮类防粘处理剂、氟类防粘处理剂、长链烷基类防粘处理剂等)。
对防粘衬里中基底或防粘处理层的厚度没有特别限制，并可根据目的合适地选择。例如，防粘衬里的总厚度优选为15μm或更多，更优选为25-5O0μm。
顺便提及，无基底的压敏粘合片类中的防粘衬里可合适地选自示例作为支撑体的防粘衬里的防粘衬里。保护含增粘树脂的压敏粘合剂层的表面的防粘衬里和作为支撑体的防粘衬里可具有相同的构造或者不同的构造。
在本发明中，压敏粘合片类是指片状压敏粘合剂制品，其具有或能够具有片状制品的形式，所述片状制品具有压敏粘合剂层。具体地，该压敏粘合片类包括压敏粘合带、压敏粘合片类、压敏粘合膜、压敏粘合标签等。
只要上述压敏粘合片类具有含增粘树脂的压敏粘合剂层，在本发明的优点没有受到损害的范围内，所述片可具有其它层(例如，中间层、底涂层等)。
取决于该压敏粘合片类的种类，这样的压敏粘合片类可根据制备常用压敏粘合带和压敏粘合片类的方法来制备。具体地，在压敏粘合片类为基底粘附型的情况下，例如，基底粘附型的压敏粘合片类可通过以下方法来制备制备方法(1)包括将水分散型丙烯酸类压敏粘合剂施加至基底的至少一个表面(一侧或两侧)上，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含增粘树脂的乳液，以使干燥后的厚度为预定的厚度，接着干燥压敏粘合剂形成含增粘树脂的压敏粘合剂层，或者制备方法(2)包括将水分散型丙烯酸类压敏粘合剂施加至隔离物(separator)上，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含增粘树脂的乳液，以使干燥后的厚度为预定的厚度，干燥压敏粘合剂形成含增粘树脂的压敏粘合剂层，接着将含增粘树脂的压敏粘合剂层转移至基底的至少一个表面(一侧或两侧)上。
另一方面，压敏粘合片类是无基底型，例如，无基底型的压敏粘合片类可通过下述方法制备制备方法(1)包括将水分散型丙烯酸类压敏粘合剂施加至防粘衬里的至少一个防粘表面(防粘处理层的表面、低粘着性基底的表面等)上，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含增粘树脂的乳液，以使干燥后的厚度为预定的厚度，接着干燥压敏粘合剂形成含增粘树脂的压敏粘合剂层。
顺便提及，图1B、1D和1F中所示的压敏粘合片类可卷绕成卷状，同时将压敏粘合片类的一侧上压敏粘合表面(含增粘树脂的压敏粘合剂层的表面)覆盖到另一侧上的防粘表面(基底的背面处理层的表面、防粘衬里的防粘处理层的表面等)上，从而制备卷绕成卷状的压敏粘合片类。
此外，当在形成含增粘树脂的压敏粘合剂层时进行交联时，取决于交联剂的种类(例如，通过加热而获得交联的热致交联型的交联剂、通过UV照射而获得交联的光致交联的交联剂等)，利用公知的或常规的交联方法，可通过预定的制备步骤获得交联。例如，当所使用的交联剂是热致交联型的交联剂时，在施加水分散型丙烯酸类压敏粘合剂之后，将其干燥时，与干燥平行或同时，通过使得热交联反应进行，可以获得交联。具体地，取决于热致交联型交联剂的种类，通过加热至比交联反应进行的温度高的温度而干燥的同时，获得交联。
在本发明中，在施加后，干燥水分散型丙烯酸类压敏粘合剂层时，尽可能加强干燥是合适的。当加强干燥时，可进一步减少残留在压敏粘合片类或含增粘树脂的压敏粘合剂层中的有机溶剂，如甲醛和甲苯，因而可获得具有进一步减少的有机溶剂(例如，甲醛和甲苯)汽提量的压敏粘合片类。
当含增粘树脂的压敏粘合剂层是通过交联而形成的时，对含增粘树脂的压敏粘合剂层中不溶于溶剂的物质(丙烯酸类聚合物的交联产物)的比率没有特别限制，但是最好为约15-70％重量，基于含增粘树脂的压敏粘合剂层中固体物质的总量。此外，在这种情况下，含增粘树脂的压敏粘合剂层中作为不溶于溶剂的物质的丙烯酸类聚合物理想地具有100,000-600,000，优选为200,000-450,000的重均分子量(以聚苯乙烯换算，分析仪器TOSOHCorporation制造的“HLC-8120GPC”，柱“TSKgel GMH-H(S)”)。
顺便提及，通过合适地调整含官能团的单体与单体成分的总量的比率、链转移剂的种类和比率、交联剂的种类和比率等，可自由地设定交联后作为不溶于溶剂的物质的丙烯酸类聚合物的交联产物的比率和作为不溶于溶剂的物质的丙烯酸类聚合物的分子量(重均分子量)。
因为本发明的压敏粘合片类具有高粘合性和优异的耐末端剥落型，还显示出低的甲醛和甲苯汽提量，所以即使用在密闭空间的应用(例如汽车用材料(例如，汽车内部材料)和住宅建筑用材料(例如，房屋建筑材料))时，可减少对人体的影响。因此，在要固定汽车用材料或住宅建筑用材料时，可合适地使用本发明的压敏粘合片类。
以下将参考实施例，更具体地介绍本发明。在下述实施例中，“份”是指“重量份”，“％“是指“重量％”。
