专利名称：转移印刷组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子聚合物领域，特别是涉及制备一种转移印刷用的粘合剂或胶粘剂。
背景技术：
转移印刷是指某些承印物的表面呈现不规则起伏状，或者是已经成型的物体，或者 是软性材料等不便于在印刷机上进行印刷时采取的一种间接的印刷方法。为了在这些承 印物表面上也能印上图像和文字，就必须将图像和文字先印到一种称为中间转印载体的 材料上(塑料膜或纸)，然后再由这个载体通过某些方法，例如采用加温、润湿、施压 等将它们转移到承印物上，最终形成印刷品。
转移印刷的应用范围非常广泛。首先是它的承印物不但形体各异，而且材料也多种 多样，广泛用于某些形状不规则的已成型容器、儿童玩具、家具、商标以及其他各种陶 瓷、玻璃、塑料、纺织品、皮革等日常生活用品印刷。转移印刷几乎可以弥补许多曲面 印刷所不能承印的各种材料的印刷。
转移印刷都是脱机印刷，即中间转移栽体与承印体是各自独立的，它们互相之间不 影响各自的加工。因为转移印刷可适用于平面或不规则的凹凸表面，如多段面、多曲 面、多角平面的各种成型物上进行印刷，并可实现多色精美印刷，因此在包装印刷领域 也起着重要作用。作为一个生产大国，不论是纺织品，还是其他小商品，在中国都是大 行业，量大品种多，转移印刷在我国都有广阔的发展前途。
转印粘合剂即转移印刷组合物作为转移印刷必不可少的一种材料，在整个转印过程 中起着重要的作用，对转印粘合剂的要求是转移要方便、迅速、干净，转移之后能将文 字或图案色层固定在承印物面上，还要经受一定的摩擦力和气候变化的考验。普通的印 刷粘合剂达不到这样的性能，或多或少的存在着一些不能解决的问题，如粘接力不够， 出现剥落现象；转印不完全，有残留；受外界气候影响出现变黄退色问题。
发明内容
本发明的目的就是为了解决转移印刷过程中转印不完全、转移后易剥落、受摩擦掉 色等问题，提供一种转移印刷组合物及其制备方法，它具有千燥迅速，转移千净，转移 后牢度高，耐摩擦、耐老化等优异性能。
本发明的转移印刷组合物含有10质量％ 30质量％的聚丙烯酸酯共聚物、1质量 % 10质量％的改性树脂和60质量％ 80质量％的有机溶剂，所述改性树脂是由10质量 % 30质量％的聚氨酯树脂、20质量％ 50质量％的氯醋树脂、30质量％ 60质量％的 增粘树脂组成的混合物，由丙烯酸酯类单体通过溶液聚合法制备聚丙烯酸酯共聚物溶 液，用有机溶剂溶解改性树脂制成改性树脂溶液，将所述两种溶液混合制得所述转移印 刷组合物。
优选地，所述丙烯酸酯类单体包括30质量％ 60质量％的甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸 甲酯、10质量％ 40质量％的丙烯酸乙酯、1质量％ 20质量％的丙烯酸丁酯和1质量 % 5质量％的甲基丙烯酸或丙烯酸，上述单体之和为100质量％，并且单体的比例满足制得的聚丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为o 8crc，优选为io 6crc。
优选地，所述聚氨酯树脂的数均分子量为1万 10万；所述氯醋树脂含氯乙烯量为
60质量％ 90质量％，软化点为50 130'C;所述增粘树脂为萜烯树脂或者改性萜烯树 脂，软化点为60 150'C。改性树脂的作用是改善粘合剂对各种承印物的粘结强度，提高 耐摩擦性能。
所述有机溶剂为烃类、酯类、酮类溶剂中的两种以质量比1:1混合得到的混合溶剂。 烃类例如为甲苯、环己烷；酯类例如为醋酸乙酯、醋酸丁酯；酮类例如为丙酮、丁酮。 本发明的转移印刷组合物的制备方法，如下
