专利名称：：液晶显示装置的制作方法
技术领域：
：本发明涉及液晶显示装置，特别涉及TN(TwistedNematic)模式液晶显示装置。
背景技术：
：液晶显示装置不仅可以作为个人电脑的显示部利用，而且还可以作为电视机等的显示部利用。随着像这样用途的扩大，要求对比率的进一步的提高，要求有黑显示可以更进一步暗、白显示更加明亮的显示特性。另外，在液晶显示装置中有视角依赖性，需要将其改善。特别是要求减轻在倾斜方向上产生的色彩偏移。关于减轻了色彩偏移的TN模式液晶显示装置，例如在专利文献1中有公开。专利文献1日本特开2007—2220号公报
发明内容本发明的课题在于，提供一种正面(显示面法线方向)对比率(contrastratio)高并且在倾斜方向产生的色彩偏移(色调变化)得到了减轻的液晶显示装置。用于解决所述课题的方法如下所示。[l]一种液晶显示装置，其特征在于，其具备液晶单元其具有在其对置面中分别具有电极层的一对基板、以及位于该一对基板之间且由液晶材料构成的液晶层，驱动电路其用于对所述电极层施加驱动电压，一对起偏器其以夹持所述液晶单元的方式配置，和光学各向异性层位于所述一对起偏器的至少一方(第一起偏器)与所述液晶单元之间，其中，所述光学各向异性层的波长为450nm的面内延迟值Re(450)及波长为650nm的面内延迟值Re(650)满足下述式(1)，Re(450)/Re(650)<1.25(1)而且，利用所述驱动电路，将所述液晶单元的黑显示时的延迟值Reb与白显示时的延迟值Rew之比Reb/Rew达到0.015以下的电压提供给所述电极层。[2]根据[1]所述的液晶显示装置，其特征在于，所述驱动电路的耐电压为10V以上，在黑显示时向所述电极层间提供的电压为5.5V以上。[3]根据[1]或[2]所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液晶材料的双折射An为O.lO以上，而且所述液晶层的And(d为液晶层的厚度)为440nm以上。[4]根据[1][3]中任意一项所述的液晶显示装置，其特征在于，所述光学各向异性层是由含有以下述通式(I)或下述通式(II)表示的液晶性化合物中的至少一种的组合物形成的层，通式(I)通式(I)中，Y11、YU及Y。分别独立地表示次甲基或氮原子，R11、R^及R"分别独立地表示下述通式(DI-A)或(DI-B)，通式(DI-A)、L"—L12—Q"(通式(DI-A)中，A11、A12、A13、A"、A"及A16分别独立地表示次甲基或氮原子，X'表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚胺基，L"表示-O-、-O-CO陽、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH國、CO画NH-、-S02-、-CHr、-CH=CH-或画C三C-，L'2表示选自-0-、-S國、-C(=0)-、-S02-、画NH-、-CHr、-CH=CH-及-CEC—以及它们的组合中的二价连接基团，在上述的基团是含有氢原子1A义1A、/J的基团时，该氢原子也可以被取代基取代。Q"分别独立地表示聚合性基团或氢原子。)通式(DI-B)(通式(DI-B)中，A11、A12、A13、A14、A"及A16分别独立地表示次甲基或氮原子，^表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚胺基，L"表示-0-、-O-CO-、-CO画O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、CO-NH-、-S02-、-CH2-、-CH=CH-或画C三C-，L'2表示选自-0-、-S-、陽C(=0)-、-SOr、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及-c^c-以及它们的组合中的二价连接基团，在上述的基团是含有氢原子的基团时，该氢原子也可以被取代基取代。Q"分别独立地表示聚合性基团或氢原子。)通式(II)中，D表示苯并菲，nl表示36的整数，R1、R2、R3、R4及RS分别表示氢原子、碳原子数为120的取代或未取代的垸基、碳原子数为320的取代或未取代的链烯基、碳原子数为120的取代或未取代的烷氧基、碳原子数为320的取代或未取代的链烯基氧基、碳原子数为620的取代或未取代的芳基、碳原子数为620的取代或未取代的芳氧基或碳原子数为120的取代或未取代的垸氧基羰基。[5]根据[1][4]中任意一项所述的液晶显示装置，其特征在于，在所述.光学各向异性层与所述第一起偏器之间，具有支撑所述光学各向异性层的纤维素酰化物薄膜。[6]根据[5]所述的液晶显示装置，其特征在于，所述纤维素酰化物薄膜与所述第一起偏器邻接，其也是该起偏器的保护膜。[7]根据[1][6]中任意一项所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液晶单元为TN模式。[8]根据[1][7]中任意一项所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液通式(II)晶单元呈矩阵状地具有多个像素，该像素间的间距小于600um，而且该液晶单元的大小为对角线在20英寸以上。根据本发明，可以提供正面(显示面法线方向)对比率高并且在倾斜方向上产生的色彩偏移(色调变化)得到了减轻的液晶显示装置。图l是本发明的液晶显示装置的一例的剖面示意图。符号说明10、11:起偏器，12、13:支撑体用薄膜，14、15:光学各向异性层，LC:液晶单元，Fl、F2:光学补偿薄膜，Pl、P2:偏振片具体实施方式下面，对本发明进行说明。而且，本说明书中，使用""表示的数值范围是指将记载于""的前后的数值作为下限值及上限值而包含在内的范围。本说明书中，Rea)、Rtha)分别表示波长X下的面内延迟及厚度方向的延迟值。