专利名称：：分散偶氮染料的制作方法
技术领域：
：本发明涉及分散染料领域。
背景技术：
：含有氰甲酯基团的分散染料可自文献得知并记载于例如GB909,843、DE陽A2130992、GB1,457,532、GB1,536,429、FR國A1,531,147、US3,776,898、JP55161857、GB2,104,088、EP0685531Al、WO95/20014及WO2005/040283。这些文件公开的所有染料都显示有氰甲酯基团在偶合组分中。本发明的发明人意外发现如果使用如下定义的在重氮组分中含有氰甲酯基团的染料，则可以获得在聚酯上具有优异耐湿性的染色。
发明内容本发明要求式I的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中01及02各自独立地是氢、(Ci-C4)-垸基、三氟甲基、卤素、硝基、氰基或-S02-T，其中T是卤素、(CrQ)-烷基、(Q-Q)-垸氧基、芳基或芳氧基；K是偶合组分；且n为1或2。偶合组分K可以是所有用于制备分散染料的偶合组分。这些偶合组分描述于文献中且为本领域一般技术人员所知。优选的偶合组分K是式(IIa)R4其中W是氢、羟基、(CVC4)-烷基、(CrC4)-烷基磺酰氨基或(d-C4)-酰氨基；W和RS各自独立地是氢，(CrC6)-垸基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CVC6)-烷基，(d-C6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C厂Q)-酰氧基、(Q-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(d-C6)-烯基，被1、2或3个选自-o-、-3-和^117的杂原子中断的((:2-(:6)-垸基，或被i、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断并被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CVC6)-烷基；R4是氢、(C广C4)-垸基、(d-C4)-烷氧基或卤素；或R"和R"合起来为(C2-C5)-亚垸基，被(d-C4)-烷基、羟基、氰基、硝基、國COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基或芳基取代的(C2-Cs)-亚垸基，(C2-Cs)-亚烯基，或被(d-C4)-垸基、羟基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(Q-OO-酰氨基或芳基取代的(C2-C5)-亚烯基；RS是氢或(CrC4)-烷基；以及R6是氢或(CVC4)-垸基；特别优选的偶合部分K对应于式(IIa)，其中W是氢、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基及丙酰氨基；f和RS各自独立地是氢，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羟基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；以及R"是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。进一步特别优选的偶合组分K对应于式(IIaa)(llaa)其中R3如前文给出的定义。进一步优选的偶合组分K是式(IIb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R7是氢、(C1-C4)-烷基或三氟甲基；以及R8是氢，(C1-C6)-烷基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C1-C6)-垸基，(d-C6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广Q)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C1-C6)-烯基，被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(C2-C6)-垸基，或被l、2或3个选自-0-、-S-和-NR7的杂原子中断并被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-Q)-酰氧基、(d-CO-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基。进一步特别优选的偶合组分K对应于式(IIb)，其中117是甲基；以及R8是甲基或乙基。进一步优选的偶合组分K是式(IIc)其中R9是氢，(CrC6)-垸基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C广C6)-垸基，(C广C6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C!-C4)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(C2-C6)-垸基，或被l、2或3个选自-0-、-S-和-NI^的杂原子中断并被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-C4)-酰氧基、(CrC0-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基。进一步特别优选的偶合组分K对应于式(IIc)，其中w是甲基、乙基、羟甲基或羟乙基。