环氧树脂基涂层的制作方法

专利名称：：环氧树脂基涂层的制作方法环氧树脂基涂层本发明涉及新型环氧树脂基涂层例如底漆、建筑物面层和中间涂层。本发明还延伸到新型环氧树脂基涂料的用途和用新型环氧树脂基涂料涂覆金属基材的方法。环氧树脂涂料例如基于双酚A的芳族二缩水甘油醚(DGEBA)的那些与例如，聚酰胺、多胺或聚酰胺加合物起反应，该加合物基于DGEBA和多胺或聚酰胺的反应产物，或基于改性DGEBA(例如脂肪酸改性DGEBA)的环氧树脂涂料通常用于保护性涂料和船舶涂料。此类涂料具有强的对金属基材的粘附性并且具有好的抗腐蚀性以及耐某些化学品性。令人遗憾地，DGEBA基环氧树脂具有低的耐UV辐射性，引起涂层暴露于日光下之后降解。由紫外光引起的涂层降解限制此类涂料的可再涂可能性，尤其是当该涂层在外涂覆之前可能暴露于日光下延长的时间时。为这种问题提出的解决方案是通过某些脂肪酸改性DGEBA以延长UV曝光时间，此后，可行的外涂覆仍然可能。这一技术已经用于保护性涂层应用，包括船舶领域。具体来说，这一技术已经用作非脂肪酸改性DGEBA底漆和中间涂层上方的煤炭-焦油基环氧树脂打底面漆。此类面漆的使用尤其用于船的上侧层(即船身的在卸荷水位线之上的部分)，因为它在外涂覆之前产生疏水、防7JC打底面漆。然而，虽然此类煤炭-焦油环氧树脂可为短期UV暴露所接受，但是它们对于非常长时期的UV暴露例如块体阶段(blockstage)造船业中发现的那些不能维持可再涂性适合性。与其中在一个总体部分建造船，涂底漆然后涂面漆的传统造船方法不同，块体阶段造船包括分几部分造船。在制备之后将该部分涂底漆而不涂面漆直至在后续部分焊接和边缘处理之后。因此，在块体阶段之后，块体阶段部分在部分焊接和面漆涂覆之前可以暴露于日光中的uv辐射下较长时期。在基础煤炭-焦油底漆层的这种延长uv暴露之后，虽然所涂覆的面漆的干粘附性可能是令人满意的，但是该面漆与底漆层的脱层可能在湿润条件下发生。另夕卜，煤炭-焦油基环氧树脂具有不为船舶涂料中现代的高光泽应用所满意的光泽水平。这已经引起用高耐用的使用脂族异氛酸酯的双组分聚氨酯涂料代替煤炭-焦油环氧树脂。与环氧树脂基底漆涂层的uv暴露关联的脱层问题也已经产生要求在用面漆外涂覆之前对环氧树脂面部底漆进行昂贵的碱性清洁和/或机械打磨。或者，可以在块体阶段施加耐uv上层。此种耐uv层通常是如上所述的聚氨酯涂层。在块体阶段施加这一耐uv层作为上底漆层目的在于防止最后的面漆与该上底漆层在湿润条件下脱层。然而，耐uv聚氨酯层具有比环氧树脂基底漆差的抗腐蚀性，以致在涂面漆之前向金属基材上施加单个聚氨酯底漆层是不可接受的如同在块体阶段中施加单个环氧树脂底漆层接着在船身阶段中涂面漆是不可接受的那样。因此使用至少3个层(环氧树脂底漆、耐UV聚氨酯中间涂层和面漆)的低效体系。本发明的目的是克服上述问题中一个或多个。根据本发明，提供了权利要求中给出的环氧树脂基底漆组合物、涂层金属基材、氧化锌的用途和涂覆金属基材的方法。为了免除疑问，本文所谓的"环氧树脂基底漆组合物"是指固化涂层，除非另有说明。此外，所谓的底漆应该认为包括其它预面涂涂层，包括建筑物面层或中间涂层。有利地，通过使用本发明的底漆，可以用底漆和面漆涂覆金属基材例如船身，而不依赖于涂覆这两个涂层之间的时间间隔，即uv暴露，和不依赖于这些涂层对水浸的暴露。本发明的一个特别的优点是在新船的"块体阶段"涂覆环氧树脂基底漆组合物和在船身阶段涂覆聚氨酯或环氧树脂面漆，而不需要昂贵的表面清洁和/或机械打磨或在面漆涂覆之前在该耐腐蚀性底漆上方额外涂覆uv保护性涂层。因此，本发明尤其可用于防止在暴露于水中期间或之后的层间脱层。适合的环氧树脂的实例是可以通过将环氧基团连接到链烷烃链(例如，衍生自丁二醇的双环氧化物)或聚醚链例如a-(o-二环氧基聚丙二醇的两端而产生的树脂。更多外来的二环氧基树脂包括但不限于乙烯基环己烯二氧化物、3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧基环己烷一羧酸酯、3-(3,4-环氧环己基)-8，9-环氧基-2，4-二噍螺-[5.5]十一烷、双(2，3-环氧基环戊基)醚、双(3，4-环氧基-6-甲基环己基)己二酸酯和间苯二酚二缩水甘油醚。使用的其它环氧树脂可以每个分子包含多于两个环氧化物官能团，例如环氧化大豆油、酚醛清漆型酚醛树脂的聚缩水甘油醚、对氨基苯酚三缩水甘油醚或1，1，2，2-四(对羟苯基)乙烷四缩水甘油醚。另一类环氧树脂包含在碱存在下使表卣代醇(例如表氯醇或表溴醇)与多酚反应获得的环氧基聚醚。适合的多酚包括间苯二酚、儿茶酚、氢醌、双(4-羟苯基)-2，2-丙烷即双酚A;双(4-羟苯基)-l，l-异丁烷、4，4-二羟基二苯甲酮；双(4-羟苯基-l，l-乙烷；双(2-羟基萘基)-甲烷和1，5-羟基萘。一种非常常用的多环氧化物是多酚，例如双酚A的多缩水甘油醚。另一类环氧树脂由基于双酚A的氢化环氧树脂例如得自Shell的Eponex1510构成。其它类别的环氧树脂是多元醇的聚缩水甘油醚。这些化合物可以衍生自此类多元醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，2，6-己烷三醇、甘油、三羟甲基丙烷和双(4-鞋基环己基)-2，2-丙烷。适合的环氧化物化合物的明细可以参见手册A.M.Paquin，"EpoxidverbindungenundHarze"(EpoxideCompoundsandResins)，SpringerVerlag，Berlin1958，ChapterIVandH.LeeandK。Neville,"HandbookofEpoxyResins"MCGrawHillBookCompany,NewYork1982Reissue以及C.A.May,"EpoxyResins—ChemistryandTechnology",MarcelDekker，Inc.NewYorkandBasle，1988。典型地，环氧树脂的分子量(Mw)是300-4000。