Rea)是在KOBRA21ADH或WR(王子计测仪器(株)制)中，将波长为人nm的光沿薄膜法线方向射入而测定的。在所测定的薄膜是以单轴或双轴的折射率椭圆体表示的薄膜的情况下，利用以下的方法算出Rtha)。在测定波长Xnm的选择时，可以将波长选择滤波器手动地进行更换，或利用程序等变换测定值而测定。相对于以面内的慢轴(利用KOBRA21ADH或WR判断)作为倾斜轴(旋转轴)(没有慢轴时，以薄膜面内的任意的方向作为旋转轴)的薄膜法线方向，从法线方向起倾斜到一侧达50度、且以10度间隔分别从该倾斜的方向射入波长为Aiim的光，全部测定6点的上述Rea)，基于该所测得的延迟值和平均折射率的假设值及所输入的膜厚值，在KOBRA21ADH或WR中算出Rtha)。上述说明中，在从法线方向开始以面内的慢轴作为旋转轴、且在某个倾斜角度具有延迟值变为零的方向的薄膜的情况下，对于在大于该倾斜角度的倾斜角度下的延迟值，将其符号变更为负后，在KOBRA21ADH或者而且，以慢轴作为倾斜轴(旋转轴)(没有慢轴时，以薄膜面内的任意方向作为旋转轴)，从任意倾斜的两个方向测定延迟值，基于该值、平均折射率的假设值以及所输入的膜厚值，可利用以下的数学式(10)及式(11)计算Rth。数学式(10)崎■_isin2{nzcos(sin(-)))—一isin(刀)、、cos(sin(-)}数学式(ii)Rlh=nx+ny2一nz式中，Re(e)表示从法线方向倾斜角度e的方向的延迟值。另外，nx表示面内的慢轴方向的折射率，ny表示在面内与nx正交的方向的折射率，nz表示与nx和ny正交的方向的折射率。d表示膜厚。在所测定的薄膜为不能用单轴或双轴的折射率椭圆体表现的、没有所谓的光学轴(opticaxis)的薄膜的情况下，可以利用以下的方法算出Rtha)。将面内的慢轴(利用KOBRA21ADH或者WR判断)作为倾斜轴(旋转轴)而相对于膜法线方向从一50度开始到+50度为止、以10度间隔分别从该倾斜的方向射入波长Xnm的光，测定11点的上述Rea)，基于该所测得的延迟值、平均折射率的假设值以及所输入的膜厚值，利用KOBRA21ADH或者WR算出Rtha)。上述的测定中，平均折射率的假设值可使用聚合物手册(JOHNWILEY&SONS，INC)、各种光学补偿薄膜的产品目录的值。另外，对于尚不知道平均折射率的值的薄膜，可以用阿贝折射仪进行测定。将主要的光学补偿薄膜的平均折射率的值例示如下纤维素酰化物(1.48)、环烯烃聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。通过输入这些平均折射率的假设值和膜厚，由KOBRA21ADH或者WR算出nx、ny、nz。利用该算出的nx、ny、nz来进一步算出Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。而且，本说明书中，所谓"45°"、"平行"或者"正交"是指严格的角度士小于5。的范围内。与严格的角度的误差优选小于4。，更优选小于3°。另外，对于电压等的数值范围，在液晶显示装置的
技术领域：
中所容许的误差范围在本发明中也是容许的。另外，对于角度，"+"表示顺时针方向，"一"表示逆时针方向。另外，所谓"慢轴"是指折射率达到最大的方向。另外，所谓"可见光区域"是指380780nm的区域。另外，只要没有特别的记述，则折射率的测定波长就是可见光区域的X为550nm的值。另外，对于液晶单元的光学特性的测定，是利用以下的方法测定的。TN模式的液晶单元由于采取具有扭曲的取向形态，因此也无法定义面内的慢轴，无法利用上述的方法测定延迟值。因此要用与膜不同的以下的方法来测定。具体来说，液晶单元的延迟是利用穆勒矩阵(Muellermatrix)测定算出的。由于如果使用双旋延迟器(dualrotateretarder)方式的偏振测定器，则可以测定穆勒矩阵，因此优选。双旋延迟器方式的偏振测定器是如下的偏振测定器，即，测定头包括产生出偏振波的偏振光发生器、检测偏振波的偏振光分析仪，两个测定头由高速旋转的波阻片和起偏器构成(Muellermatrixalgorithms,SPIE/VOL.1746，1992，pp.231-246)。另外，提出过根据利用上述装置等求得的穆勒矩阵来算出延迟值、二色性、偏振消除性的参数的方法(DecompositionofMuellermatrices,SPIE/VOL.3120,1997，pp.385-396)。此外，市场上可以买到将这两个文献中所记载的技术组合了的装置(例如穆勒矩阵偏振计，Axometrics公司制)，使用该装置，可以算出液晶单元的延迟值。另外，本说明书所说的"偏振片"只要没有特别指出，就是以包括长尺寸的偏振片及裁割为可以装入液晶装置的大小的(本说明书中，在"裁割"中包括"冲裁"及"切出"等)偏振片两者的意思使用的。另外，本说明书中，虽然将"偏振膜"及"偏振片"区别地使用，然而"偏振片"是指在"偏振膜"的至少一面具有保护该偏振膜的透明保护膜的层叠体。本发明的一个实施方式是利用了扭曲取向的TN型液晶显示装置。图1中表示本发明的TN型液晶显示装置的一例的剖面示意图。而且，图1中，各层的厚度的相对的关系不一定与实际的液晶显示装置的各构件的厚度的相对的关系一致。图1的TN型液晶显示装置具有液晶单元LC;将其夹持地配置的一对起偏器10及11;以及配置于各个起偏器10及11与液晶单元LC之间的一对光学补偿薄膜F1及F2。液晶单元LC具有一对对置配置的基板、和位于该一对基板之间且由液晶材料构成的液晶层。在一对基板的对置面上分别配置有利用相互面对的区域形成多个像素的透明电极层(图1中未图示)，例如在显示面侧基板(图1中为上侧)的对置面上设有与各个像素分别对应的红、绿、蓝三色的滤色器，在其上形成对置电极层。形成于背面侧基板(图1中为下侧)的内面的电极层是在行方向及列方向以矩阵状排列的多个像素电极，形成于显示面侧基板的内面的电极是与所述多个像素电极相面对的一片膜状的对置电极。