(1) 使用有机溶剂溶解改性树脂，制成质量百分比浓度10% 30%的改性树脂溶 液(b);
(2) 用所述有机溶剂溶解引发剂，制成质量百分比浓度5% 20%的引发剂溶液； 在聚合设备内先投入丙烯酸酯类单体，搅拌，升温到70 80'C，加入30% 50%的引发 剂溶液，恒温反应0.5 1小时，然后滴加剩余的引发剂溶液，用1 1.5小时滴完；再滴加 剩余的有机溶剂，2 3小时滴完，然后升温到80 9(TC，继续反应0.5 1小时，降温， 得到聚丙烯酸酯共聚物溶液(a);(3)将改性树脂溶液(b)加到制得的聚丙烯酸酯共聚物溶液(a)中，搅拌均 匀，得到所述的转移印刷组合物。
制备聚丙烯酸酯共聚物所用的引发剂为有机过氧类引发剂如异丙苯过氧化氢、过氧 化异丙苯、过氧化二苯甲酰(BPO),或偶氮类引发剂如偶氮二异丁腈(A旧N)、偶氮 二异庚腈(ABVN)，用量为丙烯酸酯类单体总质量的0.1% 2%。
本发明制得的聚丙烯酸酯共聚物溶液的控制指标为固体质量含量为10% 40%， 粘度为200 1000cps(2(TC，旋转粘度计测定)，数均分子量(Mn)为1力 20力—。
使用本发明的转移印刷组合物，例如实例1制得的产品进行应用实验，分别转移到壁 纸、PVC皮革、PU革基材上，转移率都能达到100%，转移后使用压敏胶带剥离，剥离 面积均小于1%，放入洗衣机中连续搓洗1500分钟无脱落。与市售的产品进行对比，剥离 强度高，耐摩擦性要好。它具有干燥迅速，转移干净，转移后牢度高，耐摩擦、耐老化 等优异性能。
具体实施方式
实施例1
聚丙烯酸酯共聚物溶液(a)制备方案如下，下列为质量份数(后同)
甲基丙烯酸甲酯 40 丙烯酸乙酯 44 丙烯酸丁酯 7
丙烯酸 9
甲苯 154
丁酮 154
BPO 0.5
制备歩骤在聚合设备内先投入所有的单体，搅拌升温到70 8(TC。用混合溶剂溶 解引发剂，制成引发剂溶液。待温度稳定后，先加入40%的引发剂溶液，恒温反应1h 后，滴加剩余引发剂溶液，1h滴完。然后滴加剩余的混合溶剂，2h滴完。滴完所有原料 后，升温到80 9(TC继续反应1h，反应完毕后降温即得到聚丙烯酸酯共聚物溶液(a)。
改性树脂溶液(b)制备方案如下 聚氨酯树脂(Mn为30,000左右) 16氯醋树脂(含氯乙烯量82质量％) 45 砲炜树脂(软化点90'C) 39 甲苯 228 丁酮 228
制备歩骤将有机溶剂投入到反应容器内，幵动搅拌，然后依次加入聚氨酯树脂、
氯醋树脂和萜烯树脂，完全溶解后再搅拌30分钟，溶好后备用。
转印组合物的制备
当聚丙烯酸酯共聚物溶液(a)制备好后，温度降到30 4(TC,加入改性树脂溶液 (b)，搅拌1h即可出料包装。
实施例2
聚丙烯酸酯共聚物溶液(a)制备方案
丙烯酸甲酯 61
丙烯酸乙酯 27
丙烯酸丁酯 9
甲基丙烯酸 3
丁酮 185
醋酸乙酯 185
A旧N 1.2
改性树脂溶液(b)制备方案 聚氨酯树脂(Mn为46,000左右) 25 氯醋树脂(含氯乙烯量87质量％) 40 萜烯酚醛树脂(软化点110'C) 35 丁酮 216 醋酸乙酯 216 制备步骤同实施例1，制得转印组合物。
实施例3
聚丙烯黢酯共聚物溶液(a)制备方案甲基丙烯酸甲酯 52丙烯酸乙酯 37丙烯酸丁酯 5丙烯酸 6甲苯 198醋酸乙酯 198BPO 0.9改性树脂溶液(b)制备方案 聚氨酯树脂(Mn为68，000左右) 28 氯醋树脂(含氯乙烯量77。X) 30 改性萜烯树脂(软化点10(TC) 42 甲苯 200 醋酸乙酯 200 制备步骤同实施例1，制得转印组合物。