优选地，本发明涉及环氧树脂基底漆组合物，其中该环氧树脂是双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)。优选地，所述环氧树脂基底漆组合物基于芳族双酚A的二缩水甘油醚(DGEBA)。适合的环氧树脂固化剂包括多胺和聚酰胺。该多胺化合物可以是可以用作环氧树脂的固化剂的任何胺化合物。适合的胺包括脂族胺、环脂族胺、芳族胺、芳脂族胺、含咪唑啉基的基于一或多元酸的聚氨基酰胺、以及它们的加合物。这些化合物属于一般的现有技术并且尤其在Ue&Neville,"HandbookofEpoxyResins",MCG謂HillBookCompany,1987，6-1至10-19章中进行了描述。有用的胺包括多胺，其特征在于它们携带至少两个伯氨基，在每种情况下，所述伯氨基与脂族碳原子键接。它也可以含有其它仲或叔氨基。适合的多胺包括多氨基酰胺(得自脂族二胺和脂族或芳族二羧酸)和聚亚氨基亚烷基二胺和聚氧亚乙基-多胺、聚氧亚丙基-多胺和混合聚氧亚乙基/聚氧亚丙基-多胺，或胺加合物，例如胺环氧树脂加合物。所述胺可以包含2-40个碳原子。例如，所述胺可以选自亚烷基中含2-4个碳原子的聚氧亚烷基-多胺和聚亚氨基亚烷基-多胺，并且具有2-100的数均聚合度，胺的其它实例可以是含2-40个碳原子的线性、支化或环状脂族伯二氨基烷烃。此外，所述胺可以是含至少两个伯氨基的芳脂族胺，每个伯氨基与脂族碳原子键接。所述固化组合物(即在与环氧树脂混合之前的固化剂和任何添加剂)可以按5-100wt%，或例如5-80wt%，例如10-70wt96的量包括这些胺。适合的多胺的实例包括1，2-二氨基乙烷、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷和高级同系物、以及2-曱基-l，5-二氨基戊烷、1,3-二氨基戊烷、2，2，4-三甲基-1，6-二氨基己烷和2，4，4-三甲基-l，6-二氨基己烷以及它们的工业混合物，l-氨基-3-氨曱基-3，5，5-三甲基环己烷、2，2-二甲基-1，3-二氨基丙烷、1，3-双(氨甲基)环己烷、1，2-二氨基环己烷、1，3-双(氨甲基)苯、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、3-氮杂戊烷-1，5-二胺、4-氮杂庚烷-1，7-二胺、3，6-二氮杂辛烷-1，8-二胺、苄氧基丙胺丙胺、二乙基氨基丙胺、3(4)，8(9)-双(氨曱基)三环辛烷-[5.2.1.02，6]癸烷、3-甲基-3-氮杂戊烷-1，5-二胺、3，6-二氧杂辛烷-l，8-二胺、3，6，9-三氧杂十一烷-l，11-二胺、4，7-二氧杂癸烷-l，10-二胺、4，7，lO-三氧杂十三烷-l，13-二胺、4-氨曱基-l，8-二氨基辛烷、2-丁基-2-乙基-l，5-二氨基戊烷、3-(氨甲基)节胺(MXDA)、5-(氨甲基)二环[[2.2.1]庚-2-基]甲胺(NBDA)、多氨基咪唑啉(Versamid140)以及二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA，它是数种多胺的混合物)、五亚乙基四胺、二曱基二亚丙基三胺、二甲基氨基丙基-氨基丙胺(DMAPAPA)、N-2-(氨乙基)哌嚷(N-AEP)、N-(3-氨基丙基)哌嗪、降冰片烷二胺、epilinkMX、异佛尔酮二胺(IPD)、二氨基二环已基甲烷(PACM)、二甲基二氨基二环已基甲烷(LarominC260)、四甲基己二胺(TMD)、双氨基甲基双环戊二烯(三环癸基二胺，TCD)、二氨基环己烷、二乙基氨基丙胺(DEAPA)等。适合的聚氧亚烷基多胺可以例如，以商品名Jeffamine获得例如聚氧亚丙基三胺(JeffamineT403)和聚氧亚丙基二胺(JeffamineD230)，并且适合的聚亚氨基亚烷基多胺可例如，以商品名Polymin获得。数种胺的混合物也是可能的。伯脂族一元胺也可以添加到固化组合物中。适合的一元胺包括例如，未支化l-氨基烷烃，其具有例如含6-22个碳原子的饱和烷基。这类化合物的更高级代表也称作脂肪胺。非限制性实例包括月桂胺、硬脂酰胺、棕榈酰胺和联苯胺。然而，含支链的一元胺也是适合的，例如2-乙基己-l-胺或3，5，5-三曱基己-1-胺，氨基-2-丁烷、曱氧基丙胺、异丙氧基丙胺。它们可以单独地或作为混合物使用，并且尤其是以0.1-10%，例如1-5%的量使用。环氧树脂固化剂的量取决于所选的固化剂类型和环氧树脂的类型。典型地，环氣树脂的分子量越高，要求的固化剂的量越低。技术人员可以通过考虑环氧树脂中环氧基的当量重量和固化剂中活性氬的当量重量容易地找到所要求的固化剂的量。如果需要的话，根据本发明的固化组合物或预固化的环氧树脂组8合物还可以包含惰性稀释剂。适合的稀释剂的实例包括含4-20个碳原子的脂族线性、支化或环状醚和含7-20个碳原子的混合脂族-芳族醚，例如二千醚、四氢呋喃、1，2-二曱氧基乙烷或茴香醚；含4-20个碳原子的脂族线性、支化或环状或混合脂族-芳族酮，例如丁酮、环己酮、曱基异丁基酮或苯乙酮；含4-20个碳原子的脂族线性、支化或环状或混合芳族-脂族醇，例如甲醇、乙醇、丁醇、2-丙醇、异丁醇、异丙醇、苯曱醇、曱氧基丙醇或糠醇；脂族线性、支化或环状或混合芳族-脂族酯例如乙酸甲氧基丙酯或DBE(得自Dupont的二元酯，二甲基己二酸酯、琥珀酸酯和戊二酸酯的混合物)；脂族线性、支化或环状或混合芳族-脂族烃例如甲苯、二甲苯、庚烷和脂族和芳族烃的在常压下沸程大于ioot;的混合物，以及低粘度香豆酮-茚树脂或二曱苯-甲醛树脂。具有一个苯基的脂族醇，例如苯甲醇、1-苯氧基丙烷-2，3-二醇、3-苯基-1-丙醇、2-苯氧基-1-乙醇、1-苯氧基-2-丙醇、2-苯氧基-l-丙醇、2-苯基乙醇、l-苯基-l-乙醇或2-苯基-1-丙醇是优选的。所述稀释剂可以单独地或作为混合物使用，并且尤其是以占该固化组合物的1-35wt%,例如5-25wt%，例如IO-30wt。/。的量寸吏用。