但是，并不限定于该构成。另外，在一对基板的对置面上分别将电极覆盖地形成沿实质上相互正交的方向取向处理了的水平取向膜。液晶层是填充具有正的介电各向异性的向列液晶材料而成的层，该液晶分子由水平取向膜规定了基板内面的附近的取向方向，在未对电极间施加电场时，在基板间实质上以90。的扭曲角进行扭曲(twist)取向。然而当对电极间利用驱动电路施加了使之进行黑显示的电压时，液晶分子即垂直地竖起，基本上垂直取向。像这样，在常白模式(normalywhitemode)中，液晶单元LC在白显示时就会变为扭曲取向状态，另外在黑显示时就会变为实质上垂直取向状态。一般来说，TN模式液晶显示装置中，如果提高黑显示时的电压，则黑亮度就会变得更低，从而有正面对比度提高的倾向，然而另一方面，黑显示时的色彩偏移会有变大的倾向。本发明中，通过使用后述的满足规定的特性的光学各向异性层，并且利用驱动电路，向所述电极层提供液晶单元的黑显示时的延迟值Reb与白显示时的延迟值Rew之比Ret/Rew达到0.015以下的电压而将其驱动，就会在正面对比度及色彩偏移的两个方面上改善显示特性。从正面对比度的方面来说，Reb/R越小越好，没有下限值，然而另一方面，从色彩偏移的方面来说，Reb/Rew优选设为0.005以上。从正面对比度及色彩偏移的这两个方面考虑，优选在Re(/Rew处于0.0050.015的范围中驱动，更优选在处于0.0050.010的范围中驱动。为了在上述条件下驱动，优选增大黑显示时向电极层间提供的电压。具体来说，优选向电极层间提供4.6V以上的驱动电压，更优选提供5.0V以上的电压，进一步优选提供5.5V以上的电压。对于上限值没有特别限制，可以根据驱动电路的耐电压，在可以稳定地驱动的范围中决定上限值。通常来说为5.2V左右以下。本发明中，由于提供比较高的驱动电压，为此优选利用耐电压高的驱动电路，具体来说，优选利用耐电压为IOV以上的驱动电路。另一方面，通过提高白显示时的白亮度，也可以提高正面对比度。白亮度可以通过增大液晶层的And来提高。An是形成液晶层的液晶材料的双折射，d为液晶层的厚度。具体来说，And优选为420nm以上，更优选为450nm以上。例如，通过使用△n大的液晶材料，就可以增大液晶层的△nd。如果使用双折射An为0.10以上的液晶材料，则可以利用通常的单元间隙d使And达到上述范围。液晶材料的An越大越好，从效果方面考虑没有上限，然而能够获得的液晶材料中，An的上限值为1.4左右。通过利用具有包含氟原子的取代基的向列液晶、在末端具有-CN的向列液晶、具有双键或三键的向列液晶等的一种或两种以上，就可以配制An为0.10以上的液晶材料。另外，也可以利用市售品，例如"ZLI-1132"(Merck公司制)等是An为0.10以上的液晶材料。而且，虽然当然也可以通过增大单元间隙d来增大And，然而从响应速度的观点考虑，单元间隙越小越好。单元间隙应当设定为3.04.5um左右。另外，虽然通过提高背光光源的光强度也可以提高白亮度，然而从耗电的观点考虑，对于提高背光光源的光强度来说是有界限的。在液晶单元LC与一对起偏器IO及11之间，分别配置有一对光学补偿薄膜F1及F2。该光学补偿薄膜F1及F2都在透明的支撑体用薄膜12及13的各自的一方的面上具有分别满足下述式(1)的光学各向异性层14及15。Re(450)/Re(650)<1.25(1)通过满足上述式(1)，就可以减轻在黑显示时在上下方向产生的蓝色。从效果方面观点考虑，Re(450)/Re(650)优选为1.21以下，更优选为1.18以下。对于光学各向异性层，在可见光区域中Re优选为正波长色散性(波长越小则Re越大)，基于该观点，Re(450)/Re(650)优选超过1并且小于1.25。而且，满足上述式(1)的光学各向异性层可以通过利用后述的以规定的式子表示的圆盘状液晶化合物来制作。光学各向异性层14及15是将圆盘状液晶以所需的取向状态固定而形成的层。例如可以通过将聚合性圆盘状液晶涂布于取向膜的取向处理面上，将其沿着该取向处理的方向(一般来说是摩擦轴)取向，并以该取向状态进行固定来制作。可以通过以圆盘状液晶分子相对于膜面的倾斜角(这里是圆盘状液晶分子的圆盘面相对于膜面的倾斜角)在厚度方向上变化(例如，与取向膜面的界面上的倾斜角最小，沿厚度方向增加，空气界面上的倾斜角达到最大)的以所谓混合取向状态固定而形成光学各向异性层来制作。在光学补偿薄膜fi及f2的透明的支撑体用薄膜12及13中，使用聚合物薄膜。虽然可以利用由各种材料制成的聚合物薄膜，然而在与起偏器10及11接触(然而也可以夹隔粘接剂层)地贴合、也作为其保护膜利用的情况下，支撑体用薄膜12及13优选由与起偏器10及11的原料具有亲和性的材料制成。基于该观点，如果考虑起偏器一般来说是聚乙烯醇膜的情况，则优选三乙酰纤维素等纤维素酰化物系薄膜。但是，并不限定于此，也可以优选地使用降冰片烯系树脂薄膜、聚碳酸酯薄膜等。而且，对于支撑体用薄膜12及13的光学特性没有特别限制，然而一般来说优选Re(550)为0100nm左右，并且Rth(550)为50200nm左右。如上所述，光学补偿薄膜Fl及F2的支撑体用薄膜12及13分别也可以作为起偏器10及11的保护膜发挥作用，g卩，光学补偿薄膜Fl及F2也可以与起偏器10及11贴合，作为偏振片Pl及P2的一个构件而用于液晶显示装置中。图1所示的液晶显示装置是常白模式，一对起偏器io及11以各自的吸收轴实质上相互正交的方式配置。而且，起偏器虽然一般来说在两面具有保护膜，然而在图1中，省略了贴合在起偏器的外表面的保护膜。各构件的光学轴关系与以往的常白模式的TN模式液晶显示装置相同。一个例子是，形成于显示面侧单元基板的对置面上的取向膜的取向处理方向(通常来说为摩擦轴)相对于液晶显示装置的画面的左右方向来说，从观察者侧(图的上侧)看处于逆时针旋转了45°的方向，形成于背面侧单元基板的对置面上的取向膜的取向处理方向相对于液晶显示装置的画面的左右方向来说，从观察者侧(图的上侧)看处于顺时针旋转了45。