实施例1使用配备有冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应容器，将90份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸2-乙基己酯、4份丙烯酸、0.05份十二烷基硫醇(链转移剂)和0.1份2，2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(聚合引发剂)添加至100份水中，而水中已经添加有2份聚氧乙烯月桂基硫酸钠(乳化剂)，由此将它们装入上述反应容器中。在搅拌下，将反应容器整体加热至60℃，并在60℃进行乳液聚合反应4小时。接着，老化2小时，以获得含有丙烯酸类聚合物的反应混合物。
向该反应混合物中，添加10％氨水，以将pH值调节为7。接着，向其内添加溶于水中的0.7份水溶性噁唑啉类交联剂(噁唑啉型交联剂)(商标名“Epocross WS-500”，Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造的)，以获得丙烯酸类聚合物的水分散体(水分散型丙烯酸类聚合物)。
以固体物质计，相对于100份(固体物质)水分散型丙烯酸类聚合物，向水分散型丙烯酸类聚合物中添加30份商标名“SK-253NS”(HarimaChemicals，Inc.制造的；软化点为145℃；聚合的松香类树脂)作为含增粘树脂的乳液，由此获得含增粘树脂的水分散型压敏粘合剂(水分散型丙烯酸类压敏粘合剂)。在这点上，商标名“SK-253NS”是基本上不使用有机溶剂而制备的含增粘树脂的乳液。
将该水分散型丙烯酸类压敏粘合剂施加至防粘衬里(商标名“SLB-80WD(V2)”，Kaito Chemical Industry Co.，Ltd.制造的)的防粘处理层的表面上，然后在100℃干燥2分钟，形成60μm厚的压敏粘合剂层(含增粘树脂的压敏粘合剂层)，所述防粘衬里具有用硅酮类防粘剂处理过的防粘处理层。将含增粘树脂的压敏粘合剂层粘附至由无纺织物制成的基底(Daifuku Paper M.F.G.Co.，Ltd.制造的商标名“SP base paper-14”)的两侧，制备压敏粘合片类(双面压敏粘合片类)。
实施例2以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片类(双面压敏粘合片类)，不同之处在于以固体物质计，相对于100份(固体物质)水分散型丙烯酸类聚合物，使用30份商标名“Tamanor E-200-NT”(Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造的；软化点150℃；松香-苯酚类树脂)作为含增粘树脂的乳液。在这点上，商标名“Tamanor E-200-NT”是使用脂环烃类有机溶剂而制备的含增粘树脂的乳液。
实施例3使用配备有冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应容器，将90份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸2-乙基己酯、4份丙烯酸、0.05份十二烷基硫醇(链转移剂)、0.1份2，2′-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(聚合引发剂)和0.06份3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(Sin-Etsu SiliconeK.K.制造的商品名“KBM-503”)添加至100份水中，而水中已经添加有2份聚氧乙烯月桂基硫酸钠(乳化剂)，由此将它们装入上述反应容器中。在搅拌下，将反应容器整体加热至60℃，并在60℃进行乳液聚合反应4小时。接着，老化2小时，以获得含有丙烯酸类聚合物的反应混合物。
向该反应混合物中，添加10％氨水，以将pH值调节为7，由此获得丙烯酸类聚合物的水分散体(水分散型丙烯酸类聚合物)。
以固体物质计，相对于100份(固体物质)水分散型丙烯酸类聚合物，向水分散型丙烯酸类聚合物中添加30份商标名“SK-253NS”(HarimaChemicals，Inc.制造的；软化点为145℃；聚合的松香类树脂)作为含增粘树脂的乳液，由此获得水分散型压敏粘合剂(水分散型丙烯酸类压敏粘合剂)。
将该水分散型丙烯酸类压敏粘合剂施加至防粘衬里(商标名“SLB--80WD(V2)，”，Kaito Chemical Industry Co.，Ltd.制造的)的防粘处理层的表面上，然后在100℃干燥2分钟，形成60μm厚的压敏粘合剂层(含增粘树脂的压敏粘合剂层)，所述防粘衬里具有用硅酮类防粘剂处理过的防粘处理层。将含增粘树脂的压敏粘合剂层粘附至由无纺织物制成的基底(Daifuku PaperM.F.G.Co.，Ltd.制造的商标名“SP base paper-14”)的两侧，制备压敏粘合片类(双面压敏粘合片类)。