进一步优选的偶合组分K是式(IId)其中R1Q是氢，(CrQ)-烷基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(CVC4)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C!-C6)-烷基，(d-C6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(Q-C4)-酰氧基、(CrC0-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(CVC6)-垸基，或被l、2或3个选自-0-、-S-和-NI^的杂原子中断并被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(Q-C4)-酰氧基、(Q-Q)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CVC6)-垸基；以及R"是氢，(C,-C6)-垸基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基或芳基取代的(d-C6)烷基，或者是芳基。进一步特别优选的偶合组分K对应于式(IId)，其中111()是甲基或乙基；以及R"是甲基、乙基或苯基。烷基可以是直链或支链的且优选甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基。同样的逻辑适用于垸氧基，其优选甲氧基、乙氧基或丙氧基。烯基优选乙烯基或烯丙基，而亚垸基优选亚甲基、亚乙基及亚丙基。酰基优选乙酰基，因此酰氨基优选乙酰氨基以及酰氧基优选乙酰氧基。优选的酰亚胺基是马来酰亚胺、琥珀酰亚胺、尤其是邻苯二甲酰亚胺。被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(CVC6)-烷基的实例为-CH2-0-CH2-、-(CH2)2-0-(CH2)2-、-CH2-S-CH2-、-(CH2)2-s-(CH2)2-、-<:112-"117'國(:112-或-((:112)2-"117'-((:112)2-，其中iT是氢或甲基。卤素优选氟、氯或溴。芳基优选苯基或萘基，而芳氧基优选苯氧基或萘氧基。芳基和芳氧基可被l、2或3个取代基取代。这些取代基的实例为(d-C6)-烷基、(d-C6)-烷氧基、卤素、氰基及硝基。根据本发明优选的染料是式(Ia)的染料G1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中G1、G"和K如前文给出的定义。在特别优选的式(Ia)染料中，Gi和62各自独立地是氢、氯、溴、硝基或氰基，且K是式(IIa)、(IIb)、(IIc)或(IId)的偶合组分，有利的特别优选的偶合组分如前所定义。根据本发明进一步优选的染料是式(Ib)的染料<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中G1、GZ和K如前文给出的定义。在特别优选的式(Ib)染料中，02是氢、氯、溴、硝基或氰基，如果02是氢，则Gi是氢或硝基，如果GZ是硝基或氰基则Gi是硝基，如果02是氯则01是氯或硝基，以及如果02是溴则01是溴或硝基，并且K是式(IIa)、(IIb)、(IIc)或(IId)的偶合组分，有利的特别优选的偶合组分如前所定义。根据本发明进一步优选的染料是式(Ic)的染料其中G1和K如前文给出的定义。在特别优选的式(Ic)染料中，Gi是硝基且K是式(IIa)、(IIb)、(lie)或(IId)的偶合组分，有利的特别优选的偶合组分如前所定义。特别优选的染料是式(Iaa)的染料其中G'和GZ各自独立地是氢、氯、溴、硝基或氰基；W是氢、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基和丙酰氨基；W和RS各自独立地是氢，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羟基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；以及R"是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。进一步特别优选的染料是式(Iba)的染料其中02是氢、氯、溴、硝基或氰基；如果02是氢，则01是氢或硝基，如果02是硝基或氰基则Gi是硝基，如果02是氯则G1是氯或硝基，且如果02是溴则G1是溴或硝基；W是氢、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基及丙酰氨基；W和RS各自独立地是氢，甲基，乙基，或丙基，或被羟基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、墨COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基或丙基，或者是烯丙基;以及R"是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。式(I)的化合物可通过一般制备偶氮化合物的方法获得，诸如通过将式(III)的胺重氮化<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中G1、^和n如前文给出的定义，且偶合于式(IV)的化合物上H-K(IV)其中K如前文给出的定义。式(III)的胺一般可以在酸性介质诸如乙酸、丙酸或盐酸中使用亚硝化剂诸如亚硝酰基硫酸、亚硝酸钠或亚硝酸甲酯于-l(TC至l(TC的温度下重氮化。所述偶合至式(IV)化合物可以通过在文献中所述并为本领域技术人员所知的条件下将被重氮化的胺添加到式(IV)的化合物中来完成。