的方向。起偏器10以将其吸收轴与显示面侧取向膜的取向处理方向平行的方式配置，另外，起偏器11以将其吸收轴与起偏器10的吸收轴实质上正交的方式配置。另外，为了形成显示面侧的光学各向异性层14而利用的取向膜的摩擦轴与显示面侧单元基板的取向膜的取向处理方向实质上平行，另外，为了形成背面侧的光学各向异性层15而利用的取向膜的摩擦轴与背面侧单元基板的取向膜的取向处理方向实质上平行。但是，并不限定于该配置，根据在光学各向异性层的形成中所用的材料、取向膜的种类等不同，不一定形成该配置。而且，图1中虽然省略，然而液晶显示装置还根据需要具备背光灯、前光灯、光控制薄膜、亮度改善薄膜、导光板、棱镜板、光扩散板、滤色器等公知的构件。本发明特别适用于要求大画面以及高精细度的显示特性的大画面TV的用途。具体来说，本发明的液晶显示装置的一个实施方式是如下的液晶显示装置，即，液晶单元呈矩阵状地具有多个像素，该像素间的间距小于600um，另外该液晶单元的大小为对角线在20英寸以上。该用途中，一般来说，要求正面对比率为1000以上，极角45°下的距正面的色彩偏移Au，及Av，分别为0.06以下，另外要求白亮度为400cd/m2以上，而本发明的液晶显示装置可以实现该特性。而且，上述说明中，虽然对TN模式液晶显示装置的实施方式进行了说明，然而本发明在VA模式或OCB模式等未利用扭曲取向的模式中也可以获得相同的效果。下面，对本发明的液晶显示装置中所用的各种构件进行详细说明。(光学补偿薄膜)本发明中所用的光学补偿薄膜具有满足所述式(1)的光学各向异性层。如上所述，所述光学各向异性层的Re(450)/Re(650)优选为1.21以下，更优选为1.18以下。光学各向异性层在可见光区域中，Re优选为正波长色散性(波长越小则Re越大)，基于该观点，Re(450)/Re(650)优选超过1并且小于1.25。另外，所述光学各向异性层显示出用于补偿液晶单元的双折射性的光学特性。基于该观点，所述光学各向异性层的Re(550)优选为2060nm，更优选为2555nm。另外，所述光学各向异性层优选按照补偿液晶显示装置的黑显示的液晶单元中的液晶化合物的方式来设计。关于液晶单元中的液晶化合物的取向状态，在IDW，OO、FMC7-2、p.411414中有记载。所述光学各向异性层为了满足上述式(1)，在制作中所用的液晶性化合物的双折射也优选显示出与上述式(1)相同的波长依赖性。基于该观点，特别优选利用以下述式(I)或(II)表示的圆盘状液晶化合物中的至少一种来制作所述光学各向异性层。通式(I)R1，R13'、12、12通式(I)中，Y11、Y"及Y"分别独立地表示次甲基或氮原子，R11、R^及R。分别独立地表示下述通式(DI-A)或(DI-B)，通式(DI-A)'L11一L12—Q11(通式(DI-A)中，A11、A12、A13、A14、A"及A16分别独立地表示次甲基或氮原子，t表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚胺基，LH表示-O-、-O-CO-、-CO-O誦、-O-CO-O-、-S國、-NH-、-S02-、-CH2-、-CH-CH-或-C三C-，L'2表示选自-0-、-S-、國C(=0)-、-SOr、-NH-、-CHr、-CH:CH-及-c^c-以及它们的组合中的二价连接基团，在上述的基团是含有氢原子的基团时，该氢原子也可以被取代基取代。Q"分别独立地表示聚合性基团或氢原子。)通式(DI-B)(通式(DI-B)中，A'1、A12、A'3、A14、A"及A16分别独立地表示次甲基或氮原子，X'表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚胺基，L"表示-O-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO陽O-、-S誦、-NH-、CO-NH画、-S02-、-CH2-、-CH=CH-或-C三C-，L'2表示选自-0-、-S-、-C(=0)■、-S02-、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及-c三c-以及它们的组合中的二价连接基团，在上述的基团是含有氢原子的基团时，该氢原子也可以被取代基取代。Q"分别独立地表示聚合性基团或氢原子。)通式(II)通式(II)中，D表示苯并菲，nl表示36的整数，R1、R2、R3、R4及RS分别表示氢原子、碳原子数为120的取代或未取代的烷基、碳原子数为320的取代或未取代的链烯基、碳原子数为120的取代或未取代的烷氧基、碳原子数为320的取代或未取代的链烯基氧基、碳原子数为620的取代或未取代的芳基、碳原子数为620的取代或未取代的芳氧基或碳原子数为120的取代或未取代的烷氧基羰基。在光学各向异性层的制作中，优选使用含有包含上述的化合物的圆盘状液晶性化合物中的至少一种的固化性液晶组合物。作为可以优选使用的化合物的其他的例子，可以举出日本特开2006-76992号公报说明书中的段落、日本特开2007-2220号公报说明书中的段落中记载的化合物。在为了形成所述光学各向异性层而使用的液晶组合物中，出于调整相转变温度、调整光学特性、改良涂布性等目的，也可以将聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-无水马来酰亚胺共聚物、聚乙烯醇、聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝基纤维素、纤维素酯类、聚氯乙烯、氯化-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、硅氧烷系聚合物、含氟聚合物等高分子化合物添加到所述组合物中。另外，也可以还添加增塑剂、聚合性单体、手性剂、光聚合引发剂、增感剂等各种添加剂。