喷墨记录用墨液组合物的制作方法

专利名称：喷墨记录用墨液组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种喷墨记录用墨液组合物，其在各种记录介质中，尤其是在合成纸 或印刷用纸等吸水性低的记录介质中，也可以获得没有印刷不均的高质量的记录物。
背景技术：
喷墨记录方法是使小墨液滴飞行并附着于纸等记录介质上而进行印刷的印刷方 法。随着近年来的喷墨记录技术的革新性的进步，就连此前仅能利用银盐照片或胶版印刷 实现的高精细印刷的领域中也可以使用喷墨记录方法。与之相伴，将与在银盐照片或胶版 印刷的领域中所一直使用的感光纸或铜版纸等匹敌的高光泽性的记录介质，即所谓的专用 纸用于喷墨记录中，开发出可以实现具有堪比银盐照片的光泽感的图像的喷墨记录用的墨 液。另外，还开发出即使在使用普通纸时也可以实现堪比银盐照片的画质的喷墨记录用的 墨液。但是，近年来，伴随着来自数字化数据的图像形成技术的普及，特别是在印刷领域 中，桌面印刷(DTP)正在逐渐普及。为了在利用DTP进行印刷的情况下，也确认与实际的印 刷物的光泽感或色感，事先要进行颜色校正用清样的制作。在该清样的输出中，采用喷墨记 录方式，由于在DTP中要求印刷物的颜色再现、稳定性再现，因此作为记录介质通常使用喷 墨记录用的专用纸。喷墨记录用的专用纸被按照使光泽感或色感与在印刷用纸上实际印刷后的输出 物相同的方式制作。像这样，就要与印刷用纸的种类对应地适当地调整专用纸的材质，然而 制作与多种多样的印刷用纸完全对应的专用纸会导致制造成本的上升。所以，在颜色校正 用途中，希望不是在专用纸上进行喷墨记录，而是在印刷用纸上进行喷墨记录。另外可以 认为，如果可以不使用专用纸，而直接将在印刷用纸上进行了喷墨记录的材料作为最终校 正样本，则可以大幅度减少校正中花费的成本。另外，在印刷领域中广泛使用的、在聚乙烯 树脂或聚酯树脂中混合无机填充剂等而薄膜化的合成纸作为回收性优异、对环境友好的材 料，近年来受到关注。印刷用纸是在其表面设有用于接收油性墨液的涂刷层的涂刷纸，然而具有涂刷层 的墨液吸收能力差的特征。由此，如果在喷墨记录中使用普遍使用的水性的颜料墨液，则墨 液对记录介质(印刷用纸)的渗透性低，从而会有在图像中产生渗洇或凝聚不均的情况。针对上述的问题，例如在日本特开2005-194500号公报(专利文献1)中，公开 有如下的颜料系墨液，其通过作为表面活性剂使用聚硅氧烷化合物，作为溶解助剂添加1， 2-己二醇等链烷二醇，而可以改善渗洇，并且在专用纸上的光泽性方面也很优异。另外，在 日本特开2003-213179号公报(专利文献2)、日本特开2003-253167号公报(专利文献3)、 日本特开2006-249429号公报(专利文献4)中，提出通过将甘油或1，3-丁二醇等二醇溶 剂或戊三醇等三醇溶剂添加到墨液中，可以控制墨液对记录介质的渗透性，得到高质量的 图像。本发明人等在先前的专利申请(日本特愿2007-241158)中提出，通过将聚硅氧烷等表面活性剂、作为醇溶剂的水难溶性的链烷二醇和水溶性的链烷二醇和链烷三醇添加到 墨液中，即使在像印刷用纸那样的低吸液性的记录介质上以低析像度印刷时，也可以实现 没有白纹或麻点感的高质量的图像。专利文献1日本特开2005-194500号公报专利文献2日本特开2003-213179号公报专利文献3日本特开2003-253167号公报专利文献4日本特开2006-249429号公报

发明内容
本发明人等最近得到如下的见解，S卩，通过将含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的 链烷二醇和水溶性的对称型双末端链烷二醇的醇溶剂与特定的表面活性剂组合使用，即使 在像印刷用纸那样的低吸液性的记录介质上以低析像度印刷时，也可以实现没有白纹或麻 点感的高质量的图像。本发明就是基于该见解得到的。所以，本发明的目的在于，提供一种墨液组合物，其即使在像印刷用纸那样的低吸 液性的记录介质上以低析像度印刷时，也可以实现没有白纹或麻点感的高质量的图像。本发明的喷墨记录用墨液组合物是至少含有着色材料、水、醇溶剂、和表面活性剂 的喷墨记录用墨液组合物，醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、和水溶性的对称型双 末端链烷二醇，上述表面活性剂含有双子型表面活性剂。根据本发明，可以提供一种墨液组合物，其即使在像印刷用纸那样的低吸液性的 记录介质上以低析像度印刷时，也可以实现没有白纹或麻点感的高质量的图像。


图1是表示向1，2_辛二醇水溶液中添加了各醇溶剂时的1，2_辛二醇的溶解性的 图。
具体实施例方式本发明的喷墨记录用墨液组合物是至少含有着色材料、水、醇溶剂、和表面活性剂 的喷墨记录用墨液组合物，醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、和水溶性的对称型双 末端链烷二醇，上述表面活性剂是含有双子型表面活性剂的表面活性剂。下面，对各成分进 行说明。〈定义〉本说明书中，链烷二醇无论是直链还是支链的哪种都可以。另外，所谓水溶性是指，20°C下的在水中的溶解度(溶质相对于IOOg水的量)为 10. Og以上，所谓水难溶性是指，在水中的溶解度(溶质相对于IOOg水的量)小于l.Og。<醇溶剂>本发明的喷墨记录用墨液组合物中所用的醇溶剂至少含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、和水溶性的对称型双末端链烷二醇这三种有机溶剂。通过将这三 种醇溶剂作为必需成分含有，就可以实现如下的墨液组合物，即，在印刷用纸，尤其是墨液 吸收能力比较高的铜版纸、POD用途纸(例如Ricoh株式会社制的Ricoh business coat gloss 100等)、激光打印机专用纸(例如精工爱普生株式会社制、LPCCTA4等)中，墨液的 凝聚得到抑制，即使在以低析像度印刷的情况下，也可以实现没有白纹或麻点感的高质量 的图像，喷出稳定性也很优异。而且，本说明书中，所谓凝聚是指，在作为面印刷时(例如在 6英寸正方形中以单色(不是墨液的颜色数)印刷时)产生的局部的同系色的浓度不均，而 不是指残存有记录介质表面未被墨液覆盖的部分。另外，所谓白纹是指如下的现象，即，在 作为面印刷时(例如在6英寸正方形中以单色(不是墨液的颜色数)印刷时)，没有局部的 同系色的色浓度不均，在记录头的驱动方向上，在条纹上残留有记录介质的表面未被墨液 覆盖的部分。另外，所谓麻点感或填充不良是指如下的现象，即，在与上述相同地作为面印 刷时，没有局部的同系色的色浓度不均，并且残存有记录介质的表面未被墨液覆盖的部分， 记录介质的表面具有粗糙的粒状感。另外，本发明中，即使在如上所述的记录介质中，使用了目付为104.7g/m2以下的 薄的印刷用纸等的情况下，也可以抑制打印面向内侧翘曲的所谓卷曲的产生。虽然对于如上所述，通过除了水难溶性的链烷二醇和水溶性的1，2-链烷二醇以 外，还将水溶性的对称型双末端链烷二醇作为必需成分添加，就可以实现没有白纹或麻点 感的高质量的图像，对其理由尚不十分清楚，然而可以如下所示地考虑。