取决于应用，预固化的环氧树脂组合物或固化组合物还可以包含助剂或添加剂例如溶剂、着色剂、矿物油、填料、弹性体、抗氧化剂、稳定剂、消泡剂、增量剂、增塑剂、催化剂、颜料、颜料糊、增强剂、流动调节剂、增稠剂、阻燃剂、附加的硬化剂和附加的可固化化合物。根据本发明的组合物的固化通常进行得非常迅速，并且通常可以在-iox:至+50x:，尤其是oc至4ox:，更尤其是3t:至2ox:的范围内的温度下进行。然而，环氧树脂涂料的固化在胺或酰胺与环氧树脂中的环氧乙烷环的加成反应之后进行。因此，胺/酰胺化合物中的活性氢相对于包含在该涂料中的环氧基的当量比(即，活性氢与环氧基的比例)优选在1:0.5-1:1.5的范围中。其它组分本发明中使用的任何溶剂是能够溶解环氧树脂和固化剂的那些。实例包括烃例如甲苯或二曱苯，醚例如二乙醚，氯化烃例如二氯甲烷或四氟曱烷，醇例如异丙醇，酮例如甲乙酮，酯例如乙酸乙酯等。溶剂的量取决于应用但是通常相对于环氧树脂和固化剂按1:5-10:1的重量比。具体的颜料是通常包括在耐腐蚀涂料中的那些。可以使用各种抗锈颜料。增量剂的实例包括一般的无机填料例如氧化钛和碳酸钙。实例颜料包括锌粉(Zn)、磷酸锌、铝粉(A1)或锌华(flowers)(Zn0)。可以使用的其它颜料包括云母状(micacious)氧化铁(MIO)和玻璃薄片。用于环氧树脂的催化剂可以是叔胺。也可以使用酚类作为固化剂。添加剂的实例包括抗下垂和抗沉降剂、抗漂浮/抗溢流剂、抗泡和抗爆剂、流平剂和消光剂。抗下垂/抗沉降剂的实例脂族双-酰胺触变剂。抗漂浮/抗溢流剂的实例是添加了硅酮的脂族多羟基羧酸。抗泡/抗爆剂的实例是特种乙烯基聚合物(此种试剂可以从KusumotoChemicals,Ltd获得并且分别包括Disparlon6900-20X、Disparlon2100和Disparlon1950)。本发明的环氧树脂基底漆组合物可以按与基于环氧树脂的普通涂料类似的方式制造。也就是说，将除固化剂以外的所有成分与环氧树脂混合以形成涂料溶液；使用单独的或用溶剂等稀释的固化组合物作为固化组合物；并在即将使用之前将涂料溶液和固化组合物混合。换言之，本发明的环氧树脂涂料组合物可以制备为所谓的双组分涂料。如上所述，当釆用双组分涂料体系时，在将要涂覆涂料之前马上将预固化的环氧树脂基组合物和固化组合物混合。涂料涂覆可以通过普通涂覆方法例如刷涂、辊涂或喷涂进行。在已经将涂料溶液和固化剂混合之后在可用的时间间隔内进行涂料涂覆。该可用时间一般是30分钟-8小时，并且在溶剂型涂料的情况下，为3-8小时。一般在常温下进行干燥，并且干燥时间一般为8-24小时。根据本发明的耐腐蚀和UV的涂料的涂覆方法是这样一种方法，其中在正在被涂覆的物体上形成了至少一层底漆层之后形成面漆。这一方法的区别特征在于使用本发明的上述环氧树脂基底漆组合物形成该底漆层的最上表面。应指出，可以将防锈涂层、底漆涂层等涂覆到待涂覆的物体的表面上。在涂覆根据本发明的耐腐蚀和uv涂料的方法中，通过涂覆本发明的上述环氧树脂基底漆组合物形成该底漆层的至少最上面的涂层。通过涂覆这种环氧树脂基底漆组合物形成的涂膜的厚度将根据想要的用途等改变，但是按照干膜厚度通常为30-800pm，更通常30-400，最通常50-200jum。如上所述，通常在常温下进行干燥并且干燥时间为8-24小时。底漆可以作为多个层涂覆。因此通过涂覆本发明的环氧树脂组合物许多次以致存在多个层而为底漆赋予层状结构也是可能的。对每一次涂覆的涂料的量不加以特别限制，但是通常涂覆该涂料使得获得10-500jum的上述干膜厚度每个层。在耐腐蚀涂层的涂覆之后通常使用的面漆可以用作在已经按上述方式形成的最上底漆层上的面漆。例如，可以在用作底漆层的涂料上方使用常规面漆材料。面漆涂料的具体实例包括基于油基涂料、长油邻苯二甲酸树脂、硅酮醇酸树脂、酚树脂，氯化橡胶树脂、环氧树脂、改性环氧树脂、焦油环氧树脂、氯乙烯树脂、聚氨酯树脂、氟树脂和硅酮改性树酯的那些。阻碍有机体粘附的丙烯酸系树脂或乙烯基树脂"防污涂料"可以用作功能性涂料。在这些涂料之中，环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂和丙烯酸系树脂是尤其有利的。优选地，面漆是非熔融的，即不通过将热施加到例如粉末涂料上来涂覆。为了免除疑问，本文所谓的"面漆、外涂漆等"是指直接地(即没有中间层)涂覆在最上的环氧树脂基底漆组合物涂层上方的面层并且不是面部-底漆层或建筑物面层，除非另有说明。面漆的干膜厚度通常为30-800jum/层，更通常20-250nm,最通常50-200pm。一般在常温下进行干燥，并且干燥时间为8-24小时。象在底漆层的情况下那样，面漆也可以作为多个层涂覆。本发明使最上底漆层的形成和面漆的涂覆之间的时间间隔能够加长。这样的详细原因不清楚，但是清楚的是，以高水平添加ZnO致使最上的底漆层对于相邻的面漆层界面的粘附性得到改进，即使当外涂覆间隔加长时仍如此。本发明的环氧树脂涂料组合物当在耐腐蚀和UV涂层的涂覆中用作底漆层时产生优异的对于面漆层的粘附性。具体来说，因为可以加长从底漆层的形成到面漆的涂覆的时间间隔，所以与迄今相比存在更大的在面漆涂覆方面的自由度。因此，本发明将尤其可用于在大型结构例如船上涂覆耐腐蚀涂层。本发明的适合的环氧树脂基面漆可以基于上面详述的具有技术人员已知的适合面漆添加剂例如颜色颜料和光泽添加剂的环氧树脂底漆制剂。聚氨酯基面漆适合的聚氛酉旨树月旨基面漆在"ProtectiveCoatingsFundamentalsofChemistryandComposition",Hare,Pittsburgh,1994的16章中进行了描述，该文献的这些内容在此引入作为参考。可与本发明的底漆结合使用的聚氨酯面漆通常是双组分固化型聚氨酯涂料组合物，其衍生自技术人员已知的适合的多元醇和异氰酸酯的结合物。