可以通过将液晶组合物涂布于表面(优选为取向膜的摩擦处理面)，设为所需的取向状态，其后将其固化而制作所述光学各向异性层。涂布可以利用绕线棒涂布法、挤出涂布法、直接凹版涂布法、逆向凹版涂布法(reverse-gmvurecoating)、口模涂布法等各种方法。涂布量按照使所形成的光学各向异性层的厚度达到lPm以下的方式来决定。为了实现涂布性的优化，优选向液晶组合物中添加氟系表面活性剂。固化优选伴随着所述液晶组合物中所含的成分的聚合反应及交联反应等固化反应。例如，优选通过向含有聚合性液晶的液晶组合物照射紫外线等的光来使聚合反应进行，并将其固化。该方法中，优选向液晶组合物中添加光聚合引发剂。本发明中所用的所述光学补偿薄膜优选具有支撑所述光学各向异性层的支撑体。作为支撑体，优选使用玻璃或透明的聚合物薄膜。支撑体的透射率(波长为400nm700nm)优选为80%以上，雾度值优选为2.0%以下。在支撑体用途中所用的聚合物薄膜的主材料的例子中，包含纤维素酰化物(例如纤维素的单、二及三酰化物)、降冰片烯系聚合物及聚甲基丙烯酸甲酯。也可以使用以"Arton(注册商标)"及"Zecmex(注册商标)"的商品名为人所知的市售的聚合物。聚合物薄膜的延迟值可以根据需要适当地调整。由于像上述说明中所举出的那样的双折射比较小的聚合物更容易调整延迟值，另外更难以产生拉伸不均匀等，因此优选。为了进行TN液晶单元的光学补偿，所述光学补偿薄膜需要显示出负的双折射性。为此，作为所述光学补偿薄膜的支撑体使用的聚合物薄膜的双折射性也优选为负的。另外，即使是以往所知的聚碳酸酯、聚砜之类的容易体现出双折射的聚合物，如果像国际公开第00/26705号小册子中所记载的那样，通过对分子进行修饰来控制双折射的体现性，则也可以使用。作为所述聚合物薄膜，优选纤维素酰化物薄膜。作为纤维素酰化物薄膜的原料的纤维素，有棉籽绒、洋麻、木材纸桨(阔叶树纸浆、针叶树纸浆)等，无论是以何种原料纤维素得到的纤维素酯都可以使用，也可以根据情况混合使用。所述纤维素酰化物可以将纤维素酯化而配制。所述纤维素酰化物优选总碳原子数为222的羧酸的纤维素酯。作为纤维素酰化物所具有的碳原子数为222的酰基，既可以是脂肪族酰基，也可以是芳香族酰基，没有特别限定。它们例如为纤维素的垸基羰基酯、链烯基羰基酯、环烷基羰基酯或芳香族羰基酯、芳香族垸基羰基酯等，各自也可以具有被进一步取代了的基团。作为这些优选的酰基，可以举出乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、环己垸羰基、金刚垸羰基、苯基乙酰基、苯甲酰基、萘基羰基、(甲基)丙烯酰基、肉桂酰基等。它们当中，更为优选的酰基是乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、环己烷羰基、(甲基)丙烯酰基、苯基乙酰基等。由于纤维素酰化物的合成方法详细记载于日本发明协会公开技报公技编号2001-1745号(2001年3月15日发行发明协会)p.9中，因此可以加以参照。上述聚合物薄膜优选实施表面处理。作为表面处理，例如有电晕放电处理、辉光放电处理、火焰处理、酸处理、碱处理(皂化处理)及紫外线照射处理。在聚合物薄膜为纤维素酰化物薄膜的情况下，特别优选实施皂化处理。本发明中所用的所述光学补偿薄膜也可以在所述光学各向异性层与支撑体之间具有取向膜。取向膜被用于光学各向异性层的形成。优选为通过对由聚乙烯醇等聚合物构成的层的表面进行摩擦处理而制作的取向膜。所述取向膜优选为经过交联的聚合物层。既可以利用其自身能够交联的聚合物来制作，也可以将交联剂与能够交联的聚合物并用来制作。例如，既可以利用光、热或pH变化等使具有官能团的聚合物在聚合物间反应而交联，另外也可以用反应活性高的交联剂向聚合物间导入来源于交联剂的结合基而使其交联。作为可以用于取向膜的制作的聚合物的例子，可以举出聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇、聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、苯乙烯/乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝基纤维素、聚氯乙烯、氯化聚烯烃、聚酯、聚酰亚胺、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯、聚丙烯及聚碳酸酯等聚合物及硅垸偶联剂等化合物。作为优选的聚合物的例子，可以举出聚(N-羟甲基丙烯酰胺)、羧甲基纤维素、明胶、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇等水溶性聚合物，更优选明胶、聚乙烯醇及改性聚乙烯醇，特别优选聚乙烯醇及改性聚乙烯醇。上述聚合物当中，优选聚乙烯醇或改性聚乙烯醇。作为聚乙烯醇，例如为皂化值70100%的聚乙烯醇，一般而言为皂化值是80100%的聚乙烯醇，更优选为皂化值是8595%的聚乙烯醇。作为聚合度，优选1003,000的范围。对所述取向膜的表面实施摩擦处理。摩擦处理可以利用使用摩擦辊等适当的公知的方法来进行。所述光学补偿薄膜如前所述，可以与起偏器贴合而作为偏振片而在本发明的液晶显示装置中加以使用。对于所述起偏器没有特别限制。可以利用各种起偏器。优选以OptivaInc.为代表的涂布型起偏器、或者由粘合剂和碘或二色性色素构成的起偏器。所述起偏器可以通过在将粘合剂沿起偏器的长度方向(MD方向)拉伸后用碘、二色性染料染色而制作。优选在所述起偏器的与贴合所述光学补偿薄膜的一面相反一侧的面上也贴合保护膜。该保护膜的例子与能够用作所述光学补偿薄膜的支撑体的聚合物薄膜的例子相同。在将起偏器与所述光学补偿薄膜及保护膜分别贴合之时，也可以使用粘接剂，例如可以将聚乙烯醇系树脂(包括利用乙酰乙酰基、磺酸基、羧基、氧化烯基的改性聚乙烯醇)或硼化合物水溶液用作粘接剂。