在向印刷用纸上记录时产生的墨液的凝聚可以认为是出于如下的原因，S卩，由于 墨点的表面张力高，印刷用纸表面与墨滴的接触角大，因此印刷用纸会将墨液弹开。在进行 低析像度记录时产生白纹或填充不良的情况下，如果降低附着于印刷用纸表面的墨液的表 面张力，则也可以抑制墨液的凝聚。另外，低析像度记录中的白纹或填充不良可以认为是出于如下的原因，S卩，附着于 印刷用纸表面的墨点与相邻的墨点接触，彼此浸润展开，未干燥的墨液相互流动。可以认 为，该相互的墨液流动是由如下的情况造成的，即，墨点的干燥时间随着相邻的墨点之间的 附着时间差或附着时的液滴的大小等而不同。所以可以认为，为了使墨液的凝聚得到抑制， 并且在以低析像度印刷的情况下，也可以实现没有白纹或麻点感的高质量的图像，优选使 表面张力低并且流动性低的墨液附着于印刷用纸上。但是，如果为了降低墨液的流动性而不使用渗透性湿润剂，则附着于印刷用纸表 面的墨点的干燥就会加快，另外，墨液的速度也会加快，因此附着上的墨点之间浸润展开的 时间就会缩短，其结果是，在低析像度记录中产生白纹或填充不良。本发明中使用的水溶性的对称型双末端链烷二醇是甘油之类的显示出粘稠性的 物质。另外，水溶性的对称型双末端链烷二醇是显示出比甘油低的表面张力的渗透性湿润 剂。例如，在制成10%水溶液时的2-甲基-1，3-丙二醇的表面张力为57.5mN/m，另外，在 制成10%水溶液时的3-甲基-1，5- 丁二醇的表面张力是45. 8mN/m。通过将具有此种性质的水溶性的对称型双末端链烷二醇与上述的水难溶性的链 烷二醇及水溶性的1，2_链烷二醇组合使用，也可以改善喷出稳定性。对称型双末端链烷二 醇的碳数越多，则喷出稳定性越好。另外，虽然对于通过除了水难溶性的链烷二醇和水溶性的1，2-链烷二醇以外，还将水溶性的对称型双末端链烷二醇作为必需成分添加，就可以抑制向薄的印刷用纸等上 印刷时的卷曲的产生的理由，尚不十分清楚，然而可以如下所示地考虑。由于水溶性的1， 2-链烷二醇是极性溶剂，也作为树脂的成膜助剂发挥作用，因此会促进含有树脂的墨液附 着于记录介质上时的树脂的收缩。如果此种极性溶剂的含量少，则会有墨液在记录介质上 的固定性变得不足的情况。另一方面，由于水溶性的对称型双末端链烷二醇是非极性溶剂， 阻碍树脂的成膜，因此可以抑制墨液中所含的树脂的收缩。如果此种非极性溶剂的含量过 多，则会有墨液在记录介质上的固定性变得不足的情况。本发明中，作为水难溶性的链烷二醇，优选碳数为7以上的链烷二醇，更优选碳数 为7 10的链烷二醇，例如可以举出1，2-庚二醇、1，2-辛二醇、5-甲基-1，2-己二醇、4-甲 基-1，2-己二醇、4，4- 二甲基-1，2-戊二醇等。它们当中，更优选1，2-辛二醇。另外，作为水溶性1，2_链烷二醇，优选碳数为6以下的链烷二醇，例如可以举出1，
2-己二醇、1，2-戊二醇、1，2-丁二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、3，3- 二甲基-1，2- 丁二醇等。 它们当中，更优选在制成15%水溶液时的表面张力为28mN/m以下的水溶性链烷二醇，特别 优选1，2_己二醇(表面张力26· 7mN/m)、4-甲基1，2_戊二醇(表面张力:25· 4mN/m)、3，
3-二甲基-1，2-丁二醇(表面张力26.lmN/m)。从印刷中的臭气的观点考虑，优选1，2_己 二醇。另外，作为水溶性的对称型双末端链烷二醇，优选主链的碳数为3以上的链烷二 醇，更优选主链的碳数为4 6。另外，水溶性的对称型双末端链烷二醇也可以具有支链。 而且，本说明书中，所谓“对称型”是指，在烷基链的两个末端具有羟基的链烷二醇中，像1， 5_戊二醇那样，以处于与2个羟基相等距离的面作为对称面的双末端链烷二醇。例如，可以 举出2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等。它们当中，从喷出稳定性的观点考虑，优选使用碳数多的水溶性的对称型双末端 链烷二醇。对于碳数为6的水溶性的对称型双末端链烷二醇，例如3-甲基-1，5-戊二醇或 1，6_己二醇，由于使水难溶性的链烷二醇溶解于水中的能力优异，因此喷出稳定性提高。特 别是1，6_己二醇，在喷出稳定性方面，尤其是在喷墨记录装置的堵塞复原性方面优异。从墨液制造时的处置的观点考虑，水溶性的对称型双末端链烷二醇优选在室温下 处于液体状态。例如，与比较容易气化的2-甲基-1，3-丙二醇相比，更优选1，5-戊二醇或 3-甲基-1，5-戊二醇。在上述的三种醇溶剂中，水难溶性的链烷二醇与水溶性1，2_链烷二醇的含量比 优选为6 1 1 3，更优选为6 1 1 1。通过设为该范围，就可以使水难溶性的 链烷二醇稳定地溶解于墨液中，进而提高喷出稳定性。另一方面，如果1，2_链烷二醇的比 例大于上述范围，则难以兼顾墨液初期粘度的降低和凝聚不均的减少。另外，如果水溶性1， 2_链烷二醇的比例小于上述范围，则难以使水难溶性的链烷二醇稳定地溶解于墨液中，难 以抑制经时的粘度变化或维持保存稳定性。另外，水难溶性的链烷二醇与水溶性对称型双末端链烷二醇的含量优选为 1 1 1 18，更优选为1 1 1 6。通过设为该范围，就可以提高墨液的喷出稳定 性。如果水溶性对称型双末端链烷二醇的比例大于上述范围，作为墨液初期粘度变高，干燥 性降低。另一方面，如果水溶性对称型双末端链烷二醇的比例小于上述范围，则堵塞复原性 恶化，干燥性提高，因此无法确保墨液的浸润展开时间，所以墨液无法将记录介质覆盖，容易产生白纹。另外，水溶性1，2-链烷二醇与水溶性对称型双末端链烷二醇的含量比优选为 1 2 1 12，更优选为1 6 1 12。通过设为该范围，就可以在以低析像度向印刷 用纸上印刷时，进一步抑制白纹或麻点感。另一方面，如果水溶性对称型双末端链烷二醇的 比例大于上述范围，则墨液初期粘度变高，干燥性降低。另外，如果水溶性对称型双末端链 烷二醇的比例小于上述范围，则堵塞复原性恶化，干燥性提高，因此无法确保墨液的浸润展 开时间，所以墨液无法将记录介质覆盖，容易产生白纹。水难溶性的链烷二醇优选相对于墨液组合物整体含有1 3重量％，更优选为 1. 5 2. 5重量％。如果少于1重量％，则在印刷用纸之类的墨液吸收性低的记录介质中， 会有产生凝聚不均的情况。另一方面，如果超过3重量％，则会有不能完全地溶解于墨液中 的情况。水溶性1，2-链烷二醇优选含有0. 5 3重量％，更优选为0. 5 2重量％。如果 少于0. 5重量％，则会有无法使水难溶性的链烷二醇溶解于墨液中的情况。另一方面，如果 超过3重量％，则会有墨液的初期粘度变高的情况，因此不够理想。水溶性对称型双末端链烷二醇优选相对于墨液组合物整体含有1 6重量％。如 果少于1重量％，则会有喷出稳定性变得不充分的情况。另一方面，如果超过6重量％，则 由于墨液的初期粘度变高，因此会有喷出稳定性反而变得不充分的情况。另外，本发明中，水难溶性的链烷二醇与水溶性的1，2-链烷二醇的含量之和优选 相对于墨液组合物为6重量％以下。通过设为该范围，在印刷用纸之类的墨液吸收性低的 记录介质中就不会有产生凝聚不均的情况，另外，喷出稳定性也很优异。