改性粉体及使用该改性粉体的化妆品的制作方法

专利名称：改性粉体及使用该改性粉体的化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及耐水性、洗涤性和紫外线防御效果优异的改性粉体及使用该改性粉体的化妆品，特别地涉及含有无机类紫外线散射剂的防晒化妆品。
背景技术：
以往，通过在化妆品中配合粉体而赋予化妆品下述功能使肌肤焕发色彩；遮蔽褐斑、雀斑等；保护肌肤不受紫外线侵害等。近年来，为了提高化妆持久性，频繁使用表面经疏水化处理的粉体(参照日本特开平08-208425号公报、日本特开平08-059448号公报)。
已知太阳光线所含的紫外线中，290～320nm的中波长紫外线会引起红斑或水泡的形成、黑色素形成亢进、色素沉淀等。
此外，320～400nm的长波长紫外线照射后立即使皮肤变黑具有即时黑化作用，其能量可以到达真皮，所以还会影响血管壁、结缔组织中的弹性纤维。认为这些中～长波长紫外线的作用会促进皮肤的老化，而且成为褐斑、雀斑、皱纹，甚至皮肤癌的原因之一。
为了保护皮肤不受这些紫外线的侵害，在粉体中利用二氧化钛、氧化锌等作为紫外线散射剂。近年来，为了提高耐水性，频繁使用表面经疏水化处理的紫外线散射剂。
例如，配合有表面经金属皂处理的微粒二氧化钛的防晒化妆品是公知的(参照日本特开平08-208425号公报)。

发明内容
但是，配合有表面被疏水化的粉体的化妆品，因其化妆持久性好，所以有时洗涤后化妆品仍残留在肌肤上。
特别是使用表面经疏水化处理的粉体作为紫外线散射剂的防晒化妆品，因耐水性良好，所以用一般的洗涤剂难以洗掉，推荐使用专用的清洁剂。因此，这样的防晒化妆品给消费者不适合日常使用的印象。
本发明的目的是提供具有优异的耐水性，而且用一般的洗涤材料容易洗掉，并且具有紫外线防御效果的新型粉体，以及使用该粉体的化妆品，特别是含有紫外线散射剂的防晒化妆品。
鉴于上述情况，本发明人进行了深入的研究，结果发现通过用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆粉体表面，可得到耐水性和洗涤性两者均优异的粉体，在组合物中紫外线防御效果也得到提高。
即，本发明的改性粉体的特征在于通过用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆基质粉体的表面而得到。
上述改性粉体中，相对于基质粉体的自身重量，疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的包覆量分别优选为3～90质量％、0.5～10质量％。
另外，上述改性粉体中，疏水化处理剂与阳离子型表面活性剂的包覆量按质量比计优选为1∶1～9∶1。
本发明人发现，通过配合上述改性粉体或使用上述改性粉体的紫外线散射剂，可得到耐水性和洗涤性两者均优异，而且紫外线防御效果高的化妆品。
即，本发明的化妆品中，上述改性粉体的基质粉体优选具有紫外线散射效果。
另外，本发明的化妆品的特征在于含有上述改性粉体。
另外，本发明的化妆品中，改性粉体的配合量优选为0.5～100质量％。
进一步，本发明人还发现，通过配合使用上述改性粉体的紫外线散射剂，可得到耐水性和洗涤性两者均优异，而且紫外线防御效果高的防晒化妆品。
即，本发明的防晒化妆品的特征在于上述改性粉体的基质粉体具有紫外线散射效果。
另外，上述防晒化妆品中，具有紫外线散射效果的基质粉体优选为选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化铋、氧化锆、氧化铬以及钨酸中的一种或两种以上。
另外，在上述防晒化妆品中，改性粉体的配合量优选为1～40质量％。
通过用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆基质粉体表面，本发明的改性粉体成为耐水性和洗涤性优异的粉体。
另外，通过配合这种改性粉体，可得到耐水性和洗涤性两者均优异的化妆品。
特别是通过使用这种改性粉体作为紫外线散射剂，可得到耐水性良好、而且用一般的洗涤材料可以洗掉的防晒化妆品。
另外，本发明的改性粉体和化妆品还具有优异的紫外线防御效果。


图1为本发明的试验例11、12的化妆品的吸光度的示意图。
图2为本发明的试验例1、5的化妆品的吸光度的示意图。