多元醇用于面漆组合物的适合的多元醇是分子中具有至少两个羟基的多羟基羟基化合物，并且包括例如，饱和或不饱和聚酯多元醇、聚己酸内酯多元醇、饱和或不饱和，油-改性或脂肪酸-改性醇酸树脂多元醇、氨基醇酸树脂多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸酯多元醇、聚醚多元醇、环氧树脂多元醇、含氟多元醇、饱和或不饱和聚酯树脂、聚己酸内酯树脂、饱和或不饱和，油-改性或脂肪酸-改性醇酸树脂、氨基醇酸树脂、聚碳酸酯树酯、丙烯酸系树脂、聚醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、乙酸丁酸纤维素和含氟树脂。尤其优选的多元醇是饱和或不饱和聚酯多元醇、聚醚多元醇和丙烯酸系多元醇。更尤其优选的多元醇是丙烯酸酯多元醇。丙烯酸酯多元醇不受特别限制但是可以是与多异氰酸酯具有反应性的任何丙烯酸系多元醇并且它们的实例可以包括通过使不饱和单体的混合物聚合获得的化合物，所述不饱和单体选自含羟基的不饱和单体、含酸基的不饱和单体和其它不饱和单体。适合的丙烯酸酯多元醇是(C。-s烷基)丙歸酸Ci—20^^>^酉旨0丙烯酸酯多元醇的实例包括(甲基)丙烯酸幾甲酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和(曱基)丙烯酸幾丁酯、己烷二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。其它丙烯酸酯多元醇包括N-羟曱基(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇一(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯。如上所述，通常将丙烯酸酯多元醇与适合的不饱和共聚单体例如(C。-8烷基)丙烯酸Cw烷基酯和它们的酸等同物例如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸异丙酯，(曱基)丙烯酸异丁酯，(曱基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(曱基)丙烯酸正辛酯，(甲基)丙烯酸正十二烷基酯，(曱基)丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，富马酸，马来酸，富马酸二丁酯，马来酸二丁酯，芳基醇，乙烯醇酯型单体例如羧酸，例如乙酸和丙酸与乙烯醇的酯，不饱和烃单体例如苯乙烯，oc-甲基苯乙烯，乙烯基萘，丁二烯和异戊二烯，腈型单体例如丙烯腈和曱基丙烯腈，和丙烯酰胺型单体例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺和双丙酮丙烯酰胺共聚合。适合的聚醚多元醇和它们的制造例如，在EncyclopaediaofPolymerScienceandTechnology6，273及以下页，Kirk-Othmer(第三版)，18巻，633-645及以下页或Ullmann(第四版)，19巻，31-38页中进行了描述。异氰酸酯可以用来将用于本发明时的多元醇交联的多异氰酸酯是典型的漆用多异氰酸酯。该多异氰酸酯是含两个或更多个异氰酸酯基的化合物。漆用多异氰酸酯通常是可容易获得的单体或简单二异氰酸酯的低聚物衍生物，其含缩二脲、脲烷、脲二酮和/或异氰脲酸酯基。适合的异氰酸酯包括脂族、环脂族和芳族多异氰酸酯，例如六亚曱基二异氰酸酯(HDI)，双(异氰酸根合环己基)曱烷(HMDI)，三曱基六亚曱基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，4，^-二异氰酸根合二环己基甲烷，甲苯基2，4-二异氰酸酯，邻、间和对苯二甲基二异氛酸酯；封端多异氰酸酯，例如用CH--、NH—或OH-酸性化合物封端的多异氰酸酯；此外还有，例如，含缩二脲、脲基甲酸酯、脲烷或异氰脲酸酯基的多异氰酸酯。优选的异氰酸酯是脂族异氰酸酯例如HDI和IPDI。添力口剂可以将根据需要而打算使用的聚氨酯面漆添加剂添加到混合物中或添加到单独组分中，然后进行它们的混合。用于聚氨酯面漆的适合的溶剂包括乙酸酯、酮和含非官能团的芳族化合物例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、曱基异丁基酮、乙二醇一乙醚乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯、甲苯、二曱苯、白油精、乙酸乙氧基丙酯、丙酸乙氧基乙酯、乙酸甲氧基丁酯、丁基乙二醇乙酸酯、溶剂石脑油和这些溶剂的混合物。基于面漆组合物的重量，按至多70wt%,优选至多40wty。的数量使用所述溶剂。待根据要求使用的其它添加剂是例如，增塑剂例如，磷酸三曱苯酯，邻苯二甲酸二酯或氯化石蜡；颜料例如颜色颜料，亮度颜料和增量颜料和填料，例如氧化钛，硫酸钡，白垩，炭黑；催化剂例如，N，N-二甲基节胺，N-甲基吗啉，辛酸锌，辛酸锡(II)和二月桂酸二丁锡；流平剂；增稠剂；稳定剂例如取代的酚或有机官能化硅烷。还可以使用粘合促进剂和光稳定剂例如，空间受阻胺，尤其如美国专利号4,123,418、4,110,304、3，993，655和4，221，701中描述那样。通常，本发明的面漆或外涂层不是聚酰胺基涂层。为了免除疑问，术语聚酰胺基涂层不扩展到基于其它树脂但含有聚醜胺例如聚酰胺固化的环氧树脂的涂层。醇酸树脂基面漆适合的醇酸树月旨基面漆在"ProtectiveCoatingsFundamentalsofChemistryandComposition",Hare，Pittsburgh,1994的12章中进行了描述，该文献的这些内容在此引入作为参考。通常，醇酸树脂包含多元醇和多元酸，优选与改性油的任何适合的结合物，通常，此种改性油是长链、不饱和一元羧酸。优选地，改性油是干性油或，在非干性油例如蓖麻或椰子油的情况下，醇酸树脂包括适合的甲醛树脂以产生交联薄膜。在醇酸树脂中，通常地，多元醇、多元酸、改性油、其它改性组分和添加剂可以选自醇酸树脂领域技术人员已知的任何适合的组分。这些组分的实例如下。