偶合之后，式(I)的化合物可通过任何方便的方法，如过滤，从反应混合物回收。式(ni)的含氰甲酯的胺可以从商业获得的原料或由文献所述的原料通过数种本领域技术人员所知且在文献中描述的方法制备。使用描述于例如TetrahedronLett.2004，pp969-972;Helv.Chim.Acta1964，pp2444-2448和Synthesis1995，ppl483-1484中的方法，可制得式(IIIa)至(IIIg)的化合物。某些情况下，由在氧和/或氮上的反应制得反应产物的混合物。这些混合物可直接使用，因为仅所需的选择性氧反应产物才会经历重氮化及偶合而形成最终的染料。式(IIIa)、(nib)、(IIId)、(IIIe)或(IIIg)的化合物可以通过在乙酸中于乙酸钠存在下用i(化合物(nib)、(me)和(nig))或2(化合物(nia)和(IIId))摩尔当量的溴处理而单-或二-溴化。式(IIIa)、(nib)、(nid)、(IIIe)或(IIIg)的化合物可以通过在盐酸与乙酸的混合物中用l(化合物(IIIb)、(IIIe)禾P(IIIg))或2(化合物(IIIa)和(nid))摩尔当量的氧化剂诸如过氧化氢处理而单-或二-氯化。如此，可制备式(IIIh)至(IIIq)的化合物。(uiii)(m。)(uip)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>式(IV)化合物是已知的或可在本领域普通技术人员已知的标准条件下轻易制备。式(I)化合物可用于染色和印染合成纺织材料，尤其是聚酯纺织材料及其与例如纤维素材料如棉的纤维混合物，它们赋予具有优异耐湿性的颜色于所述纺织材料上。使用式(I)染料将所提及的纤维产品染色可以使用原先已知的方式，优选自水分散体中，如合适的话则在载体存在下，在80与11(TC之间，通过竭染工艺或HT工艺在染色高压釜中于IIO至140°C，并通过所谓热固着工艺(其中产品以染色液轧染且随后于约180至23(TC固色)来进行。所提及的纤维产品也可以原先已知的方式通过以下方法印染将式(I)染料掺入印染浆中，将所述浆印染的产品(如合适的话在载体的存在下)，在180和23(TC之间的温度下用HT蒸汽、高压蒸汽或干热进行处理，以固定该染料。式(I)染料应该在前述应用中采用的染色液和印染浆中以尽可能微细的分散体形式存在。染料的微细分散以原先已知的方式通过以下方法来实现将制备期间所制得的染料与分散剂一起悬浮于液体介质(优选水)中，并且混合物暴露于剪切力作用下，最初存在的粒子被机械粉碎至达到最优比表面积且染料的沉降程度尽可能的低。染料的粒度通常在0.5和5/mi之间，优选约l/mi。所使用的分散剂可以是非离子型或阴离子型。非离子型分散剂有例如氧化烯(诸如氧化乙烯或氧化丙烯)与可垸基化化合物(诸如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基酚和羧酸胺)的反应产物。阴离子型分散剂是例如木质素磺酸盐、烷基-或烷基芳基磺酸盐或垸基芳基聚二醇醚硫酸盐。对大部分使用方法而言，这样获得的染料配方应该是可倾注的。在这些情况下染料和分散剂含量因此受到限制。通常，分散体调至染料含量至多50重量百分比且分散剂含量至多25重量百分比。由于经济原因，染料含量通常不低于15重量百分比。该分散体还可包含其它助剂，例如作为氧化剂或杀真菌剂的那些。这些试剂是本领域公知的。这样获得的染料分散体可极有利地用于制备印染浆和染色液。就特定使用领域而言，优选粉末配方。这些粉末包含染料、分散剂及其它助剂，诸如润湿剂、氧化剂、防腐剂和除尘剂。用于粉状染料配方的优选制备方法包含从前述液体染料分散体中移除液体，例如通过真空干燥、冷冻干燥、在滚筒干燥器上干燥，但优选喷雾干燥。此外，本发明式(I)染料可有利地使用于数字喷墨印刷的油墨中。因此，本发明还涉及用于喷墨印刷的油墨，其含有至少一种式(I)染料。用于数字喷墨印刷的油墨通常是水性油墨，并进一步包含0.1到20%的分散剂。有用的分散剂包括例如经磺化或经磺甲基化的木质素、芳族磺酸的甲醛縮合物、取代或未取代的酚衍生物的甲醛縮合物、聚丙烯酸酯及其共聚物、氧化苯乙烯聚醚、改性的聚氨酯、氧化烯与可烷基化的化合物(诸如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、羧酰胺、树脂酸及取代或未取代的酚)的反应产物。待使用于连续流动方法中的油墨可通过添加电解质将导电率调整至0.5至25mS/cm的范围内。有用的电解质包括例如硝酸锂和硝酸钾。此外，本发明油墨可进一步包含总量为1-60重量％，优选5-40重量％的普通喷墨有机溶剂。实施例实施例12-{4-[(2-氰基-乙基)-乙基-氨基]-苯基偶氮基}-5-硝基-苯甲酸氰甲酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>添加3.3份化合物(IIIb)、20份丙酸和40份乙酸并冷却至5。C。加入5.1份40。/。(w/w)的亚硝酰硫酸，同时温度保持低于10°C。该重氮化混合物于5至l(TC再搅拌2小时。在另一容器中置入2.7份3-(乙基-苯基-氨基)-丙腈、IOO份甲醇、l份氨基磺酸和IOO份冰。于搅拌下，缓慢加入该重氮化混合物，之后再加入300份冰。反应混合物搅拌过夜且产物通过过滤分离，用水洗涤并干燥，产出4.9份2-{4-[(2-氰基-乙基)-乙基-氨基]-苯基偶氮基}-5-硝基-苯甲酸氰甲酯。入max=496證(DMF)。当由水分散体施加于聚酯材料时，显示出具有优异耐湿性的红色。