另外，本发明中，水难溶性的链烷二醇与水溶性的对称型双末端链烷二醇的含量 之和优选相对于墨液组合物为21重量％以下。通过设为该范围，在印刷用纸之类的墨液吸 收性低的记录介质中就不会有产生凝聚不均的情况，另外，喷出稳定性也很优异。<表面活性剂>本发明的喷墨记录用墨液组合物是含有作为必需成分的双子型表面活性剂的物 质。通过与上述的醇溶剂组合地使用双子型表面活性剂，就可以将水难溶性溶剂均勻地分 散，其结果是，可以降低墨液的初期粘度。所以，可以提高在墨液组合物中的色材的添加量 或防堵塞剂等的添加量，进而不仅是在普通纸中，而且具有在表面涂覆有用于接收墨液的 树脂或粒子的多孔表面的记录介质中，也可以实现具有优异的发色性的图像。尤其是，在 像印刷用纸那样，使用在表面的接收层中设有用于接收油性墨液的涂布层的记录介质的情 况下，不仅可以防止颜色间的渗洇(bleed)，而且可以防止由伴随着墨液附着量的增加产生 的墨点间的墨液流动造成的色浓度不均。虽然其理由尚不十分清楚，然而可以认为，由于 利用双子型表面活性剂的优异的取向性，与水难溶性溶剂形成极为稳定的油凝胶，因此着 色材料的流动性消失。这样，水难溶性溶剂越多，则越可以享受到由双子型表面活性剂的添 加带来的效果。而且，所谓“双子型表面活性剂”是指具有2个表面活性剂分子借助连接体 (linker)相互结合的结构的表面活性剂。上述的双子型表面活性剂优选为将一对单链型表面活性剂的亲水基部分借助具 有亲水性基团的连接体相互结合的结构的2链3亲水基型表面活性剂。另外，上述的单链 型表面活性剂的亲水基部分优选为酸性氨基酸残基，上述连接体优选为碱性氨基酸。具体
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来说，可以举出将亲水基部分为谷氨酸或天冬氨酸之类的一对单链型表面活性剂借助藻蛋 白宁、蓖麻蛋白或组氨酸之类的连接体接合的结构的表面活性剂。作为如上所述的双子型 表面活性剂，在本发明中，优选使用以下述化学式(I)
表示的表面活性剂(式中，Xi、X2&X3各自独立地表示氢原子或碱金属，然而XpX2 及X3不都同时为氢原子或碱金属，L及M各自独立地表示0或2，然而L及M不同时为0或 2，N及P各自独立地表示0或2，然而N及P不同时为0或2，Q及R表示8 18的整数)。在上述式(I)中，作为碱金属优选为Na，另外，Q及R优选为10左右。作为此种化 合物，可以举出N-月桂酰基-L-谷氨酸与L-赖氨酸的缩合物的钠盐。以上述式表示的化 合物也可以使用市售的物质，例如可以优选使用作为含有30%的N-月桂酰基-L-谷氨酸与 L-赖氨酸的缩合物的钠盐的水溶液的Pellicer L-30 (旭化成化学株式会社制)等。本发明中，通过使用上述双子型表面活性剂，在形成记录图像时，可以提高向记录 介质表面的浸润性而提高墨液的渗透性。其结果是，即使在作为记录介质向印刷用纸上印 刷时，也可以进一步改善墨液的凝聚。另外，由于本发明的墨液组合物含有上述的三种醇溶 剂，因此上述表面活性剂向墨液中的溶解性提高，可以抑制不溶物等的产生，从而可以实现 喷出稳定性更为优异的墨液组合物。在本发明的墨液组合物中，也可以还添加其他的表面活性剂，具体来说，还可以添 加有机聚硅氧烷系表面活性剂、炔二醇系表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性 剂、两性表面活性剂等公知的表面活性剂。作为有机聚硅氧烷系表面活性剂，也可以使用市 售的物质，例如可以使用Olfine PD-501(日信化学工业株式会社制)、Olfine PD-502 (日 信化学工业株式会社制)、01fine PD-570(日信化学工业株式会社制)等。另外，作为炔二 醇系表面活性剂，例如可以举出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7- 二醇、3，6- 二甲基-4-辛 炔-3，6-二醇、或3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4-二甲基-5-己炔_3_醇等。另外，炔 二醇系表面活性剂也可以利用市售品，例如可以举出Olfine E1010、STG、Y(日信化学公司 M ) > Surfynol 61>104>82>465>485 TG (Air Products and Chemicals Inc. )。<着色材料>作为本发明的喷墨记录用墨液组合物中所用的着色材料，可以使用染料及颜料的 任意一种，然而从耐光性及耐水性的观点考虑，可以优选使用颜料。作为颜料，可以使用无机颜料及有机颜料，可以分别单独使用或者混合多种使用。 作为上述无机颜料，例如除了氧化钛及氧化铁以外，还可以使用利用接触法、炉法、热解法 等公知方法制造的炭黑。另外，作为上述有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不 溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、稠环式颜料(例如酞菁颜料、茈颜料、紫
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10环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料 等)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、
苯胺黑等。对于颜料的具体例，可以根据所要得到的墨液组合物的种类(颜色)适当地举出。 例如，作为黄色墨液组合物用的颜料，可以举出C. I.颜料黄1、2、3、12、14、16、17、73、74、 75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185 等， 可以使用它们的1种或2种以上。它们当中，特别优选使用选自C. I.颜料黄74、110、128及 147中的1种或2种以上。另外，作为品红色墨液组合物用的颜料，例如可以举出C. I.颜料 红 5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:l、112、122、123、168、184、202、209 ；C. I.颜料紫 19 等，可以使用它们的1种或2种以上。它们当中，特别优选使用选自C. I.颜料红122、202、 209及C. I.颜料紫19中的1种或2种以上。另外，作为青色墨液组合物用的颜料，例如可 以举出C. I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60 ；C. I.颜料蓝4、60等，可以使用它 们的1种或2种以上。它们当中，特别优选使用C. I.颜料蓝15:3和/或15:4，尤其优选使 用C. I.颜料蓝15:3。另外，作为黑色墨液组合物用的颜料，例如可以举出灯黑(C.I.颜料黑6)、乙炔 黑、炉法炭黑(C. I.颜料黑7)、槽法炭黑(C. I.颜料黑7)、炭黑(C. I.