多元醇可以选自乙二醇、新戊二醇、甘油、三甲醇丙烷、季戊四醇、优选，甘油、三羟甲基丙烷或季戊四醇或任何上述物质的混合物；所述多元酸可以选自苯甲酸、松香酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、间苯二曱酸、对苯二甲酸和偏苯三酸酐，优选，邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸和对苯二曱酸，最优选，邻苯二曱酸酐或任何上述物质的混合物；所述改性油可以选自桐油、亚麻子油、妥尔油、脱水荛麻油、红花油、鱼油和豆油；其它改性组分或改性醇酸树脂可以选自+>香(爭^香酸)用于改进干燥，其它一元酸(例如苯曱酸)作为链终止剂，长链脂族二元酸(例如己二酸和壬二酸)用于柔韧性，马来酸酐(例如以多元酸含量的0.5-10°/0的水平)以提高颜色和耐水性，高官能化酸(例如偏苯三酸和苯均四酸酐)以产生高酸值产物或用于水基醇酸树脂产物，chlorendricanhydride用于非燃烧涂层，酚搭树脂以提高粘附性和耐腐蚀和水性，乙烯基改性醇酸树脂(例如苯乙烯基醇酸树脂、乙烯基甲苯基醇酸树脂和丙烯改性醇酸树脂)用于更快干燥、耐水、耐碱和改进的颜色(任选地进一步用氨基甲醛树脂改性用于改进的耐油性)，聚酰胺改性醇酸树脂(例如在聚酰胺树脂中反应或蒸煮的后加成聚酰胺，在任一情况下任选地包括其它触变剂例如蒙脱土)以引入受控的触变水平，和脲醇酸树脂(例如在最终产物中通过用15-30%二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯替换一些二元酸)用于耐高碱、磨损和化学品性，低毒性和快速干燥。除了上述改性醇酸树脂之外，醇酸树脂可以是高、中或低固含量的。在中和低固含量醇酸树脂中，可以使用常规催干剂，但是在高含固量下，催干剂例如反应性铝、锆、钒和neomidium基产物和杂环胺例如I，IO-菲唑啉(phenanthraline)或2，2-联吡咬是有利的。高含固量醇酸树脂还可以得益于助溶剂例如低级烷基醇和低分子量酮或封端剂例如乙酸肝和氯代三曱基硅烷。另外，上述醇酸树脂可以通过使用中和胺例如氨、一乙醇胺、氨基曱基丙醇、吗啉、二乙基胺、二甲胺、二甲基乙醇胺、二甲基乙胺、三乙胺、二乙醇胺和三乙醇胺而成为水基的。此种水基体系可以包括与常规催干剂和助溶剂结合的水解稳定的催干剂例如1，10-菲唑啉或2，2-联吡夂。水基体系中的适合的助溶剂包括醇例如丁醇、辛醇和双丙酮醇，二醇醚例如乙二醇单丁醚和二乙二醇一丁醚，和其它例如甲基乙基酮和n-曱基-2-吡咯烷酮。环氧酯基面漆还可以使用醇酸树脂类似的环氧酯基面漆。它们与上面所提及的醇酸树脂相似，不同之处在于多元酸的存在不是基本的并通常，使环氧树脂基树脂与脂肪酸油或(曱基)丙烯酸起反应以产生酯键。适合的油与上面对于醇酸树脂所提及的那些相同。所述环氧酯还可以按上面对醇酸树脂所提及的类似方法改性。丙烯酸系树脂基面漆适合的丙烯酸系树脂基面漆在"ProtectiveCoatingsFundamentalsofChemistryandComposition",Hare，Pittsburgh,1994的第8章中进行了描述。是丙烯酸系树脂基的适合的面漆包括衍生自热塑性丙烯酸系树脂(包括水溶性丙烯酸系树脂)和热固性丙烯酸系树脂的那些，所述热固性丙烯酸系树脂可以在固化过程中交联。丙烯酸系树脂可以由一种或多种选自上述(C。-Cs烷基)丙烯酸d-C6烷基酯和它们相应的酸或官能化丙烯酸酯的丙烯酸系单体形成。共聚单体可以选自一种或多种不同的上述(C。-Cs烷基)丙烯酸C「C2。烷基酯或它们相应的酸，或官能化丙烯酸酯，或者也可以选自不同的乙烯基共聚单体例如苯乙烯、ot-甲基苯乙烯、乙烯醇、乙烯基曱苯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丁二烯、乙烯、富马酸丁酯、马来酸丁酯、乙酸乙烯酯等。适合的官能化丙烯酸酯包括其中烷基被官能化基团例如环氧基、羟烷基或胺基替代的那些例如曱基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟乙酯或丙烯酰胺。或者，可以通过在乙烯基碳上引入官能团例如卣素或羟基将丙烯酸基官能化。更进一步，丙烯酸系单体可以在具有两个或更多个乙烯基基团的意义上是多官能化的，它们的实例包括己烷二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。适合的丙烯酸酯包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸和甲基丙烯酸。丙烯酸系聚合物可以是后聚合官能化的，尤其是当通过使游离官能团例如端或侧(烷基)丙烯酸、丙烯酰胺、羟甲基、丁氧基曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯或轻基与其它试剂例如环氧树脂类、胺、氨基塑料、异氰酸酯、甲醛或其它羟基、丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯或酸官能化的聚合物链反应产生热固性聚合物时。此种后聚合反应和它们的条件是本领域技术人员已知的以在固化步骤之前或作为固化步骤的一部分产生聚合物网络的适合的交联。可以将丙烯酸系聚合物与其它丙烯酸系或相容的非丙烯酸系聚合物共混以产生具有合适的涂覆性能的聚合物共混物。对于所有面漆的颜料、溶剂和添加剂也可以与上面相对于环氧树脂涂层给出的相同并且在任情况下是本领域熟知的。任选地，可以施加其它面漆层以产生多层面漆。本发明的环氧树脂基底漆涂料组合物显示改进的底漆与面漆的脱层抑制和/或粘附。本文中所谓的"改进的"通常是指对于增加的(例如大于50天)外涂覆间隔具有适合性。通常，外涂覆间隔即涂覆本发明最上的底漆层组合物和至少初始面漆之间的时间间隔是至少10天，更通常，多于30天，最通常多于45天。通常，外涂覆间隔是10-500天，更通常，20-400天，最通常，30-300天，特别是60-300天。通常，本发明的氧化锌可以具有高纯度。本发明的氧化锌通常通过"直接"(美国)方法，或"间接"(法国)方法制备。