它们当中，优选聚乙烯醇系树脂。粘接剂层的厚度优选在干燥后处于0.0110um的范围，特别优选处于0.055ym的范围。另外，在将本发明的偏振片在液晶显示装置中用作可视侧偏振片的偏振片的可视侧表面配置防反射层是优选的，也可以将该防反射层兼作起偏器的可视侧的保护层使用。从抑制由液晶显示装置的视角造成的色调变化的观点考虑，优选将防反射层的内部雾度值设为50%以上。作为优选的具体例，在日本特开2001-33783号公报、日本特开2001-343646号公报以及日本特开2002-328228号公报中有记载。下面，对本发明的实施例进行说明，然而本发明并不受下述实施例的任何限定。<偏振片的制作〉(纤维素酰化物薄膜的制作)将下述的组合物投入混合槽中，在加热的同时进行搅拌，将各成分溶解，配制成纤维素酰化物原液。(纤维素酰化物原液组成)酰化度60.761.1%的纤维素乙酸酯磷酸三苯酯(增塑剂)联苯基二苯基磷酸酯(增塑剂)二氯甲垸(第一溶剂)甲醇(第二溶剂)1-丁醇(第三溶剂)100质量份7.8质量份3.9质量份336质量份29质量份ll质量份向另外的混合槽中，投入下述的延迟提高剂16质量份、二氯甲烷92质量份及甲醇8质量份，在加热的同时进行搅拌，配制了延迟提高剂溶液。然后，向上述的纤维素酰化物原液474质量份中，混合延迟提高剂溶液31质量份，充分地搅拌而配制了浓液(dope)。将所得的浓液使用带式拉伸机流延。带上的薄膜面温度达到4(TC后，用7(TC的热风干燥1分钟，由带制作膜，用14(TC的干燥风干燥10分钟，制作了残留溶剂量为0.3质量％的纤维素酰化物薄膜(厚度80um)。测定了所制作的纤维素酰化物薄膜的Re及Rth，结果分别为Re为8nm，Rth为91nm。(碱皂化处理)在将利用上述操作制作的纤维素酰化物薄膜在2.0mol/L的氢氧化钾溶液(25°C)中浸渍了2分钟后，用硫酸中和，用纯水水洗，干燥。利用接触角法求得了该膜的表面能量，其结果为63mN/m。(光学各向异性层用的取向膜的制作)在该纤维素酰化物薄膜上，利用#16的绕线棒涂布机以28mL/i^涂布了下述的组成的取向膜涂布液。用6(TC的热风干燥60秒，继而用90'C的热风干燥150秒。(取向膜涂布液组成)下述的改性聚乙烯醇20质量份水360质量份甲醇120质量份戊二醛(交联剂)1.0质量份改性聚乙烯醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(摩擦处理)将上述的纤维素酰化物薄膜以20m/分钟的速度搬送，以被摩擦处理的方式设定摩擦辊(直径为300mm)，以650rpm的转速旋转，对形成于纤维素酰化物薄膜上的薄膜的表面实施摩擦处理，形成了取向膜。以与摩擦辊的接触长度为18mm的方式设定。(光学补偿薄膜A的制作)配制了下述的组成的光学各向异性层用涂布液A。D-112(日本特开2007-76992)45质量份下述的含氟基的聚合物化合物(FP-1)0.27质量份光聚合引发剂(Irgacure907、CibaGeigy公司制)1.35质量份增感剂(KayacureDETX、日本化药(株)制)0.45质量份甲乙酮190质量份FP-1在取向膜上，使#3.0的绕线棒沿与薄膜的搬送方向相同的方向同速旋转，向以20m/分钟搬送的上述巻筒膜(rollfilm)的取向膜面上连续地涂布了该涂布液A。在从室温连续地加温到IO(TC的工序中，将溶剂干燥，其后，在ll(TC的干燥区中，加热约120秒，使圆盘状液晶化合物取向。然后，搬送到9(TC的干燥区中，利用紫外线照射装置(紫外线灯功率160W/cm，发光长度1.6m)，照射4秒照度为600mW的紫外线，使之进行交联反应，将圆盘状液晶化合物固定于该取向。其后，自然冷却到室温，以圆筒状巻绕而得到了巻筒状的光学补偿薄膜A。(光学补偿薄膜A的光学各向异性层的特性测定)对于光学各向异性层，分别测定了另行在玻璃基板上利用上述方法制作的薄膜的波长为450nrn及650nm的延迟值。根据该测定值算出了Re(450)/Re(650)，其结果为1.15。另外，利用干涉膜厚计(反射膜厚计FE-3000、大塚电子制)测定了光学各向异性层的厚度。其结果为0.8lim。(光学补偿薄膜BG的制作)在取向膜上，使#3.0的绕线棒沿与薄膜的搬送方向相同的方向同速旋转，向以20m/分钟搬送的上述巻筒膜的取向膜面上连续地涂布了以下所示的组成的涂布液。在从室温连续地加温到IO(TC的工序中，将溶剂干燥，其后，在ll(TC的干燥区中，加热约120秒，使圆盘状液晶化合物取向。然后，搬送到9(TC的干燥区中，利用紫外线照射装置(紫外线灯功率160W/cm，发光长度1.6m)，照射4秒照度为600mW的紫外线，使之进行交联反应，将圆盘状液晶化合物固定于该取向。其后，自然冷却到室温，以圆筒状巻绕。配制了下述的组成的光学各向异性层用涂布液。下述表中所示的圆盘状化合物(1)40.5质量份下述表中所示的圆盘状化合物(2)4.5质量份含氟基的聚合物化合物(FP-1)0.27质量份含氟基的聚合物化合物(FP-2)0.10质量份光聚合引发剂(Irgacure907、CibaGeigy公司制)1.35质量份增感剂(KayacureDETX、日本化药(株)制)0.45质量份甲乙酮190质量份FP-2除了如下表所示地替代各成分的组成，以及替代涂布时的条件以外，同样地制作了光学补偿薄膜BG。而且，对于下表中没有的成分，与上述组成相同。