具体实施例方式
以下详述本发明的实施方式。
本发明的特征在于用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆基质粉体。
首先，以下详述本发明中可使用的基质粉体、疏水化处理剂、阳离子型表面活性剂。
<基质粉体>
本发明中，作为改性的基质粉体，只要是化妆品中通常所用的粉体即可使用，其并不特别限于球状、板状、针状等形状；烟雾状、微粒、颜料级等的粒径；多孔质、无孔质等粒子结构等。具体而言，可列举氧化钛、氧化钛黑、普鲁士蓝、群青、铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、炭黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸镁铝、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、碳化硅、硫酸钡、膨润土、绿土、氮化硼等无机粉体类；氯氧化铋、云母钛、氧化铁包覆云母、氧化铁云母钛、有机颜料处理云母钛、铝粉等光亮性粉体类；尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏二氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚有机硅氧烷弹性体粉末、聚甲基硅倍半氧烷粉末、羊毛粉末、丝粉末、结晶纤维素、N-酰基赖氨酸等有机粉末类；有机焦油类颜料、有机色素的色淀颜料等色素粉体类；微粒氧化钛包覆云母钛、微粒氧化锌包覆云母钛、硫酸钡包覆云母钛、含有氧化钛的二氧化硅、含有氧化锌的二氧化硅等复合粉体等，可以使用这些的一种或者也可以使用两种以上。
作为用于本发明的化妆品，特别是防晒化妆品的基质粉体，只要是具有紫外线散射作用，通常在化妆品中使用的粉体即可，并不特别限于球状、板状、针状等形状；烟雾状、微粒、颜料级等的粒径；多孔质、无孔质等的粒子结构等。
具体而言，可列举氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化铋、氧化锆、氧化铬以及钨酸等，可使用这些的一种或者两种以上。其中特别优选氧化钛或氧化锌。
<疏水化处理剂>
对疏水化处理剂没有特别的限制，可使用通常公知的疏水化处理剂。具体而言，可列举聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等硅氧烷化合物；含有全氟烷基的酯、全氟聚醚、具有全氟烷基的聚合物等氟化合物；液体石蜡、角鲨烷、凡士林、羊毛脂、微晶蜡、聚乙烯蜡等油剂；月桂酸、硬脂酸铝等金属皂；三异硬脂酰基钛酸异丙酯等有机钛酸酯化合物；全氟烷基硅烷、辛基三乙氧基硅烷等硅烷偶联剂等，可使用这些的一种或两种以上。
<阳离子型表面活性剂>
作为阳离子型表面活性剂，可列举硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、C12单羟基烷基醚阳离子、二羟基烷基醚阳离子、二羟基烷基醚阳离子、椰子油二酰胺丙基阳离子、椰子油二羧基乙基阳离子、C16二羧基乙基阳离子、C18二羧基乙基阳离子、POP(15)二乙基甲基阳离子、POP(25)二乙基甲基阳离子、POP(40)二乙基甲基阳离子、C12二酰胺丙基甲基胺、C14二酰胺丙基甲基胺、C16二酰胺丙基甲基胺、C18二酰胺丙基甲基胺、异C18二酰胺丙基甲基胺、二C18丙基二甲基阳离子、羟丙基-双-月桂基阳离子、羟丙基-双-硬脂基阳离子、羟丙基-双-月桂酰胺阳离子、羟丙基-双-硬脂酰胺阳离子、C18单羟基烷基醚阳离子、双-C18羟基烷基醚阳离子、C22三甲基溴化铵、C22丙基二甲基胺、Quaternium-91、C22三甲基铵硫酸二甲酯、二椰油酰胺乙基乙基羟基阳离子、二C18酰胺乙基乙基羟基阳离子、二C16酰胺乙基乙基羟基阳离子、二C18二甲基铵盐、C18二甲基苄基铵盐、全氟三甲基铵盐、二酰基氨基乙基乙基羟基阳离子，可使用这些的一种或两种以上。
特别优选的阳离子型表面活性剂为二硬脂基二甲基铵盐、二(十六烷基)二甲基铵盐、二(十四烷基)二甲基铵盐、二(十二烷基)二甲基铵盐、硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵，特别是从平衡粉末的耐水性和洗涤性方面考虑，更优选二烷基型的阳离子型表面活性剂。