实施例4以与实施例1相同的方式制备水分散型丙烯酸类压敏粘合剂。将该水分散型丙烯酸类压敏粘合剂施加至防粘衬里(商标名“SLB-80WD(V2)”，Kaito Chemical Industry Co.，Ltd.制造的)的防粘处理层的表面上，然后在100℃干燥2分钟，形成60μm厚的压敏粘合剂层(含增粘树脂的压敏粘合剂层)，由此制备压敏粘合片类(双面压敏粘合片类)，其中所述防粘衬里具有用硅酮类防粘剂处理过的防粘处理层。
比较例1以与实施例1相同的方式制备水分散型丙烯酸类聚合物。将该水分散型丙烯酸类聚合物施加至防粘衬里(商标名“SLB-80WD(V2)”，KaitoChemical Industry Co.，Ltd.制造的)的防粘处理层的表面上，然后在100℃干燥2分钟，形成60μm厚的压敏粘合剂层(不含增粘树脂的压敏粘合剂层)，所述防粘衬里具有用硅酮类防粘剂处理过的防粘处理层。将不含增粘树脂的压敏粘合剂层粘附至由无纺织物制成的基底(Daifuku Paper M.F.G.Co.，Ltd.制造的商标名“SP base paper-14”)的两侧，制备压敏粘合片类(双面压敏粘合片类)。因此，压敏片中的压敏粘合剂层不含有含增粘树脂的乳液。
比较例2以与实施例1中相同的方式制备压敏粘合片类(双面压敏粘合片类)，不同之处在于以固体物质计，相对于100份(固体物质)水分散型丙烯酸类聚合物，使用30份商标名“Tamanor E-200”(Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造的；软化点150℃；松香-苯酚类树脂)作为含增粘树脂的乳液。在这点上，商标名“Tamanor E-200”是使用芳族烃类有机溶剂而制备的含增粘树脂的乳液。
(评价)对于实施例和比较例中获得的各压敏粘合片类，使用下述方法测量或评估甲醛的汽提量、甲苯的汽提量、压敏粘着力和耐末端剥离性。结果示于表1中。
(甲醛汽提量的测量方法)数值是根据JlS A 1901(2003)方法测量的。在这点上，待测量的试样的表面积是0.043m2，并计算和定量确定该压敏粘合片类每单位体积的甲醛含量(μg/m3)。
(甲苯汽提量的测量方法)将各压敏粘合片类切割成预定尺寸(面积5cm2)，以制备试样，将试样放置在小瓶中，然后将小瓶紧紧密封。然后，通过顶部空间自动采样器，在150℃时加热其内放置有试样的小瓶30分钟，将在加热状态下的1.0ml气体注入气相色谱测量装置中，以测量甲苯的含量，从而计算并定量确定每单位重量该压敏粘合片类的甲苯含量(μg/g)。
(压敏粘着力的测量方法)使用在不锈钢(SUS)板上往复2公斤辊一次的方法，在压力下粘附各压敏粘合片类。在23℃静置20分钟后，测量180°-剥离压敏粘着力(23℃，50％RH；N/20mm)。
(评价耐末端剥离性的方法)将各压敏粘合片类粘附至0.5mm厚的铝板(面积10mm×100mm)上，然后剥离防粘衬里，以暴露另一压敏粘合剂表面。将暴露的压敏粘合剂表面粘附至圆筒状丙烯酸类圆棒(直径为50mm)的侧面上。在圆棒垂直放置的状态下，在70℃的气氛中静置2小时，并在此时测量铝板末端的剥离距离(高度)(mm)。
表1

从表1中可知，实施例1-4的压敏粘合片类设计为具有极其低的甲醛和甲苯汽提量，同时保持良好的耐末端剥离性和压敏粘着力。因此，确认获得了具有高度安全性的压敏粘合片类。
尽管已经参考本发明的具体实施方案详细地描述了本发明，但是对本领域的技术人员显而易见的是，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可作出各种修改和改性。
权利要求
1.一种压敏粘合片类，其包括至少一层由水分散型丙烯酸类压敏粘合剂而成的压敏粘合剂层，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含增粘树脂的乳液，其中甲醛的汽提量小于3μg/m3，以及甲苯的汽提量为10μg/g或更少。
2.权利要求1的压敏粘合片类，其中所述含增粘树脂的乳液是基本上不使用有机溶剂而制备的含增粘树脂的乳液。
3.权利要求1的压敏粘合片类，其中所述含增粘树脂的乳液是使用除芳族烃类有机溶剂之外的材料而制备的含增粘树脂的乳液。
4.权利要求1-3中任一项的压敏粘合片类，其在要固定汽车用材料或住宅建筑用材料时使用。
全文摘要
一种压敏粘合片类具有高粘合性和优异的耐末端剥离性，还表现出极其低的甲醛和甲苯汽提量。该压敏粘合片类包括至少一层水分散型丙烯酸类压敏粘合剂的压敏粘合剂层，所述水分散型丙烯酸类压敏粘合剂含有水分散型丙烯酸类聚合物和含增粘树脂的乳液，其中甲醛的汽提量小于3μg/m
文档编号C09J7/02GK1763141SQ20051010862
公开日2006年4月26日 申请日期2005年10月10日 优先权日2004年10月18日
发明者高桥亚纪子, 和田博, 内藤友也 申请人:日东电工株式会社