[表l]薄膜圆盘状化合物(1)圆盘状化合物(2)BD-l12(日本特开2006-76992号公报)下述圆盘状化合物(A)CD-304(日本特开2006-76992号公报)下述圆盘状化合物(A)DD-225(日本特开2007-2220号公报)下述圆盘状化合物(A)ED-227(日本特开2007-2220号公报)下述圆盘状化合物(A)FD-10(日本特开2007-2220号公报)下述圆盘状化合物(A)GD-286(日本特开2007-2220号公报)下述圆盘状化合物(A)圆盘状化合物(A):日本特开2001-166144号公报的作为[化44]记载的化合物(光学补偿薄膜H的制作)配制了下述的组成的光学各向异性层用涂布液H(圆盘状液晶化合物(DL-1)环氧乙烷改性三羟甲基丙垸三丙烯酸酯(V#360、大阪有机化学(株)鬼D纤维素乙酸丁酸酯(CAB555-1、EastmanChemical公司制)光聚合引发剂(Irgacure907、CibaGeigy公司制)增感剂(KayacureDETX、日本化药(株)制)含氟代脂肪族基团的共聚物(MEGAFACF780、大日本油墨株式会社制)甲乙酮95.00质量份5.00质量份2.00质量份3.00质量份1.00质量份0.22质量份225质量份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>在取向膜上，使#3.4的绕线棒沿与薄膜的搬送方向相同的方向同速旋转，向以20m/分钟搬送的上述巻筒膜的取向膜面上连续地涂布了该涂布液H。在从室温连续地加温到IO(TC的工序中，将溶剂干燥，其后，在135"C的干燥区中，加热约120秒，使圆盘状液晶化合物取向。然后，搬送到IOO'C的干燥区中，利用紫外线照射装置(紫外线灯功率160W/cm，发光长度1.6m)，照射4秒照度为600mW的紫外线，使之进行交联反应，将圆盘状液晶化合物固定于该取向。其后，自然冷却到室温，以圆筒状巻绕而得到巻筒状的光学补偿薄膜H。(光学补偿薄膜J的制作)配制了以下的组成的光学各向异性层用涂布液J。液晶化合物(上述圆盘状化合物(A))环氧乙烷改性三羟甲基丙垸三丙烯酸酯(V#360、大阪有机化学(株)制)纤维素乙酸丁酸酯(CAB531-1、EastmanChemical公司制)光聚合引发剂(Irgacure907、CibaGeigy公司制)增感剂(KayacureDETX、日本化药(株)制)甲乙酮91.00质量份9.00质量份1.00质量份0.50质量份1.00质量份225质量份在取向膜上，使#3.6的绕线棒沿与薄膜的搬送方向相同的方向同速旋转，向以20m/分钟搬送的上述巻筒膜的取向膜面上连续地涂布了该涂布液J。在从室温连续地加温到IO(TC的工序中，将溶剂干燥，其后，在135°C的干燥区中，加热约120秒，使圆盘状液晶化合物取向。然后，搬送到100'C的干燥区中，利用紫外线照射装置(紫外线灯功率160W/cm，发光长度1.6m)，照射4秒照度为600mW的紫外线，使之进行交联反应，将圆盘状液晶化合物固定于该取向。其后，自然冷却到室温，以圆筒状巻绕而得到巻筒状的光学补偿薄膜J。(偏振片A的制作)将厚80iim的聚乙烯醇(PVA)膜在碘浓度为0.05质量％的碘水溶液中在3(TC下浸渍60秒而染色，然后在硼酸浓度为4质量％浓度的硼酸水溶液中浸渍60秒的期间纵向拉伸到原来的长度的5倍后，在5(TC下干燥4分钟，得到了厚20um的偏振膜(起偏器)。(皂化工序)在将光学补偿薄膜A在1.5摩尔/L且为55'C的氢氧化钠水溶液中浸渍后，用水充分地冲洗氢氧化钠。其后，在0.005摩尔/L且为35r的稀硫酸水溶液中浸渍1分钟后，浸渍于水中，充分地冲洗稀硫酸水溶液。最后将试样在12(TC下充分地干燥。以将如前所述地进行了皂化处理的光学补偿薄膜A与同样地进行了皂化处理的市售的纤维素乙酸酯膜组合而夹持所述偏振膜的方式使用聚乙烯醇系粘接剂进行贴合，从而得到了偏振片A。作为市售的纤维素乙酸酯薄膜，使用了FujitacTF80UL(富士胶片株式会社制)。这时，由于偏振膜和偏振膜一方的面侧的保护膜及另一方的面侧的光学补偿薄膜是以巻筒形态制作的，因此与各巻筒膜的长度方向平行且连续地贴合。因此，光学补偿薄膜巻筒长度方向(膜的流延方向)与起偏器吸收轴为平行的方向。(偏振片BH及J的制作)除了取代光学补偿薄膜A，分别使用了光学补偿薄膜B、C、D及E以外，利用与偏振片A的制作相同的方法，制作了偏振片B、C、D、E。在具有透明电极的玻璃基板上形成聚酰亚胺的取向膜，进行了利用摩擦的取向处理。将进行了相同的处理的另外的玻璃基板与所述基板取向处理面相面对，夹隔着2.8um的均匀粒径间隔物，而将液晶单元间隙d设为d=4.2um，通过将An为0.1396的液晶组合物(ZLI1132、Merck公司制)向基板间滴加注入而封入，制作了液晶单元。An表示液晶材料的双折射。在所制作的液晶单元的上下，按照使偏振片A的吸收轴与液晶单元的上下基板摩擦方向一致的方式，通过粘合剂而贴合前面所述的偏振片，安装背光灯，制作了液晶显示装置A。[化19]ZLI-1132Merck市售品ZU-1132对所制作的液晶显示装置施加60Hz的矩形波电压。形成白显示为0.5V、黑显示电压为5.1V的常白模式。而且在驱动电路中使用了以耐电压为16V的VA模式TV用途而销售的驱动器。分别如上所述地测定液晶单元的黑显示时及白显示时的延迟值Reb及Rew，算出Reb/RAv。将结果表示于下述表中。另外，作为测定机，使用"EZ-Contrastl60D"(ELDIM公司制)，测定了作为透射率之比(白显示/黑显示)的正面对比率。将对比率为1200以上的设为将800以上而小于1200的设为"〇"，将小于800的设为另外，利用色彩亮度计"BM-5A"(TOPCON公司制)评价了上方的色度v，的色调变化。将色调变化小的情况设为"〇"，另外将基本上无法看到的情况设为"◎"，将色调变化大的情况设为"X"。"△"是指虽然略微可以看到色调变化，然而不像"X"那样大，另外，"XX"是指色调变化明显，是即使在极角15°以下也可以看到的水平。另外，还评价了白亮度的明亮度。将白亮度为450cd/m2以上设为""，将400cd/m2以上而小于450cd/m2设为"〇"。将结果表示于下述表中。除了将所用的偏振片、驱动电压等如下述表中所示地变更以外，与实施例1相同地制作了液晶显示装置，同样地进行了评价。将结果表示于下n=3;24%,n=5;36%,n=7;25%述表中。