颜料黑7)等碳类、 氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C. I.颜料黑1)等有机颜料等，然而在本发明中，优选使 用炭黑。作为炭黑，具体来说，可以举出#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、 #966、#950、#900、#850、MCF-88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30 (以上为三菱 化学(株)制)、Special Black 4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40 (以上为 Degussa 公司制)、Regal660、RmogulL、monarchl400、1300、1100、800、900 (以上为 Cabot 公司制)、 Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、1190ULTRA、1170、 1100ULTRA、Raven5000UIII (以上为 Columbian 公司制)等。对于颜料的浓度，由于只要在配制墨液组合物时调整为适当的颜料浓度(含量) 即可，因此没有特别限制，然而在本发明中，优选将颜料的固体成分浓度设为9重量％以 上，更优选设为12重量％以上。如果在记录介质上附着墨液液滴，则墨液就会在记录介质 的表面浸润展开，然而通过将颜料固体成分浓度提高为9重量％以上，则由于浸润展开停 止后的墨液的流动性立即消失，因此在以低析像度向印刷用纸等记录介质上印刷时，可以 进一步抑制渗洇。即，可以认为，通过将上述的特定的三种醇溶剂组合使用，在墨液吸收性 低的记录介质上墨液也会浸润展开，同时，通过提高墨液的固体成分浓度，可以降低墨液在 记录介质上的流动性，从而抑制渗洇。特别是，在记录介质中的墨液附着量少的部分与多的 部分的交界处，渗洇抑制效果十分明显。从可以兼顾图像的光泽性、防止泛金光、以及墨液组合物的保存稳定性并且形成 光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，优选上述颜料为进行了与后述的分散剂的混勻处 理的颜料。<分散剂>本发明的墨液组合物优选作为用于使着色材料分散的分散剂，含有选自苯乙 烯-丙烯酸系共聚树脂、丙烯酸氧乙酯系树脂、聚氨酯系树脂、以及芴树脂中的至少一种树 脂。这些共聚树脂吸附于颜料上而使分散性提高。
作为共聚树脂中的疏水性单体的具体例，例如可以举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲 基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙 烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙 烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基 己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂醇酯、 甲基丙烯酸硬脂醇酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、 甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2- 二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2- 二甲基氨基乙酯、丙 烯酸2- 二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2- 二乙基氨基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸 缩水甘油酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸 苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸壬基苯酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄 酯、丙烯酸二环戊二烯酯、甲基丙烯酸二环戊二烯酯、丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、1， 3- 丁二醇二丙烯酸酯、1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4- 丁二醇二丙烯酸酯、1，4- 丁二醇 二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇 二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、四甘醇 二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、 1,6-己二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙甘醇二丙烯酸酯、二丙甘醇二 甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙烯酸甘油酯、 甲基丙烯酸甘油酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、羟乙基化邻苯基苯酚丙烯酸酯等。它 们可以单独使用，也可以混合使用2种以上。作为亲水性单体的具体例，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸等。对于上述疏水性单体与亲水性单体的共聚树脂，从可以兼顾图像的光泽性、防止 泛金光、以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑， 优选为苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚树脂、苯乙烯-甲基苯乙烯_(甲基)丙烯酸共聚树脂、 或苯乙烯-马来酸共聚树脂、(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚树脂、或苯乙烯_(甲 基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚树脂、羟乙基化邻苯基苯酚丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸 共聚树脂的至少某种。上述共聚树脂也可以是含有将苯乙烯与丙烯酸或丙烯酸的酯反应而得的聚合物 的树脂(苯乙烯-丙烯酸树脂)。或者，上述共聚树脂也可以是丙烯酸系水溶性树脂。或 者，也可以是它们的钠盐、钾盐、铵盐、三乙醇胺、三异丙醇胺、三乙胺、二乙醇胺等盐。对于上述共聚树脂的酸值，从可以兼顾图像的光泽性、防止泛金光、以及墨液组合 物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，优选为50 320，更优 选为100 250。对于上述共聚树脂的重均分子量(Mw)，从可以兼顾图像的光泽性、防止泛金光、 以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，优选为 2000 3万，更优选为2000 2万。对于上述共聚树脂的玻璃化温度(Tg ；依照JISK6900测定)，从可以兼顾图像的光 泽性、防止泛金光、以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的 观点考虑，优选为30°C以上，更优选为50 130°C。