所述"直接"方法开发用来处理氧化矿石或硫化物精矿但是最近这一方法主要使用锌加工工业的残余物作为其主要原材料。将这些残余物纯化和处理并与碳在炉子中混合以形成锌蒸气。然后将该锌气体吸入燃烧室，在那里，它被氧化而形成纯氧化锌。在"间接"方法中，氧化锌由已经被蒸发然后在燃烧区中氧化的锌金属制成。使用特别优质(SHG)的锌金属，以及再循环锌金属作为起始材料。第三种制备方法包括沉淀碳酸锌或氢氧化锌，然后干燥和锻烧以除去水和/或二氧化碳。令人惊奇地，"间接"方法ZnO的使用一般显示比使用得自"直接"方法的ZnO而发现的脱层抑制水平更高。因此，优选地，本发明的外涂覆底漆脱层抑制使用由所述"间接"方法提供的氧化锌。通常，本发明中氧化锌的纯度水平大于99.4%w/w(干)，更优选大于99.5W/w(干)，最优选大于99.6%w/w(干)。所述环氧树脂基底漆组合物中的氧化锌的水平通常是10-70%w/w(干)，更通常15-50%w/w(干)，最通常20-50%w/w(干)，特别是25-35%w/w(干)。有利地，含ZnO的本发明底漆涂层优选不用碱和/或打磨技术处理。根据本发明的组合物由于它们有利的抗脱层和抗腐蚀性可以用于各种工业应用。本发明固化组合物的典型工业应用包括例如，在许多类型的金属基材，例如，薄钢板、铸铁、铝和非铁金属，例如黄铜、青铜和铜上制备涂层和/或中间涂层的用途。具体来说，本发明的组合物可以用作涂覆工业物体的漆和涂料并尤其在造船工业中用于船身(包括造船的块体)。在后一种情况下，块体可以是对于船身或其它构件例如压载舱。可以例如，通过刷涂、喷涂、浸涂等涂覆所述组合物。参考以下实施例和附图将更容易地理解本发明，包括这些实施例和附图仅是为了说明本发明的某些方面和实施方案并不打算限制本发明。一般如下制备参考制剂和制剂l-7:-将环氧树脂基树脂和大多数溶剂加入高速研磨机容器-然后将颜料、填料、ZnO和其它添加剂加入容器-然后启动用于研磨的高速溶解器叶片直至获得要求的研磨细度-然后使该研磨材料达到某个最大温度以激活触变剂-维持该研磨材料处于这一高温(通常60-65°C,这取决于触变剂的类型)下一段时间(通常15-30分钟)-然后通过添加剩余溶剂、添加剂和树脂完成该漆料。表l环氧树脂制剂l-3和参考制剂1(a)、1(b)&1(c)基料参考1(a)制剂1Epikote1001x7518.1715.88DowanolPM3.132.73脲/曱醛树脂1.771.55烷基酚1.321.15BentoneSD20.160.14滑石13.985.75"华.15.137.19铝糊剂65%5.264.60氧化铁-红6.005.25氧化锌25.16二甲苯5.008.00NebothixC6680.820.72A187环氧基珪烷0.210.18二曱苯11.297.35硬化剂聚酰胺1156.365.54二曱苯9.347.01DowanolPM0.990.87异丁醇1.070.93总计(重量份)100.00100.00制剂1具体来说如下制备:将Epikote1001X75、Do醒olPM、脲/曱醛树脂和烷基酚类加入高速研磨机容器。然后将BentoneSD2、滑石、硅石华、铝糊剂(65%)、氧化铁红、氧化锌(参考l不存在)和二甲苯加入该容器。然后启动用于研磨的高速溶解器叶片直至已经获得要求的研磨细度然后使该研磨材料达到65。C并添加NebothixC668和A187环氧基硅烷。维持该研磨材料处于该温度25分钟。这样储存该环氧树脂制剂直至准备涂覆。在涂覆之前，将由聚酰胺115、二曱苯、DowanolPM和异丁醇的硬化剂搅拌到该环氧树脂制剂中以进行固化。剩余制剂和参考实施例的制备的详细描述大体上根据制剂1，只是如所示改变组分的量。特征制剂1-3和参考实施例1(a)、1(b)和1(c)是中固体含量环氧树脂/聚酰胺底漆，固体体积=50%在试验中的Zn0浓度如下-湿漆:最大25%(w/w)-干漆最大36%(w/w)。-还根据制剂1制备干漆中含24%Zn0(3)和12%Zn0(2)的其它制剂。参考实施例1(a)、1(b)&1(c)分别具有0%、2%&5%Zn0。结果在3个月之后，发现双组分聚氨酯和24%和36°/。方案具有优异的涂层间粘附性。12%制剂也显示积极结果。另一方面，参考涂层l(a)、1(b)和1(c)显示不可接受高水平的与数种所试验的面漆的脱层。该试验中分析的面漆如结果表中所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>特征制剂4-6和参考实施例2是中固体含量环氧树脂底漆，固体体积-50%在试验中的ZnO浓度如下-湿漆最大27%(w/w)-干漆:最大37%(w/w)。还根据制剂4制备干漆中含25%(5)和12.5%(6)的其它制剂。在3个月之后的结果25%和37%制剂具有优异的结果。12%制剂也是积极的。分析的面漆如结果表中所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>特征制剂7-10和参考实施例3是中高固体含量环氧树脂底漆，固体体积=63%在试验中的ZnO浓度如下-湿漆最大33%(w/w)-干漆最大41%(w/w)。还根据实施例7制备干固体为10%、20%和30%的其它制剂8-10。结果在3个月的外涂覆间隔之后，30%和41%方案具有优异的结果。也获得20%和10%方案的积极结果。分析的面漆如结果表所示。表4环氧树脂制剂11-13，黄色-绿色<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>特征制剂11-13和参考实施例4是高固体含量环氧树脂底漆，固体体积-80%在试验中的Zn0浓度的范围-湿漆:最大29%(w/w)-干漆最大33%(w/w)。根据制剂11制备具有11和22%干固体的制剂12和13。在3个月之后的结果33%方案显示优异的结果，22%显示好的结果，11%显示比参考更好的结果。