专利名称：一种活性染料的制备方法
一种活1生染料的制备方法 狱领域
本发明属于活性染料合成领域，特别是涉及一种红色活性染料的制备方法。
背景技术：
活性染料具有色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强等显著特点， 市场需求量较大，但近年以来，由于生态环境的制约和三废处理要求等经济因 素的影响，对活性染料的生产制备，上染率固色率等性能要求越来越高，活性 染料的生产已由过去盐析精制工艺向原浆工艺演变，而原浆工艺必然对合成过 程中的副产物产生有较高的要求，现在市场生产的一支活性红染料的结构式为 如下式(I):
<formula>formula see original document page 4</formula>该染料的分子式C^I^NsN&C^Se
该染料无论上色率、固色率等各项牢度均好，在现有技术中该染料的制备 方法如下-
1、 磺^^位酯重氮化，在温度〈20。C下，向駒^t位酯中加入盐酸，再優優加 入亚硝勝内，加毕作用2小时。
2、 向步骤1的溶液中加入介MT粉，搅匀后用醋麟内在20-3(TC慢慢调pH^2， 作用8小时，然后用Na2C03调pH=7。
3、 克利西丁对位酯重氮化，在温度〈5。C下，向克利西丁对位酯中加入盐酸， 然后決速加入亚硝麟内，于0-5。C反应2小时。4、将步骤3得到的溶液加入至i涉骤2得到的溶液中，然后用Na2C03调pH=6-7， 反应1小时后，用氯化钾盐IM滤，滤饼经^P燥标准化，包装得到成品。
上述工艺由于酸性偶^1程中用碱调pH易产生碱性偶合副产物，必须对染 料进行盐析精制，盐析精制会产生大量废水并有染料损失。我们采用新工艺不 用盐析，杜绝工艺废7K产生。
发明内容
式(I)的活性红染料的合成是以介酸为母体，不对称偶合两个活性基，在 合成过程中首先在介酸a位偶合一个活性基，而后在介酸羟基邻位偶合另一个 活性基，而按一般合成工艺其酸性偶合时不可避免发生羟基邻位偶合，双偶副 反应，生成的染料上色率低、色光暗，采用盐析精制手段除去副反应杂质，从 而产生大量含盐带色废水，增加了环保治理难度和费用，还损失一部分染料。 本发明是在合成过程中重氮化斷氐温度，酸性偶合时用介酸溶液不加醋醱内， 经碱性偶合后直接湿拼混原浆喷雾千燥。
本发明的方法制备的活性红染料为下面式(I)结构的化合物。
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了式(I)的活性红染料的新制 备方法，该制备方法为将磺4I^位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合， 然后再与克利西丁X寸位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合，制备得到如下式 (I)的染料，其特征在于磺4W位酯重氮化步骤的反应鹏保持在0-5。C， PH 《2，并保持反应液中亚硝酸钠过量，酸性偶合步骤所用的介酸溶液的pH值为 6-8。战方法中，亚硝勝内过量是指溶液的淀粉碘化钾试纸为蓝色。
上述方法中，介酸溶液是用Na2C03调节pH获得的溶液。
上述方法中，働&寸位酯重氮化的反应过程为
将磺^^位酯与水混合，降温至0-5"，加入盐酸后，加入亚硝麟内，保持 ^t小于5。C， PH《2，至溶液的粉碘化钾i彩氏为蓝色，反应2-5小时， 位酯重氮液。
mt也，磺4l^t位酯重氮化的反应过程为
上述方法中，磺〗树位酯重氮化在反应锅中加入底水和磺f树位酯，用
碎冰降》魅0-5°(:，加入盐酸后，用3-5小时侵慢加入10%wt/wt亚石肖酸钠，在 加入亚硝勝内过程保持温变小于5t:， PH《2，加亚硝,内至淀粉碘化钾试纸为 蓝色，继续保持溶液，小于5。C，反应2-3小时，f執劍W位酯重氮液。
上述方法中，介酸溶液的制备过程为将介酸加入底水中，然后用20% Na2C03调pH^6-8，得介酸溶液。
JlM方法中，介酸溶液的pH-6.8-7.5， 为6.8。
战方法中，得至拭(I)的活性红染料直接调整3驢原浆喷雾千燥，不用 盐析精制。
上述方法中，磺^X寸位酯的化学名称为4- P-乙 *硫酸酯苯胺-2-磺酸， CASNO: 42986-22-1，本发明所用至讽黄^Xt位酯为市售产品。
克利西丁对位酯能够从市场上购买得到，本发明所用的克利西丁对位酯均 为市售化学品。
本发明的式(I)的活性红染料的制备方法有益效果在于
1、 重氮化反应鹏氐，重氮盐不易爐；
2、 酸性偶合加入介酸中性溶液，不产生羟基邻位偶合和双偶副反应；