对于这些共聚树脂的含量，从可以兼顾图像的光泽性、防止泛金光、以及墨液组合 物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，相对于上述颜料100重 量份，优选为20 50重量份，更优选为20 40重量份。本发明中，作为上述共聚树脂，也可以使用丙烯酸氧乙酯系树脂。由于通过使用 它，在墨液的初期粘度的降低、高温时的保存稳定性、堵塞复原性方面优异，因此更为优选。上述丙烯酸氧乙酯系树脂没有特别限定，然而优选为以下述式(II)表示的化合 物。对于以下述式表示的化合物，例如可以举出作为单体摩尔比含有45 55%的CAS No. 72009-86-0的邻羟乙基化苯基苯酚丙烯酸酯、20 30 %的CAS No. 79-10-7的丙烯 酸、和20 30%的CAS No. 79-41-4的甲基丙烯酸的树脂。它们既可以单独使用，也可以 混合使用两种以上。另外，上述单体构成比没有特别限定，然而优选CAS No. 72009-86-0 的邻羟乙基化苯基苯酚丙烯酸酯为70 85%，CAS No. 79-10-7的丙烯酸为5 15%， CASNo. 79-41-4的甲基丙烯酸为10 20%。 式中，R1和/或R3是氢原子或甲基，R2是烷基或芳基。η是1以上的整数。对于以上述式(II)表示的化合物，可以优选举出壬基苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯 或聚丙二醇#700丙烯酸酯等。对于上述丙烯酸氧乙酯系树脂的含量，从可以兼顾墨液组合物的初期粘度以及墨 液组合物的保存稳定性并且抑制凝聚不均、形成填充性优异的彩色图像的观点考虑，相对 于上述颜料100重量份，优选为10 40重量份，更优选为15 25重量份。对于在上述丙烯酸氧乙酯系树脂中所占的来源于选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的 具有羟基的单体的树脂构成比的合计，从可以兼顾墨液组合物的初期粘度以及墨液组合物 的保存稳定性并且堵塞复原性优异的观点考虑，优选为30 70%，更优选为40 60%。对于上述丙烯酸氧乙酯系树脂的交联前的数均分子量(Mn)，从可以兼顾墨液组合 物的初期粘度以及墨液组合物的保存稳定性的观点考虑，优选为4000 9000，更优选为 5000 8000。Mn例如是利用GPC(凝胶渗透色谱)测定的。上述丙烯酸氧乙酯系树脂在颜料分散液中有吸附于颜料上的情况和游离的情况， 从兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为 优异的彩色图像的观点考虑，上述共聚树脂的最大粒径优选为0. 3μπι以下，更优选平均粒 径为0. 2 μ m以下(更优选为0. 1 μ m以下)。而且，所谓平均粒径是颜料作为实际在分散液 中形成的粒子的分散直径(累积50%直径)的平均值，例如可以使用麦奇克UPA(Microtrac Inc.公司)来测定。对于上述丙烯酸氧乙酯系树脂的含量，从兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以 及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，相对于上述 颜料100重量份，优选为20 50重量份，更优选为20 40重量份。对于上述丙烯酸氧乙酯系树脂的含量，从兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，相对于上述 颜料100重量份，优选为20 50重量份，更优选为20 40重量份。另外，本发明中，通过使用聚氨酯树脂作为固定性颜料分散剂，就可以形成兼顾彩 色图像的光泽性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并且光泽性更为优异的彩色图 像。所谓聚氨酯树脂，是含有将二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而得的聚合物的树脂， 然而在本发明中，优选为具有氨基甲酸酯键和/或酰胺键、和羟基的树脂。作为二异氰酸酯化合物，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4_三甲基六亚 甲基二异氰酸酯等芳香脂肪族二异氰酸酯化合物、甲苯二异氰酸酯、苯基甲烷二异氰酸酯 等芳香族二异氰酸酯化合物、它们的改性物。作为二醇化合物，例如可以举出聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚系、聚己二酸亚乙基 酯、聚己二酸亚丁基酯等聚酯系、聚碳酸酯系。对于上述聚氨酯系树脂的酸值，从可以兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及 墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，优选为10 300，更优选为20 100。而且，酸值是中和Ig树脂所必需的KOH的mg量。对于上述聚氨酯树脂的交联前的重均分子量(Mw)，从可以兼顾彩色图像的光泽 性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点 考虑，优选为100 20万，更优选为1000 5万。Mw例如可以用GPC(凝胶渗透色谱)来 测定。对于上述聚氨酯树脂的玻璃化温度(Tg ；依照JISK6900测定)，从可以兼顾彩色图 像的光泽性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图 像的观点考虑，优选为-50 200°C，更优选为-50 100°C。上述聚氨酯树脂优选具有羧基。对于上述聚氨酯树脂的含量，从可以兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及墨 液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，相对于上述颜料 100重量份，优选为20 50重量份，更优选为20 40重量份。此外，在本发明中，作为固定性颜料分散剂，也可以使用芴系树脂。