权利要求
1. 一种转移印刷组合物，其特征在于，所述转移印刷组合物含有10质量％～30质量％的聚丙烯酸酯共聚物、1质量％～10质量％的改性树脂和60质量％～80质量％的有机溶剂，所述改性树脂是由10质量％～30质量％的聚氨酯树脂、20质量％～50质量％的氯醋树脂、30质量％～60质量％的增粘树脂组成的混合物，制备方法为由丙烯酸酯类单体通过溶液聚合法制备聚丙烯酸酯共聚物溶液，用有机溶剂溶解改性树脂制成改性树脂溶液，将所述两种溶液混合制得所述转移印刷组合物。
2. 如权利要求1所述的转移印刷组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯类单体包括30质 量％ 60质量％的甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯、10质量％ 40质量％的丙烯酸乙酯、1 质量％ 20质量％的丙烯酸丁酯和1质量0% 5质量％的甲基丙烯酸或丙烯酸，上述单体 之和为100质量％，并且单体的比例满足制得的聚丙烯酸酯共聚物的玻璃化转变温度为 0 80°C。
3. 如权利要求1所述的转移印刷组合物，其特征在于，所述聚氨酯树脂的数均分子量 为1万 10万；所述氯醋树脂含氯乙烯量为60质量％ 90质量％，软化点为50 130。C; 所述增粘树脂为萜烯树脂或者改性萜烯树脂，软化点为60 15CTC。
4. 如权利要求1所述的转移印刷组合物，其特征在于，所述有机溶剂为烃类、酯类、 酮类溶剂中的两种以质量比1:1混合得到的混合溶剂。
5. —种权利要求1 4中任一项所述的转移印刷组合物的制备方法，其特征在于，所 述制备方法包括以下步骤-(1) 使用有机溶剂溶解改性树脂，制成质量百分比浓度10% 30%的改性树脂溶液 (b);(2) 用有机溶剂溶解引发剂，制成质量百分比浓度5% 20%的引发剂溶液；在聚 合设备内先投入丙烯酸酯类单体，搅拌，升温到70 8(TC，加入30% 50%的引发剂溶 液，恒温反应0.5 1小时，然后滴加剩余的引发剂溶液，用1 1.5小时滴完；再滴加剩余 的有机溶剂，2 3小时滴完，然后升温到80 9(TC,继续反应0.5 1小时，降温，得到 聚丙烯酸酯共聚物溶液(a);(3) 将改性树脂溶液(b)加到制得的聚丙烯酸酯共聚物溶液(a)中，搅拌均匀，得到所述的转移印刷组合物。
6.如权利要求5所述的转移印刷组合物的制备方法，其特征在于，制备聚丙烯酸酯共 聚物所用的弓I发剂为有机过氧类引发剂或偶氮类引发剂，用量为丙烯酸酯类单体总质量 的0.1% 2%。
全文摘要
本发明的转移印刷组合物及其制备方法属于印刷的技术领域，为了解决转移印刷过程中转印不完全、转移后易剥落、受摩擦掉色等问题，提出一种含有10质量％～30质量％的聚丙烯酸酯共聚物、1质量％～10质量％的改性树脂和60质量％～80质量％的有机溶剂的转移印刷组合物，所述改性树脂是由10质量％～30质量％的聚氨酯树脂、20质量％～50质量％的氯醋树脂、30质量％～60质量％的增粘树脂组成的混合物，由丙烯酸酯类单体通过溶液聚合法制备聚丙烯酸酯共聚物溶液，用有机溶剂溶解改性树脂制成改性树脂溶液，将所述两种溶液混合制得所述转移印刷组合物，具有干燥迅速，转移干净，转移后牢度高，耐摩擦、耐老化等优异性能。
文档编号C09J175/04GK101255324SQ20071006407
公开日2008年9月3日 申请日期2007年2月26日 优先权日2007年2月26日
发明者峰 沈, 陈小锋 申请人:北京高盟化工有限公司