分析的面漆如结果表中所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>特征制剂14是无溶剂环氧树脂底漆，固体体积=100%在试验中的Zn0浓度的范围-湿漆最大24%(w/w)-千漆最大24%(w/w)此外，根据制剂14制备具有8%和16%(w/w)的制剂15和16。在3个月之后的结果24%方案荻得优异的结果。16%获得积极结果。8%方案显示与标准样品(0%)相同的性能。分析的面漆如结果表中所示。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>制剂17和参考6是中高固体含量环氧树脂建筑面层，固体体积=68%在试验中的Zn0浓度的范围-湿漆最大27%(w/w)-干漆:最大32。/。(w/w)此外，根据制剂17制备具有10%和21%w/w的制剂18和19。在3个月之后的结果21%和32%方案获得优异的结果。10%方案也获得积极结果。分析的面漆如结果表中所示。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>中固体含量环氧树脂-固体体积=60%-湿漆26。/。(w/w)-干漆33.5%(w/w)在5个月之后的结果如结果表中所示。确定层间粘附性的方法的描述-将环氧树脂底漆涂覆在Sa2.5经清洁的鼓风钢板上，粗糙度(profile)Rz30-60微米-允许该涂层在室温，常规通风条件下干燥1-3天的时间，-将该底漆板暴露在户外，面对南方，与地面呈60度角-在l、3、6、9和12个月的间隔，将板拿回室内并通过用水清洗和允许表面干燥〉2小时来除去任何灰尘-然后通过刷涂、喷涂或无气喷涂以40-150微米的厚度涂覆面漆-然后完全固化该面漆-通常在20'C下7天-然后在干燥条件中，通过小刀利用X切割剥离检测体系的粘附性(ASTMD3359)-然后通过将该板浸入水中至少2个星期检测湿粘附性-在从水中取出之后通过小刀试验利用X切割剥离立即检测粘附(ASTMD3359)-虽然方法与上面ASTM方法相同，但是粘附性得分相反地排序，是指以下注释应用于结果表0-没有脱层，不可能穿透层间1=痕量脱层，非常难以穿透层间2=最小脱层，有可能穿透层间3=部分脱层，相当易于穿透层间4=严重脱层，层间容易穿透5=完全脱层，面漆可以作为游离薄膜完全除去结果表l环氧树脂制剂1-3,棕红色制剂1-3(棕红色)和参考实施例1(a)、1(b)&1(c)的结果，o/c间隔3个月，粘附性得分干(d)/湿(w)结果表1(a)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>制剂1-3(棕红色)和参考实施例1(a)、1(b)&1(c)的结果，0/c间隔6个月，粘附性得分干(d)/湿(w)结果表l(b)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>结果表l(c)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>注释Dur550、1800-Sigmadur范围(聚氨酯):550、1800Cover456、515、630、650-Sigmacover范围(环氧树脂):456、515、630、650MG-Multiguard或Sigmashield420TS-TankshieldCoating或Sigmaguard440BT-SigmaguardBT或Sigmaguard425TAF-TopacrylFinish(lk)或SigmaVikote56BTD-SigmarineBTD(lk)或Sigmamarine48Self-面漆与底漆是相同的涂料Cover350-Sigmacover350800-SigmaPrime800上述聚氨酯面漆都是用脂族多异氰酸酯固化的丙烯酸系多元醇。环氧树脂面漆是固化、纯或改性、中固体含量和无溶剂的聚酰胺或聚胺。所有Sigma-产品可以从SigmaKalonB.v获得。环氧树脂制剂4-6，底漆y/绿色结果表2底漆y/绿色的结果，0/c时间3个月，粘附性得分干/湿<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>环氣树脂制剂7-10,底漆X-3灰色结果表3底漆X-3灰色的结果，外涂覆间隔3个月，粘附性得分干/湿<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>环氧树脂制剂14-16，底漆X-5灰色结果表5底漆X-5的结果，0/c间隔3个月，<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>环氧树脂制剂17-19,SigmaX，环氧树脂建筑面层结果表6环氧树脂建筑面层X的结果，0/c间隔3个月，粘附性得分干/湿<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>环氧树脂制剂1-19的持续试验继续进行超过18个月的时间并且湿结果在下面结果表中显示。面漆如上所述或如该表结尾处补充注释中所述。结杲清楚地表明与剂继续产生外涂覆间隔的延长，<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>结果表8(c)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>结果表8(d)参考制剂3(24%)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>结果表9(a)<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>结果表9(b)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>结果表9(c)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>结果表9(d)参考制剂6(25%