表中，作为液晶单元A的是实施例1中所用的液晶单元，作为液晶单元B的是使用了作为液晶材料而从市售的液晶显示器(AL2216W:ACER制)中取出的双折射An为0.10的液晶材料、并与实施例1相同地制作的液晶单元。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>根据上述表中所示的结果可以理解，本发明的实施例的液晶显示装置都是正面对比度高，并且倾斜方向的色调变化小。权利要求1、一种液晶显示装置，其特征在于，其具备液晶单元其具有在其对置面中分别具有电极层的一对基板、以及位于该一对基板之间且由液晶材料构成的液晶层，驱动电路其用于对所述电极层施加驱动电压，一对起偏器其以夹持所述液晶单元的方式配置，和光学各向异性层其位于所述一对起偏器的至少一方即第一起偏器与所述液晶单元之间，其中，所述光学各向异性层的波长为450nm的面内延迟值Re(450)及波长为650nm的面内延迟值Re(650)满足下述式(1)，Re(450)/Re(650)<1.25(1)而且，利用所述驱动电路，将所述液晶单元的黑显示时的延迟值Reb与白显示时的延迟值Rew之比Reb/Rew达到0.015以下的电压提供给所述电极层。2、根据权利要求1所述的液晶显示装置，其特征在于，所述驱动电路的耐电压为10V以上，在黑显示时向所述电极层间提供的电压为5.5V以上。3、根据权利要求l所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液晶材料的双折射An为O.lO以上，而且所述液晶层的And为440nm以上，所述d为液晶层的厚度。4、根据权利要求l所述的液晶显示装置，其特征在于，所述光学各向异性层是由含有以下述通式(I)或下述通式(II)表示的液晶性化合物中的至少一种的组合物形成的层，通式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>通式(I)中，Y11、￥12及￥13分别独立地表示次甲基或氮原子，R"、1112及1113分别独立地表示下述通式(DI-A)或(DI-B)，通式(DI-A)通式(DI-A)中，AM、A12、A13、A'4、A"及A16分别独立地表示次甲基或氮原子，乂1表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚胺基，L"表示-O-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO-O-、-S-、-NH-、CO-NH-、-S02-、-CH2-、-CH=CH-或-C三C-，L2表示选自-0陽、-S-、-C(=0)-、-SOr、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及-c^c-以及它们的组合中的二价连接基团，在上述的基团是含有氢原子的基团时，该氢原子也可以被取代基取代，Q"分别独立地表示聚合性基团或氢原子；通式(DI-B)通式(DI-B)中，A11、A12、A13、A14、A"及A16分别独立地表示次甲基或氮原子，^表示氧原子、硫原子、亚甲基或亚胺基，L"表示-0-、-O-CO-、-CO-O-、-O-CO誦O画、-S-、-NH-、CO-NH誦、-S02-、-CH2-、-CH=CH-或-C三C-，L"表示选自-0-、-S-、画C(=0)■、-S02-、-NH-、-CH2-、-CH=CH-及-c^c-以及它们的组合中的二价连接基团，在上述的基团是含有氢原子的基团时，该氢原子也可以被取代基取代，Q"分别独立地表示聚合性基团或氢原子；通式(II)通式(II)中，D表示苯并菲，nl表示36的整数，R1、R2、R3、R4及RS分别表示氢原子、碳原子数为120的取代或未取代的垸基、碳原子数为320的取代或未取代的链烯基、碳原子数为120的取代或未取代的垸氧基、碳原子数为320的取代或未取代的链烯基氧基、碳原子数为620的取代或未取代的芳基、碳原子数为620的取代或未取代的芳氧基或碳原子数为120的取代或未取代的烷氧基羰基。5、根据权利要求1所述的液晶显示装置，其特征在于，在所述光学各向异性层与所述第一起偏器之间，具有支撑所述光学各向异性层的纤维素酰化物薄膜。6、根据权利要求5所述的液晶显示装置，其特征在于，所述纤维素酰化物薄膜与所述第一起偏器邻接，其也是该起偏器的保护膜。7、根据权利要求1所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液晶单元为TN模式。8、根据权利要求l所述的液晶显示装置，其特征在于，所述液晶单元呈矩阵状地具有多个像素，该像素间的间距小于600um，而且该液晶单元的大小为对角线在20英寸以上。全文摘要本发明提供一种正面对比率高、色调变化被减轻了的液晶显示装置。本发明的液晶显示装置，其特征在于，其具备液晶单元(LC)其具有在其对置面中分别具有电极层的一对基板、以及位于该一对基板之间且由液晶材料构成的液晶层，驱动电路其用于对所述电极层施加驱动电压，一对起偏器(10、11)其以夹持所述液晶单元的方式配置，和光学各向异性层(14、15)其位于所述一对起偏器的至少一方(第一起偏器)与所述液晶单元之间，其中，所述光学各向异性层的波长为450nm的面内延迟值Re(450)及波长为650nm的面内延迟值Re(650)满足下述式(1)，而且，利用所述驱动电路，将所述液晶单元的黑显示时的延迟值Re<sub>b</sub>与白显示时的延迟值Re<sub>w</sub>之比Re<sub>b</sub>/Re<sub>w</sub>达到0.015以下的电压提供给所述电极层，Re(450)/Re(650)＜1.25(1)。文档编号C09K19/06GK101546055SQ20091013016公开日2009年9月30日申请日期2009年3月27日优先权日2008年3月28日发明者中村亮,保田浩太郎,渡部淳申请人:富士胶片株式会社