本发明中，相对于基质粉体的自身重量，疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的包覆量分别优选为3～90质量％、0.5～10质量％。
另外，疏水化处理剂与阳离子型表面活性剂的包覆量按质量比计优选为1∶1～9∶1。如果阳离子型表面活性剂的比率高于上述范围，则有耐水性变差的情况，如果低于上述范围则有洗涤性变差的情况。
以下，详述本发明的制备方法。
作为本发明的改性粉体的制备方法，列举以下方法，但并不限于此。
往溶剂中相对于粉体加入各种疏水化处理剂3～90质量％、阳离子型表面活性剂0.5～10质量％，并溶解。然后，加入基质粉体，在室温下搅拌1小时。搅拌结束后，除去溶剂，干燥，进行粉碎，得到目标改性粉体。
作为溶剂，可使用甲醇、乙醇、异丙醇等溶解各种疏水化处理剂、阳离子型表面活性剂的溶剂，特别优选异丙醇。
另外，本发明的改性粉体可通过用阳离子型表面活性剂处理市售的疏水化处理粉体而制备。
作为可使用的疏水化处理粉体，可列举用硬脂酸铝等处理的金属皂处理粉体(氧化钛MT-100TVTM等)；用环糊精-脂肪酸酯等处理的脂肪酸-糊精处理粉体(WSX-トランスパロンTM等)；用N-月桂酰-L-赖氨酸等处理的氨基酸处理粉体(LL5-ST(HS)TM等)；用聚甲基氢硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷·聚二甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷、二氧化硅+聚二甲基硅氧烷等处理的硅氧烷处理粉体(SS-Activox80TM等)；用全氟烷基磷酸等处理的氟处理粉体(PFTM等)；用辛基三乙氧基硅烷等处理的硅烷偶联剂处理粉体(OTSTM等)。其中，作为特别优选的处理粉体，可列举用辛基三乙氧基硅烷等处理的硅烷偶联剂处理粉体(OTSTM等)等。
本发明中往化妆品中配合的改性粉体相对于组合物优选为0.5～100质量％。
本发明的化妆品中，除上述改性粉体以外，在不损害本发明的效果的范围，可以配合通常化妆品中使用的水、油分、粉体(未处理)、表面活性剂、氟化合物、树脂、粘合剂、防腐剂、香料、紫外线吸收剂、保湿剂、生理活性成分、盐类、溶剂、抗氧化剂、螯合剂、中和剂、pH调节剂等成分。
对本发明的化妆品的形态没有特别的限制，例如可列举粉底、白粉(白粉)、口红、眼影、腮红、睫毛膏、眼线等化妆品；粉底霜、发乳(hair cream)等。
本发明中往防晒化妆品中配合的改性粉体相对于组合物特别优选为1～40质量％。如果配合量不足1质量％，则得不到紫外线防御效果，如果超过40质量％，则在制剂配方上不优选。
另外，本发明的防晒化妆品优选进一步含有有机类的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，例如可列举苯甲酸类紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯等)；氨茴酸类紫外线吸收剂(例如高基-N-乙酰氨茴酸酯等)；水杨酸类紫外线吸收剂(例如水杨酸戊基酯、水杨酸基酯、水杨酸高基酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸对异丙醇苯基酯等)；肉桂酸类紫外线吸收剂(例如辛基甲氧基肉桂酸酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰-二对甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮类紫外线吸收剂(例如2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸盐、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4’-甲基亚苄基)-d，l-樟脑、3-亚苄基-d，l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并唑；2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑；ジベンザラジン；二茴香酰甲烷；4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3，3-二甲基-2-亚降戊冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮等。