由于通过使用 它，在墨液的初期粘度的降低、高温时的保存稳定性、向印刷用纸上的固定性方面优异，因 此更为优选。另外，上述芴树脂只要是具有芴骨架的树脂，就没有任何限制，例如可以通过将下 述的单体单元聚合而获得。5-异氰酸酯-1-(异氰酸酯甲基)-1，3，3_三甲基环己烷(CASNo. 4098-71-9)2，2，-[9H-芴-9-叉双(4，1_ 苯氧基)]双乙醇(CAS No. 117344-32-8)3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基丙酸(CAS No. 4767-03-7)N, N- 二乙基乙胺(CAS No. 121-44-8)上述芴系树脂没有特别限定，例如摩尔构成比没有特别限定，然而优选CAS No. 4098-71-9 为 35 45%，CAS No. 117344-32-8 为 40 50%，CASNo. 4767-03-7 为 5 15%, CAS No. 121-44-8 为 5 10%。对于上述芴系树脂的交联前的数均分子量(Mn)，从兼顾墨液组合物的初期粘度及 墨液组合物的保存稳定性的观点考虑，优选为2000 5000，更优选为3000 4000。Mn例如可以用GPC (凝胶渗透色谱)来测定。对于上述芴系树脂的含量，从可以兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及墨液 组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，相对于上述颜料 100重量份，优选为20 50重量份，更优选为20 40重量份。上述共聚树脂及固定性颜料分散树脂在颜料分散液中有吸附于颜料上的情况和 游离的情况，从可以兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并 且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，上述共聚树脂的最大粒径优选为0. 3 μ m 以下，更优选平均粒径为0.2μπι以下(更优选为0. ιμπι以下)。而且，所谓平均粒径是颜 料作为实际在分散液中形成的粒子的分散直径(累积50%直径)的平均值，例如可以使用 麦奇克UPA(Microtrac Inc.公司)来测定。上述共聚树脂及上述固定性颜料分散树脂(聚氨酯树脂及芴树脂)的重量比(前 者/后者)优选为1/2 2/1，然而从可以兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及墨液 组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的观点考虑，更优选为1/1. 5 1. 5/1。对于上述颜料的固体成分与颜料以外的固体成分的重量比(前者/后者)，从可以 兼顾彩色图像的光泽性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优 异的彩色图像的观点考虑，优选为100/40 100/80。对于上述共聚树脂及上述固定性颜料分散树脂的合计量，从可以兼顾彩色图像的 光泽性、防止泛金光以及墨液组合物的保存稳定性并且形成光泽性更为优异的彩色图像的 观点考虑，优选相对于上述颜料100重量份达到90重量份以下(更优选为70重量份以下) 地使用。另外，作为分散剂，也可以使用表面活性剂。作为此种表面活性剂，可以举出脂肪 酸盐类、高级烷基二羧酸盐、高级醇硫酸酯盐类、高级烷基磺酸盐、高级脂肪酸与氨基酸的 缩合物、磺基琥珀酸酯盐、环烷酸盐、液体脂肪油硫酸酯盐类、烷基烯丙基磺酸盐类等阴离 子表面活性剂；脂肪酸胺盐、季铵盐、锍盐、鳞等阳离子表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚 氧乙烯烷基酯类、脱水山梨醇烷基酯类、聚氧乙烯脱水山梨醇烷基酯类等非离子性表面活 性剂等。通过将上述的表面活性剂添加到墨液组合物中，当然也会起到作为表面活性剂的 作用。〈水及其他成分〉本发明的喷墨记录用墨液组合物不仅含有上述的特定的醇溶剂及表面活性剂、以 及其他的各种添加剂，而且还作为溶剂含有水。水优选使用离子交换水、极限过滤水、反渗 透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是，将这些水利用紫外线照射或过氧化氢添加等进行了 消毒处理的水由于可以长时间地防止发霉或细菌的产生，因此优选。另外，本发明的墨液组合物优选除了上述成分以外，还含有渗透剂。作为渗透剂，可以优选使用二醇醚类。作为二醇醚类的具体例，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙 醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单甲 醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丙醚、二甘醇单异丙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇单叔丁醚、 三甘醇单正丁醚、丙甘醇单甲醚、丙甘醇单乙醚、丙甘醇单正丙醚、丙甘醇单异丙醚、丙甘醇
15单正丁醚、丙甘醇单叔丁醚、二丙甘醇单甲醚、二丙甘醇单乙醚、二丙甘醇单正丙醚、二丙甘 醇单异丙醚、二丙甘醇单正丁醚、二丙甘醇单叔丁醚、ι-甲基-ι-甲氧基丁醇等，可以使用 它们的1种或作为2种以上的混合物使用。在上述二醇醚类当中，优选多元醇的烷基醚，尤其是，优选为乙二醇单乙醚、乙二 醇单正丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丁醚、丙甘醇单甲醚、丙甘醇单乙 醚、丙甘醇单丁醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚或三甘醇单正丁醚。更优选为三甘醇单甲 醚及三甘醇单正丁醚。上述渗透剂的添加量可以适当地决定，然而优选为0. 1 30重量％左右，更优选
为1 20重量％左右。另外，本发明的墨液组合物优选除了上述成分以外，还含有记录介质溶解剂。作为记录介质溶解剂，可以优选使用N-甲基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类。上述记 录介质溶解剂的添加量可以适当地决定，然而优选为0. 1 30重量％左右，更优选为1