根据实施例1所述的方法，制备本发明式(Iba)染料[表l](Amax在DMF中测定并以nm表示)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>^入max在丙酮中测得根据实施例1所述的方法，制备式(Iaa)的染料[表2](入max在DMF中测定并以nm表示)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>二入max在丙酮中测得根据实施例1所述的方法，制备式(Ica)的染料[表3](Amax在DMF中测定并以nm表示)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>根据实施例l所述的方法，制备式(Iab)的染料[表4](Amax在DMF中测定并以nm表示)。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>根据实施例1所述的方法，制备式(Ibc)的染料[表5](Amax在DMF中测定并以nm表示)。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>根据实施例1所述的方法，制备式(Iae)的染料[表8](Amax在DMF中测定并以nm表示)。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>实施例137根据实施例1所述的方法，制备式(Ibd)的染料入max=566run(DMF)实施例1384-(2-乙酰氨基-4-二烯丙基氨基-5-甲氧基-苯基偶氮基)-3，5-二氰基-苯甲酸氰甲酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(laf)添加6.7份实施例112的染料、3.2份氰化铜(1)、0.3份咪唑、0.2份碘化钠和25份N-甲基-2-B比咯垸酮，并于60-7(TC加热30分钟。逐滴添加70份2-丙醇且反应在环境温度搅拌过夜。过滤分离沉淀物，之后在600份6%的氯化铁(111)水溶液中搅拌1小时。滤出产物，用200份水洗涤，干燥产出4.8份4-(2-乙酰氨基-4-二烯丙基氨基-5-甲氧基-苯基偶氮基)-3，5-二氰基-苯甲酸氰甲酯。Amax=614nm(DMF)。当由水分散体施加于聚酯材料时，显示出具有优异耐湿性的蓝色。根据实施例138所述的方法，制备式(Iag)的染料[表9](入max在DMF中测定并以nm表示)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>表9<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>根据实施例13S所述的方法，制备式(Ibe)的染料[表10](入max在DMF中测定并以nm表示)。<image>imageseeoriginaldocumentpage31</image>表IO<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>实施例163根据实施例138所述的方法，自实施例135的染料制备式(Iah)的染料Xmax二604nm(DMF)权利要求1.一种式(I)的染料其中G1和G2各自独立地是氢、(C1-C4)-烷基、三氟甲基、卤素、硝基、氰基或-SO2-T，其中T是卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、芳基或芳氧基；K是偶合组分；且n是1或2。2.如权利要求l所述的染料，其中K具有式(IIa)其中W是氢、羟基、(CrC4)-垸基、(CVC4)-烷基磺酰氨基或(CrC4)-酰氨基；112和W各自独立地是氢，(d-C6)-垸基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(CVQ)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C!-C6)-烷基，(d-C6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(C2-C6)-垸基，或被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断且被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基；R4是氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-垸氧基或卤素；或R"和R"合起来为(C2-Cs)-亚烷基，被(C1-C4)-烷基、羟基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基或芳基取代的(C2-C5)-亚烷基，(C2-C5)-亚烯基，或被(C1-C4)-烷基、羟基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)陽酰氨基或芳基取代的(C2-C5s)-亚烯基；RS是氢或(C1Q-C4)-垸基；以及R6是氢或(C1-C4)-烷基；或具有式(IIb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W是氢、(C1-广C4)-烷基或三氟甲基；且R8是氢，(C1-C6)-垸基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C21-C6)-烷基，(C21-C6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(C2-C6)-烷基，或被l、2或3个选自-0-、-S-和-NR7的杂原子中断且被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C1-C4)-酰氧基、(C1-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基；或具有式(IIc)R9是氢，(Q-C6)-垸基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-CO-酰氧基、(d-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C!