另外，本发明的防晒化妆品中，除上述构成成分以外，在不损害本发明的效果的范围，可根据必要适当配合通常化妆品、医药品等皮肤外用剂中所用的其它成分，例如其它的粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、硅氧烷、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、非离子型表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、成膜剂、金属离子封链剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等，并根据目标剂型通过常规方法制备。
以下列举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。对于配合量，只要不特别说明，以该成分相对于其所配合的体系的质量％表示。
实施例1首先说明本发明中的试验方法。
<洗涤性试验方法>
将样品0.1mL涂布在前臂内侧10cm×5cm的范围(2μL/cm2)，干燥15分钟，将涂布部分(直径2cm的范围)的样品用丙酮5mL提取(洗涤前)。然后，使市售沐浴液2mL充分起泡后涂抹到样品涂布部位5次，进行洗涤后，用水清洗，干燥，并将涂布部分(与前面所不同的直径2cm的范围)的样品用丙酮5mL提取(洗涤后)。
对于洗涤前后的丙酮溶液，使用ICP(电感耦合等离子体质量分析计)对无机粉末量进行定量，试验相对于洗涤前的丙酮溶液，洗涤后的丙酮溶液中有多少无机粉末残留。
A残留量不足20％B残留量为20％以上，不足30％C残留量为30％以上，不足40％D残留量为40％以上<耐水性试验方法>
将样品0.1mL涂布在前臂内侧10cm×5cm的范围(2μL/cm2)，干燥15分钟。
将涂布部分(直径2cm的范围)的样品用丙酮5mL提取(洗涤前)。
将前臂内侧放在流水中15分钟之后，将涂布部分(与前面所不同的直径2cm的范围)的样品用丙酮5mL提取(洗涤后)。
对于洗涤前后的丙酮溶液，比较325nm的吸光度，试验相对于洗涤前的丙酮溶液，洗涤后的丙酮溶液中有多少样品残留。
评价标准如下A残留85％以上B残留75％以上，不足85％C残留65％以上，不足75％D残留不足65％<紫外线防御效果>
让专业评价人员20人在晴天的阳光下使用，评价紫外线防御效果(在前臂内侧涂布2μL/cm2的样品，干燥15分钟)。
评价标准如下A20人中的16人以上回答紫外线防御效果良好B20人中的12～15人回答紫外线防御效果良好C20人中的6～11人回答紫外线防御效果良好D20人中的5人以下回答紫外线防御效果良好下面，说明试验中所用的粉体的制备方法。
<试验例1硅烷偶联剂处理+阳离子处理>
将辛基三乙氧基硅烷6g和二C18二甲基铵盐2g加入到异丙醇200mL中溶解。然后，加入氧化锌100g，在室温下搅拌1小时后，除去溶剂，干燥(70℃，一昼夜)，进行粉碎。
<试验例2氟处理+阳离子处理>
将全氟烷基磷酸7g和十四烷基三甲基氯化铵3g加入到异丙醇300mL中溶解。然后，加入二氧化钛150g，在室温下搅拌1小时后，除去溶剂，干燥(70℃，一昼夜)，进行粉碎。
<试验例3金属皂处理+阳离子处理>
将硬脂酸20g和硬脂基三甲基氯化铵2g加入到异丙醇400mL中溶解。然后，加入氧化锌200g，在室温下搅拌1小时后，除去溶剂，干燥(70℃，一昼夜)，进行粉碎。
<试验例4硅氧烷处理+阳离子处理>
将聚二甲基硅氧烷12mL、二氧化硅30g和十六烷基三甲基氯化铵6g加入到异丙醇300mL中溶解。然后，加入二氧化钛150g，在室温下搅拌1小时后，除去溶剂，干燥(70℃，一昼夜)，进行粉碎。
<试验例5硅烷偶联剂处理>
除不加入二C18二甲基铵盐以外，其它与试验例1同样进行处理。
<试验例6氟处理>