20重量％左右。另外，在本发明的喷墨记录用墨液组合物中，优选实质上不含有湿润剂。湿润剂具 有防止在喷墨喷嘴等中墨液干燥而固化的功能，因此如果向墨液吸收性能特别低的合成纸 滴下墨液，则无法使墨液干燥，从而有在高速印刷时成为问题的情况。另外，在使用含有湿 润剂的墨液的情况下，在记录介质表面存在有未被吸收的墨液的状态下，由于其后的墨液 附着于记录介质上，因此会有产生凝聚不均的情况。为此，本发明中，在使用此种墨液吸收 性能特别低的记录介质的情况下，优选实质上不含有湿润剂。而且，即使在喷墨喷嘴中墨液 干燥固化的情况下，也可以通过使用含有湿润剂的溶液，而使固化了的墨液再次溶解。特别是，在本发明中，优选实质上不含有25°C的蒸气压为2mPa以下的湿润剂。所 谓实质上不含有是指，这些湿润剂的添加量相对于墨液组合物小于1重量％。通过使25°C的蒸气压为2mPa以下的湿润剂的含量相对于墨液小于3重量％，则不 仅可以针对印刷用纸等墨液吸收性低的记录介质，而且可以针对合成纸或标签用纸之类的 墨液吸收能力特别低的记录介质，利用喷墨记录方式进行印刷。另外，通过使25°C的蒸气压 为2mPa以下的湿润剂的含量相对于墨液小于1重量％，则即使是对于完全没有墨液吸收能 力的金属或塑料，也可以利用喷墨记录方式进行印刷。而且，对于本领域技术人员来说显而 易见的是，上述的渗透溶剂的一部分也作为湿润剂发挥作用，然而在本说明书中，上述的渗 透溶剂不包含于湿润剂中。另外，本说明书中，上述的醇溶剂不包含于湿润剂中。作为湿润剂，可以举出在通常的喷墨记录用墨液中所用的湿润剂，具体来说，是甘 油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙甘醇、三丙甘醇、聚丙二醇(重均分子量为400 1200)、三羟甲基丙烷、三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷等。在记录介质为墨液吸收性能低的印 刷用纸等情况下，通过适当地添加这些湿润剂，就可以调整堵塞复原性。本发明的墨液组合物可以还添加喷嘴的防堵塞剂、防腐剂、防氧化剂、导电率调整 剂、PH调整剂、粘度调整剂、表面张力调整剂、氧吸收剂等。作为防腐剂·防霉剂的例子，可以举出苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基吡啶-1-氧 化物钠盐、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1，2-二苯噻唑啉-3-酮(ICI公司的Proxel CRL、Proxel BND,Proxel GXL,Proxel XL-2、Proxel TN)等。此外，作为pH调整剂、溶解助剂或防氧化剂的例子，可以举出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、吗啉等胺类及它们的改性物；氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂等无机盐类；氢氧 化铵、季铵氢氧化物(四甲基铵等)、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂等碳酸盐类及其他的磷酸盐 等；或N-甲基-2-吡咯烷酮、尿素、硫脲、四甲基脲等脲类；脲基甲酸酯、甲基脲基甲酸酯等 脲基甲酸酯类；缩二脲、二甲基缩二脲、四甲基缩二脲等缩二脲等；L-抗坏血酸及其盐。另外，本发明的墨液组合物也可以含有防氧化剂及紫外线吸收剂，作为其例子，可 以举出汽巴精化公司的 Tinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor 252、153、Irganox 1010、1076、1035、MD1024、镧系的氧化物等。本发明中，也可以与上述的双末端链烷二醇一起使用糖类。通过在作为表面活性 剂的如上所述的双子型的表面活性剂与醇溶剂的并用中，与双末端链烷二醇一起添加糖 类，就可以进一步抑制堵塞或卷曲的产生，并且可以提高印刷物的光泽性。对于光泽性的提 高，可以认为是因为利用糖的添加在印刷物的表面形成覆盖膜。作为在本发明中可以优选使用的糖类，可以举出单糖类、二糖类、低聚糖类(包括 三糖类及四糖类)以及多糖类或它们的衍生物。它们当中，优选葡萄糖、甘露糖、果糖、核 糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖醇、山梨糖醇、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、麦 芽三糖、呋喃糖等。而且，所谓多糖类是指广义的糖，包括藻酸、α-环糊精、纤维素等自然 界中广泛存在的物质。另外，作为这些糖类的衍生物，可以举出上述的糖类的还原糖(例如 糖醇(通式=HOCH2(CHOH)nCH20H(式中，η表示2 5的整数)、氧化糖(例如醛糖酸、糖醛 酸等)、氨基酸、硫糖等。它们当中，特别优选糖醇，具体来说，可以举出麦芽糖醇、山梨糖醇、 木糖醇等。这些糖类也可以使用市售的物质，例如可以优选使用HS20、HS30、HS500(林原商 事株式会社制)或Oligo GGF(旭化成株式会社制)。本发明的墨液组合物可以通过将上述的各成分以适当的方法分散·混合来制造。 优选首先将颜料、高分子分散剂和水用适当的分散机(例如球磨机、混砂机、立式球磨机、 辊式研磨机、搅拌机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化器、喷射式粉碎机、angmill等)混 合，配制均勻的颜料分散液，然后，添加另外配制的树脂(树脂乳液)、水、水溶性有机溶剂、 糖、PH调整剂、防腐剂、防霉剂等而使之充分溶解，配制墨液溶液。在充分地搅拌后，为了处 于成为堵塞的原因的粗大粒径及异物而进行过滤，就可以得到目标的墨液组合物。喷墨记录方法本发明的喷墨记录方法是如下的方法，S卩，将上述的墨液组合物的液滴喷出，使该 液滴附着于记录介质上而进行打印。在本发明的记录方法中，作为记录介质优选使用合成 纸或印刷用纸。本发明中，特别是在铜版纸、POD(按需印刷)用途中所用的高画质用纸以及 激光打印机用的专用纸中，即使在以低析像度印刷的情况下，也可以实现没有白纹或麻点 感的高质量的图像。特别是，即使在73. 3 104. 7g/m2、或104. 7 209. 2g/m2的印刷用纸 上以低析像度印刷的情况下，也可以实现没有白纹或麻点感的高质量的图像。作为POD用 途的高画质用纸，例如可以举出Ricoh business coat glosslOO (Ricoh株式会社制)等。 另外，作为激光打印机用的专用纸，例如可以举出LPCCTA4(精工爱普生株式会社制)等。[实施例]下面，利用实施例对本发明进行更详细的说明，然而本发明并不受这些实施例的 限定。〈墨液组合物的配制〉
通过依照下述表1的组成将各成分混合，用10 μ m的薄膜过滤器进行过滤，而配制 成各墨液。而且，表中的苯乙烯-丙烯酸系树脂是分子量1600、酸值150的共聚物。聚氨酯 系树脂是分子量6000、酸值50的共聚物。另外，芴树脂是以单体构成比率约50重量％含有 CAS No. 117344-32-8中所示的具有芴骨架的单体的分子量3300的树脂。此外，作为表面活 性剂，使用了作为双子型表面活性剂的Pellicer L-30 (旭化成Chemicals株式会社制)。