3、 新工艺不产生副产物所以无需精帝卿达到产品质量，直接调整S驢原浆 喷雾，不产生工艺废水，也避免盐析物料损失，提高了产品收率。本发明红色染料工艺直接原桨喷雾无废水排放，对环保起到f腿作用。
具体实駄式
鄉例l
1、 磺ftJ(寸位酯重氮化在锅内加入底水3.5吨，^觉拌下加入100。/。磺im 位酯373.8kg,然后用2,5吨冰降至0。C，再加入100%盐酸60.47kg，再漫慢加 入30。/。wt/wt亚硝勝内溶液，测PH《2，淀粉碘化钾试纸蓝，搅拌4小时后，除
去过量亚硝勝附荆劍tx寸位酯重氮液。
2、 介酸溶液制备在锅内加入底水3吨，再加入100%介酸147.5kg，然后 用Na2C03溶液调pH-7.0，全部;^角 后得介酸溶液。
3、 酸性偶合在20秒内将介酸溶液快速加入到劍树位酯重氮液中，保 持温度14'C，搅拌2小时，重氮液消失后用Na2C03调pH^6.7，得酸性偶合液。
4、 克里西丁对位酯重氮化在1吨底水中加入克里西丁对位酯，加入碎冰 2吨，温度rC，加入100。/。盐酸49.13kg，搅拌均匀后快速加入亚硝酸钠液，保 持PH《2，淀粉碘化钾试纸蓝，作用2小时后，除去过量亚硝酸钠得克里西丁 对位酯重氮液。
5、 将克利西丁对位酯重氮液加入酸性偶合液中，在温度16"下搅拌，用 Na2CO^)lpH=6.4，维持该離禾口 pH反应1小时，重氮盐消失后用元明粉调整 弓踱与标准品持平，喷雾千燥制成品包装。收糊寻1483.2kg 。
本发明的染料和染料制备方》去已经通过具体的实施例进，亍了描述。本领域 技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的 其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于 本领域技术人员来说，而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
权利要求
1、一种式(I)的活性红染料的制备方法，该制备方法为将磺化对位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合，制备得到如下式(I)的染料，其特征在于磺化对位酯重氮化步骤的反应温度保持在0-5℃，并保持反应液中亚硝酸钠过量，酸性偶合步骤所用的介酸溶液的pH值为6-8，
2、 根据权利要求1戶诚的方法，其特征在于亚硝,过量是指溶液的淀粉碘化钾试纸为蓝色。
3、 根据权利要求1或者2戶腿的方法，其特征在于介酸溶液是用Na2C03调节pH获得的溶液。
4、 根据权禾腰求1-3任一项戶腿的方法，其特征在于磺4树位酯重氮化的反应过程为糊劍tX寸位酯与水混合，降^M0-5。C，加入盐酸后，加入亚硝,内，保持温度小于5X:， PH《2至溶液的粉碘化钾试纸为蓝色，反应2-3小时，位酯重氮液。
5、 根据权利要求1-4任一项戶腐的方法，其特征在于磺^^t位酯重氮化的反应过程为在反应锅中加入底7jan磺^x寸位酯，用碎冰降^Mo-5x:，加入盐酸后，用3-5小时慢慢加入10%wt/wt亚硝麟内，在加入亚硝麟内过程保持温度小于5°C，PH《2，加亚硝,至淀粉碘化钾试纸为蓝色，继续保持溶液驗小于5。C，反应2-5小时，t執剣W"位酯重氮液。
6、 根据权利要求1-5任一项戶;M的方法，其特征在于介酸溶液的制备过程为将介酸加入底水中，然后用20^Na2CO3调pH^6-8，得介酸溶液。
7、 根据权利要求1-6任一项戶脱的方法，其特征在于介酸溶液的pH=6.8-7.5 ，雌为6.8。
8、 根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于得到式(I)的活性红染料直接调整鹏原浆喷雾干燥，不用盐析精制。
全文摘要
本发明提供了式(I)的活性红染料的新制备方法，该制备方法为将磺化对位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合，制备得到如下式(I)的染料，其特征在于磺化对位酯重氮化步骤的反应温度保持在0-5℃，并保持反应液中亚硝酸钠过量，酸性偶合步骤所用的介酸溶液的pH值为6-8。本发明的式(I)的活性红染料的制备方法有益效果在于重氮化反应温度低，重氮盐不易分解；酸性偶合加入介酸中性溶液，不产生羟基邻位偶合和双偶副反应。
文档编号C09B62/44GK101671489SQ200910070160
公开日2010年3月17日 申请日期2009年8月18日 优先权日2009年8月18日
发明者张兴华, 李荣才 申请人:天津德凯化工股份有限公司