除不加入十四烷基三甲基氯化铵以外，其它与试验例2同样进行处理。
<试验例7金属皂处理>
除不加入硬脂基三甲基氯化铵以外，其它与试验例3同样进行处理。
<试验例8硅氧烷处理>
除不加入十六烷基三甲基氯化铵以外，其它与试验例4同样进行处理。
<试验例9阳离子处理>
将十六烷基三甲基氯化铵5g加入到异丙醇200mL中溶解。然后，加入二氧化钛100g，在室温下搅拌1小时后，除去溶剂，干燥(70℃，一昼夜)，进行粉碎。
使用上述试验例1～9的粉体，制备下述配方的防晒化妆品，对洗涤性、耐水性和紫外线防御效果进行试验。
(配方) (质量％)(1)各试验例的粉体 15(2)聚二甲基硅氧烷 1(3)十甲基环戊硅氧烷 25(4)三甲基甲硅烷氧基硅酸 5(5)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 2(6)异壬酸异壬酯 4(7)双丙甘醇 5(8)甘草酸二钾 0.02(9)谷胱甘肽 1(10)硫代牛磺酸 0.05(11)苦参提取物 1(12)对羟基苯甲酸酯 适量(13)苯氧基乙醇 适量(14)对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯7.5(15)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石0.5(16)球状聚丙烯酸烷基酯粉体 5(17)丁基乙基丙二醇 0.5(18)纯化水 余量试验结果如下表1所示。
(表1)

如试验例5～8，配合只进行了疏水化处理的粉体的防晒化妆品虽然耐水性好，但是洗涤性差。
与此相对，对于配合作为本发明的改性粉体的试验例1～4的粉体的防晒化妆品，由于组合了疏水化处理和阳离子处理，洗涤性显著提高。
另外，如试验例9，对于配合只进行了阳离子处理的粉体的防晒化妆品，虽然洗涤性在某种程度上良好，但是耐水性和紫外线防御效果差。
由以上结果可知，通过用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆粉体表面，可得到耐水性和洗涤性两者均优异的粉体。
实施例2进一步，为了确认表面确实包覆了阳离子型表面活性剂，制备下述配方的化妆品，对洗涤性、耐水性和紫外线防御效果进行试验。
(表2)

比较配合例2和配合例3，可知当配方中添加阳离子型表面活性剂时，洗涤性多少会提高。但是，比较配合例1和配合例2，可知将阳离子型表面活性剂包覆在粉体表面的情况的洗涤性提高效果高。
这样，可确认本发明的处理粉体中，阳离子型表面活性剂确实包覆在表面上，通过用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆粉体表面，可得到耐水性和洗涤性两者均优异的粉体。
实施例3另外，确认了疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的优选包覆量。制备配合如下述表3所示的试验例10-1～10-7的改性粉体的化妆品，试验洗涤性和耐水性。另外，按照试验例1的制备方法制备了各试验例的粉体。配合了粉体的化妆品的配方如下所示。
(配方) (质量％)(1)各试验例的粉体 15(2)聚二甲基硅氧烷 1(3)十甲基环戊硅氧烷25(4)三甲基甲硅烷氧基硅酸5(5)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物2(6)异壬酸异壬酯4(7)双丙甘醇5(8)甘草酸二钾 0.02(9)谷胱甘肽1(10)硫代牛磺酸 0.05(11)苦参提取物 1(12)对羟基苯甲酸酯 适量(13)苯氧基乙醇 适量(14)对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 7.5(15)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石 0.5(16)球状聚丙烯酸烷基酯粉体 5(17)丁基乙基丙二醇 0.5(18)纯化水 余量
(表3)

可知当疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的包覆量相对于粉体自身重量分别为3～90质量％、0.5～10质量％时，可得到耐水性和洗涤性两者均优异的粉体。