-C6)-烷基，(Q-C6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广Q)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(C2-C6)-烷基，或被l、2或3个选自-0-、-S，-NR、々杂原子中断且被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基所取代的(C2-C6)-烷基；或具有式(IId)R"是氢，(CrC6)-烷基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(Q-C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CrC6)-垸基，(CrC6)-烯基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(C广C4)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(CrC6)-烯基，被1、2或3个选自-O-、-S-和-NR7的杂原子中断的(C2-C6)-烷基，或被1、2或3个选自-0-、-S-和-NR7的杂原子中断且被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-COONR5R6、-S02NR5R6、-S03R5、(d-CO-酰氧基、(C广C4)-酰氨基、酰亚胺基或芳基取代的(C2-C6)-烷基；且R11是氢，(CrC6)-垸基，被羟基、氰基、硝基、-COOR5、-S02NR5R6、-S03R5、(d-Q)-酰氧基、(C广C4)-酰氨基或芳基取代的(Q-C6)垸基，或者是芳基。3.如权利要求1和/或2所述的染料，其具有式(Ia)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中GGZ和K如权利要求1中所定义。4.如权利要求1和/或2所述的染料，其具有式(Ib)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中GGZ和K如前面给出的定义。5.如权利要求1和/或2所述的染料，其具有式(Ic)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中G1及K如前面给出的定义。6.如权利要求l所述的染料，其具有式(Iaa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中Gi和GZ各自独立地是氢、氯、溴、硝基或氰基；W是氢、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基和丙酰氨基；W和RS各自独立地是氢，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羟基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；以及R"是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。7.如权利要求l所述的染料，其具有式(Iba)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中02是氢、氯、溴、硝基或氰基；如果02是氢则Gi是氢或硝基，如果02是硝基或氰基则Gi是硝基，如果GZ是氯则Gt是氯或硝基，且如果GZ是溴则Gi是溴或硝基；W是氢、甲基、乙基、甲基磺酰氨基、乙酰氨基及丙酰氨基；f和RS各自独立地是氢，甲基，乙基，丙基，或丁基，或被羟基、氰基、-COOCH3、-COOC2H5、-COO苯基、-OCOCH3、-OCOC2H5、-OCO苯基、甲氧基、乙氧基或苯基取代的甲基、乙基、丙基或丁基，或者是烯丙基；且R"是氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯。8.—种制备如权利要求1至7中一项或多项所述的染料的方法，其包含将式III的胺重氮化(O^X)^/CN)n其中G1、GZ和n如权利要求l中给出的定义，并偶合至式IV的化合物上H-K(IV)其中K如权利要求1中给出的定义。9.如权利要求1至7中一项或多项所述的染料在对合成纺织材料及其纤维混合物的染色和印染中的应用。10.—种喷墨印刷用的油墨，其含有至少一种如权利要求1至7中一项或多项所述的式(I)染料。全文摘要本发明涉及式I的染料，其中G<sup>1</sup>和G<sup>2</sup>各自独立地是氢、(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>)-烷基、三氟甲基、卤素、硝基、氰基或-SO<sub>2</sub>-T，其中T是卤素、(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>)-烷基、(C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>)-烷氧基、芳基或芳氧基；K是偶合组分；且n是1或2；其制备方法、其用途及含有其用于喷墨印刷的油墨。文档编号C09B29/01GK101395226SQ200780007926公开日2009年3月25日申请日期2007年3月2日优先权日2006年3月8日发明者哈特维希·乔丹,奈杰尔·霍尔,安德烈亚斯·恩德霍斯,安托尼·劳伦斯,雷纳·汉普雷希特申请人:德意志戴斯达纺织品及染料两合公司