)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>结果表10(a)参考制剂3月数01369Self02345Gloss05454Cover350001.532MG01245Cover45605444结果表10(b)参考制剂7(41%)月数01369Self00001Gloss00001Cover35000000MG00001Cover45600231结果表10(c)参考制剂8(10%)月数01369Self000.52.54Gloss02,5444Cover35000011MG00133.5Cover45602343.5<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>结果表11(b)参考制剂11(33%)月数0136918Self00000Gloss0201.500Cover35000000MG000010Cover4560000.500HR00000MM000000BT00002结果表11(c)参考制剂12(11%)月数0136918Self00544Gloss04533.5Cover35000400.5MG0153.552Cover4560242.52.53HR00401MM034322BT02413结果表llu)<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>结果表12(c)<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>结果表13(b)<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>结果表13(d)<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>直接/间接型氧化锌氧化锌的类型发现具有重要性。当将直接(美国方法)氧化锌与间接(法国方法)氧化锌相比时，可以看出间接型有效得多。与生产方法相比，比表面积具有更少效果。基于效能评价以下等级<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>制剂1(干膜中36%ZnO)中获得的结果在下表14中给出。在该表中，添加粘附性得分并表示为破坏百分率。例如，采用3种面漆，最差的得分是30。因此，如果千和湿粘附得分之和是9，则此表中给出的得分是30%。因此，该百分率越高，性能越差。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>美国法氧化锌等级EPM和XX-503R与法国法氧化锌等级相比具有高得多的破坏率。与Kadox930或Redseal相比，纳米级Zinvisible不提供额外的性能。将注意力引导至与本说明书连同本申请同时或在先提交的文件，这些文件与本说明书一起对公众审查开放，并且所有这些文件的内容在此引入作为参考。本说明书中公开的所有特征(包括任何所附权利要求、摘要和附图)和/或所公开的任何方法或工艺的所有步骤可以按任何组合结合，除了其中这些特征和/或步骤的至少一些互相排斥的结合。本说明书中公开的每一特征(包括任何所附权利要求、摘要和附图)可以用发挥相同、等同或类似目的的备选特征替换，除非另有明确指出。因此，除非另有明确指出，公开的每一特征仅是普通系列的等同或类似特征的一个实例。本发明不局限于上述实施方案的细节。本发明延伸到本说明书(包括任何所附权利要求、摘要和附图)中公开的特征中的任何新颖的一个，或任何新颖的组合，或延伸到所公开的任何方法或工艺步骤中的任何新颖的一个或任何新颖的组合。权利要求1.包含至少10％氧化锌w/w干固体的环氧树脂基底漆组合物。2.涂覆金属基材，其包括金属基材，至少一层环氧树脂基底漆层和至少一层与该底漆层粘附的面漆，所述底漆层在干底漆涂层中包含至少1oy。w/w氧化锌。3.根据权利要求2的涂覆金属基材，其中该面漆是聚氨酯、环氧树脂、醇酸树脂或丙烯酸系树脂基面漆。4.金属基材的涂覆方法，包括以下步骤(a)向任选预涂底漆的金属基材上涂覆环氧树脂基底漆的涂层，该环氧树脂基底漆包含至少10%氧化锌w/w千固体；(b)使该底漆干燥；(c)将面漆直接涂覆到所述底漆层上，所述面漆选自聚氨酯、环氧树脂、丙烯酸类或醇酸树脂基涂料。5.根据权利要求4的方法，其中将所述底漆层直接涂覆到未涂底漆的金属基材上以便只将两个面层，即底漆和面漆涂覆到该金属基材上。6.金属基材例如船身的双层涂层体系，包括，优选，构成自第一底漆层和第二面漆，该底漆层是包含至少10°/。氧化锌w/w干固体的环氧树脂基底漆组合物，该面漆是以下任一面漆(a)环氧树脂基面漆，(b)聚氨酯基面漆，(c)醇酸树脂基面漆，或(d)丙烯酸系树脂基面漆。7.根据权利要求4或5的方法，其中在该底漆干燥步骤之后，在涂覆面漆之前J^露10-500天，通常是室外暴露。8，包含至少10%氧化锌w/w干固体的环氧树脂基底漆组合物，所述氧化锌是通过间接法制备的。9.氧化锌在环氧树脂基底漆组合物中作为面漆与底漆粘合促进剂的用途。10.根据权利要求1或权利要求8的环氧树脂基底漆组合物作为具有改进的底漆与面漆脱层抑制的底漆的用途。11.氧化锌在环氧树脂基底漆组合物中作为面漆与底漆脱层抑制剂的用途。12.根据权利要求1或权利要求8的环氧树脂基底漆组合物作为具有改进的底漆与面漆粘附性的底漆的用途。全文摘要描述了包含至少10％氧化锌w/w干固体的环氧树脂基底漆组合物。还描述了涂层金属基材，其包括金属基材，至少一层环氧树脂基底漆层和至少一层与该底漆层粘附的面漆，该底漆层在干底漆涂层中包含至少10％w/w氧化锌。还描述了金属基材的涂覆方法。文档编号C09D163/00GK101305063SQ200680041936公开日2008年11月12日申请日期2006年11月9日优先权日2005年11月10日发明者H·范德普尔,J·德容,R·W·B·范韦塞尔,S·J·菲瑟申请人:Ppg有限责任公司