另外，可知当疏水化处理剂与阳离子型表面活性剂的包覆量以质量比计为1∶1～9∶1时，可得到耐水性和洗涤性两者均优异的粉体。
实施例4此外，研究了使用不含铝的氧化钛作为基质粉体时，用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆的效果。
首先，不含铝的氧化钛是用下述方法在粉体表面包覆二氧化硅，得到二氧化硅包覆氧化钛。
<二氧化硅包覆氧化钛的制备方法>
将不合铝的金红石型氧化钛(平均粒径0.02×0.09μm)2kg制成水性浆料，加热至60℃，用1小时添加作为SiO3的100g/L的硅酸钠水溶液3L，然后升温至90℃熟化1小时。接着用30分钟用20％硫酸进行中和，使pH值为5.5，从而将复合体的表面用二氧化硅包覆。
然后将由上述方法得到的二氧化硅包覆氧化钛分别通过下述处理制成改性粉体。
<试验例11二氧化硅包覆氧化钛/硅烷偶联剂处理+阳离子处理>
将辛基三乙氧基硅烷6g和C18二甲基铵盐2g加入到异丙醇200mL中溶解。然后，加入用上述方法制备的二氧化硅包覆氧化钛(不含铝)100g，在室温下搅拌1小时后，除去溶剂，干燥(70℃，1昼夜)，进行粉碎。
<试验例12二氧化硅包覆氧化钛/硅烷偶联剂处理>
除不加入二C18二甲基铵盐以外，其它与试验例11同样进行处理。
配合各试验例的粉体，制备下述配方的防晒化妆品。
(配方)(质量％)(1)各试验例的粉体 14(2)聚二甲基硅氧烷 12(3)异壬酸异壬酯 3(4)七甲基辛基三硅氧烷 5(5)三辛酸甘油酯(トリオクタノイン) 5(6)癸二酸二异丙酯 10(7)异硬脂酸 0.5(8)三甲基甲硅烷氧基硅酸 5(9)月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基ジメ 1.5チコン(10)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 0.5(11)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石 0.3(12)4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷 3(13)2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基己酯 5(14)苯基苯并咪唑磺酸 2(15)三乙醇胺 1.5(16)谷胱甘肽 1(17)苯氧基乙醇适量(18)球状聚丙烯酸烷基酯粉体5(19)乙醇 3(20)1，3-丁二醇 5(21)纯化水余量对于配合试验例11、12的粉体的防晒化妆品，按照实施例1的试验方法，试验洗涤性、耐水性和紫外线防御效果。结果如表4所示。
(表4)

如试验例12，对于配合只进行了疏水化处理的粉体的防晒化妆品，虽然耐水性良好，但洗涤性差。
另外可知，对于配合实施了疏水化处理和阳离子处理的试验例11的粉体的防晒化妆品，在保持耐水性的同时洗涤性显著提高。
进一步，为了检验具体的紫外线防御效果，测定了配合试验例11、12的粉体的防晒化妆品的吸光度。吸光度的测定方法如下使用尼龙膜作为涂布介质，每平方厘米涂布2mg的化妆品，用分光光度计进行测定。
试验例11、12的吸光度测定结果如图1所示。
另外，作为比较，用同样的方法测定的试验例1和试验例5的吸光度如图2所示。
对于各粉体都实施了疏水化处理和阳离子处理的试验例，在长波长范围(320～400nm)和中波长范围(290～320nm)的吸光度高，紫外线防御效果更优异。另一方面，由于在可见光范围(400～700nm)的吸光度显著低下，所以确认可保持透明性。认为其原因是因为通过疏水化处理和阳离子处理，提高了粉末在组合物中的分散性。
另外，对于配合不含铝的氧化钛的粉体，可以稳定地配合以前配合禁忌的二苯甲酰基甲烷类的紫外线吸收剂，所以可得到在UVA、UVB两范围的广的紫外线防御效果，从而可以得到综合上具有高效果的组合物。
然后，将各试验例的样品装入50mL的玻璃管中，使其占玻璃管的一半左右，然后放置到以40rpm/分钟旋转的滚筒上，评价4小时后的粘度稳定性(滚动稳定性试验)。
结果如表5所示。
(表5)

由上述结果可知，进行了疏水化处理和阳离子处理的粉末，可以改善经时粉末凝集引起的稳定性恶化。
对于本发明的化妆品列举以下实施例，但本发明并不受这些实施例的限定。
另外，各实施例均依照常规方法制备化妆品。
实施例5<粉状粉底>
(配方) (质量％)(1)α-烯烃低聚物 3(2)聚二甲基硅氧烷8(3)聚甲基氢硅氧烷0.5(4)倍半异硬脂酸失水山梨醇酯 1(5)磷酸氢钙 3(6)硅烷偶联剂+阳离子处理氧化铁黄 2(阳离子二(十六烷基)二甲基铵盐)(7)硅烷偶联剂+阳离子处理氧化铁红 1(阳离子二硬脂基二甲基铵盐)(8)硅烷偶联剂+阳离子处理氧化铁黑 适量(阳离子二(十四烷基)二甲基铵盐)(9)硅烷偶联剂+阳离子处理氧化钛 10(阳离子二(十二烷基)二甲基铵盐)(10)硅烷偶联剂+阳离子处理滑石5(阳离子硬脂基三甲基氯化铵)(11)低温烧成氧化锌 5(12)硫酸钡 2(13)烧成绢云母 10(14)金云母 余量
(15)球状聚甲基硅倍半氧烷粉末 3(16)交联型硅氧烷·网状型硅氧烷嵌段共聚物粉末 5(17)DL-α-生育酚醋酸酯 0.1(18)D-δ-生育酚0.1(18)硫代牛磺酸 0.1(19)对羟基苯甲酸酯 适量(20)对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 3(21)硅酸酐 1(22)氧化钛 2实施例6<乳化粉底>
(配方) (质量％)(1)聚二甲基硅氧烷 3(2)十甲基环戊硅氧烷10(3)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物3(4)十二甲基环己硅氧烷 5(5)甘油4(6)1，3-丁二醇 5(7)棕榈酸 0.5(8)二硬脂基二甲基氯化铵0.2(9)硅烷偶联剂+阳离子处理滑石 2(阳离子二硬脂基二甲基铵盐)(10)交联型硅氧烷粉末(トレフイルE-506TM)0.1(11)氧化铁红包覆云母钛 0.5(12)N-月桂酰-L-赖氨酸 2(13)L-谷氨酸钠 2(14)生育酚醋酸酯 0.1(15)δ-生育酚 0.1(16)对羟基苯甲酸酯 适量(17)苯氧基乙醇 0.2(18)球状尼龙粉末 1
(19)球状聚丙烯酸烷基酯粉末3(20)草木樨提取物 2(21)纯化水余量(22)硅烷偶联剂+阳离子处理滑石粉 3(阳离子二(十六烷基)二甲基铵盐)(23)硅烷偶联剂+阳离子处理二氧化钛 15(阳离子二硬脂基二甲基铵盐)(24)硅烷偶联剂+阳离子处理氧化铁黄 3(阳离子二(十四烷基)二甲基铵盐)实施例7<眼线膏>
(配方)(质量％)(1)十甲基环戊硅氧烷 30(2)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 3(3)1，3-丁二醇2(4)异硬脂酸 1(5)N-月桂酰-L-谷氨酸二0.1(植物甾醇基·2-辛基十二烷基)酯(6)倍半异硬脂酸失水山梨醇酯 15(7)硅烷偶联剂+阳离子处理氧化铁黑 5(阳离子十六烷基三甲基氯化铵)(8)硅烷偶联剂+阳离子处理滑石 3(阳离子十四烷基三甲基氯化铵)(9)云母钛(珠光剂) 5(10)氢氧化钠 0.05(11)氯化钠0.2(12)甘氨酸0.3(13)DL-α-生育酚醋酸酯0.05(14)对羟基苯甲酸酯适量(15)苯氧基乙醇适量(16)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石 1.5
(17)三甲基甲硅烷氧基硅酸10(18)纯化水 余量实施例8<睫毛膏>
(配方) (质量％)(1)十甲基环戊硅氧烷 20(2)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 2(3)聚甲基苯基硅氧烷 2(4)1，3-丁二醇 2(5)澳洲坚果油 0.1(6)油酸 1(7)倍半异硬脂酸失水山梨醇酯 2(8)硅烷偶联剂+阳离子处理滑石5(阳离子十二烷基三甲基氯化铵)(9)硅烷偶联剂+阳离子处理云母钛(珠光剂) 17(阳离子二硬脂基二甲基铵盐)(10)氢氧化钠0.1(11)氯化钠 0.2(12)甘氨酸 0.3(13)D-δ-生育酚 适量(14)对羟基苯甲酸酯 适量(15)苯氧基乙醇 适量(16)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石3(17)三甲基甲硅烷氧基硅酸10(18)纯化水 余量实施例9<化妆粉底>
(配方) (质量％)(1)聚二甲基硅氧烷6m·Pas2(2)十甲基环戊硅氧烷 40
(3)聚氧乙烯·聚甲基硅氧烷共聚物 2(4)1，3-丁二醇5(5)角鲨烷 0.5(6)异硬脂酸 0.5(7)硅烷偶联剂+阳离子处理微粒氧化锌50nm0.5(阳离子二(十六烷基)二甲基铵盐)(8)硅烷偶联剂+阳离子处理微粒氧化钛30nm15(阳离子二(十四烷基)二甲基铵盐)(9)甘草酸二钾 0.5(10)DL-α-生育酚醋酸酯0.1(11)D-δ-生育酚 0.1(12)对羟基苯甲酸酯适量(13)苯氧基乙醇适量(14)依地酸三钠适量(15)硅烷偶联剂+阳离子处理氧化铁黄 0.4(阳离子二(十二烷基)二甲基铵盐)(16)二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石 0.3(17)纯化水余量(18)三甲基甲硅烷氧基硅酸 1.5(19)球状聚乙烯粉末5(20)氧化铝0.2实施例10<口红>
(配方)(质量％)(1)微晶蜡 2(2)地蜡 11(3)液态羊毛脂 2(4)角鲨烷 1(5)澳洲坚果油脂肪酸胆甾醇酯 8(6)苹果酸二异硬脂基酯 10(7)二异硬脂酸甘油酯 5
(8)三2-乙基己酸甘油酯 30(9)羟基硬脂酸异硬脂酯 10(10)硅烷偶联剂+阳离子处理颜料 4(阳离子二(十六烷基)二甲基铵盐)(11)硫酸钡4(12)氧化铁红包覆云母钛0.1(13)植物甾醇 0.1(14)重质液体石蜡 10(15)染料 适量(16)香料 适量
权利要求
1.改性粉体，其特征在于，用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆基质粉体的表面而得到。
2.权利要求1所述的改性粉体，其特征在于，相对于基质粉体的自身重量，疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的包覆量分别为3～90质量％、0.5～10质量％。
3.权利要求1或2所述的改性粉体，其特征在于，疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的包覆量以质量比计为1∶1～9∶1。
4.权利要求1～3中任一项所述的改性粉体，其特征在于，基质粉体具有紫外线散射效果。
5.化妆品，其特征在于，含有权利要求1～4中任一项所述的改性粉体。
6.权利要求5所述的化妆品，其特征在于，改性粉体的配合量为0.5～100质量％。
7.防晒化妆品，其特征在于，含有权利要求4所述的改性粉体。
8.权利要求7所述的防晒化妆品，其特征在于，基质粉体为选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化铋、氧化锆、氧化铬和钨酸中的一种或两种以上。
9.权利要求7或8所述的防晒化妆品，其特征在于，改性粉体的配合量为1～40质量％。
全文摘要
本发明提供改性粉体，其特征为用疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂包覆基质粉体而得到。上述粉体中，疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的包覆量相对于基质粉体的自身重量分别优选为3～90质量％、0.5～10质量％。上述粉体中，疏水化处理剂和阳离子型表面活性剂的包覆量以重量比计优选为1∶1～9∶1。另外，还提供化妆品，其特征为含有上述改性粉体；还提供化妆品，其特征为含有基质粉体具有紫外线散射效果的上述改性粉体。上述化妆品中，改性粉体的配合量优选为0.5～100质量％。还提供防晒化妆品，其特征为含有基质粉体具有紫外线散射效果的上述粉体。上述防晒化妆品中，基质粉体优选为选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化铋、氧化锆、氧化铬以及钨酸中的一种或两种以上。上述防晒化妆品中改性粉体的配合量优选为1～40质量％。
文档编号C09C3/10GK101076313SQ20058004276
公开日2007年11月21日 申请日期2005年12月13日 优先权日2004年12月13日
发明者阿部公司, 荒木秀文, 西浜修二, 金丸哲也 申请人:株式会社资生堂