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〈评价〉墨液凝聚不均及填充性的评价将上述中所得的Y、M、C以及K的各墨液作为墨液组，安装于喷墨打印机(PX-G920、精工爱普生公司制)的墨盒中，使得可以沿主扫描(头驱动)方向以720dpi记录，并且沿副 扫描(记录介质搬送)方向以360dpi记录。然后，按照使命中时的墨点大小大约达到IOng 的方式调整打印机的电压，一次驱动以720 X 360dpi，在约128g/平米的OKT+(王子制纸株 式会社制)上，记录了 720X360dpi的满版图像。记录是在常温、通常湿度环境下实施的。 墨液附着量大约为2.6mg/平方英寸。而且，记录用纸与记录头之间的距离为3mm。对所得的图像，利用以下的基准进行了评价。A 未产生由凝聚不均及填充不良造成的白纹。B 没有凝聚不均，然而产生由填充不良造成的白纹。C 产生由凝聚不均及填充不良造成的白纹。结果如下述的表2中所示。墨液的初期粘度的评价对如上所述地得到的各墨液，进行了墨液粘度的评价。使用振动型粘度计(型号 MV100,Yamaichi Electronics公司制)，测定墨液配制后经过1小时的墨液的粘度，利用以 下的基准进行了评价。而且，测定温度设为20°C。AA 粘度为 4mPa · s 以下。A:粘度超过4mPa· s而在6mPa· s以下。B 粘度超过6mPa · s而在8mPa · s以下。C:粘度超过8mPa· s而在IOmPa · s以下。评价结果如下述的表2中所示。卷曲评价除了作为记录介质，使用了约104. 7g/平米的0ΚΤ+(王子制纸株式会社制)以 外，与上述相同地进行了印刷。将所得的印刷物的印刷面朝上，在平坦的桌子上，在25°C且 40% RH的环境下自然放置干燥24小时。其后，测定桌子与上翘的印刷物的四角的距离，将 其平均化。A 高度小于5mmB 高度为5mm以上而小于IOmmC 高度为10讓以上而小于20讓D 高度为20mm以上堵塞复原性的评价使用上述的墨盒及喷墨打印机，按下墨液更换按钮后拔下插头。像这样，从设为头 帽被取下的状态起，将打印机在40°C且15% RH的环境中放置1天。放置后，反复进行清洁动作，直至所有喷嘴与初期相同地喷出为止，利用以下的判 断基准，评价了复原容易度。A 反复进行3次清洁操作而将堵塞复原。B 反复进行6次清洁操作而将堵塞复原。C 反复进行12次清洁操作而将堵塞复原。D 即使反复进行12次清洁操作也未将堵塞复原。结果如下述的表2中所示。水难溶性链烷二醇的溶解性评价
作为水难溶性链烷二醇使用1，2-辛二醇，制作了 1，2-辛二醇的含量为10重量％ 的水溶液。该水溶液未将1，2-辛二醇完全地溶解，而为白浊的状态。向配制好的上述的水溶液IOg中，分别添加1，6_己二醇(以下简称为1，6_HED)、 3-甲基-1，5-戊二醇(以下简称为3MPED。)、1，5-戊二醇(以下简称为1，5-PED。)、1， 2-己二醇(以下简称为HED。)以及2，2，- 二甲基丙二醇(以下简称为2MPRD。)这5种 醇溶剂，添加到水溶液变为透明为止。另外，取代上述的水溶液，配制含有10重量％的作为水难溶性链烷二醇的1，2_辛 二醇、以及10重量％的作为水溶性1，2-链烷二醇的1，2_己二醇的水溶液，与上述相同地 添加各醇溶剂，直到水溶液变为透明为止。水溶液变为透明的、即水难溶性链烷二醇完全溶解的各醇溶剂的添加量(g)如图 1中所示。从图1中可以清楚地看到，在含有1，2-辛二醇和1，2_己二醇的2成分系醇水溶 液中，作为对称型双末端链烷二醇的1，6-HED、3MPED、1，5-PED以及2MPRD与仅添加HED的 情况相比，溶解1，2_辛二醇的能力高。初期固定件的评价在印刷3分钟后，用手指对所得的印刷物的表面进行摩擦。墨液固定性的评价基 准如下所示。A 着色材料未剥离B:着色材料剥离结果如下述的表2中所示。光泽性的评价对使用实施例72 88及比较例1 8的各墨液组得到的印刷物，使用MINOLTA MULTI GROSS 268 (Minolta株式会社制)测定了 60度的光泽值。光泽性的评价基准如下所示οΑ:光泽值为60以上B:光泽值小于60结果如下述的表2中所示。[第25 表]表2 [第26 表]表2 (续)
[第 27 表]表2 (续)
权利要求
一种喷墨记录用墨液组合物，其是至少含有着色材料、水、醇溶剂和表面活性剂而成的喷墨记录用墨液组合物，其中，醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的1，2 链烷二醇和水溶性的对称型双末端末端链烷二醇而成，所述表面活性剂为双子型表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述双子型表面活性剂是将 一对单链型表面活性剂的亲水基部分借助具有亲水性基团的连接体相互结合的结构的双 链三亲水基型表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述单链型表面活性剂的亲 水基部分是酸性氨基酸残基。
4.根据权利要求2或3所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述连接体是碱性氨基酸。
5.根据权利要求1 4中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述双子型表面 活性剂是以下式⑴ 表示的物质，式中，XpX2及X3各自独立地表示氢原子或碱金属，XpX2及X3不同时为氢原子或碱金属，L及M各自独立地表示O或2，L及M不同时为O或2， N及P各自独立地表示O或2，N及P不同时为O或2， Q及R表示8 18的整数。
6.根据权利要求1 5中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性的 链烷二醇是碳数为7以上的链烷二醇。
7.根据权利要求1 6中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性的 1，2-链烷二醇是碳数为6以下的链烷二醇。
8.根据权利要求1 7中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性的对 称型双末端末端链烷二醇是碳数为3以上的链烷二醇。
9.根据权利要求1 8中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性的 链烷二醇与所述水溶性的1，2-链烷二醇的含量比为6 1 1 3。
10.根据权利要求1 9中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性的链烷二醇与所述水溶性的对称型双末端末端链烷二醇的含量比为1 1 1 18。
11.根据权利要求1 10中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性 的链烷二醇与所述水溶性的1，2-链烷二醇的含量之和相对于墨液组合物为6重量％以下。
12.根据权利要求1 11中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性 的链烷二醇与所述水溶性的对称型双末端末端链烷二醇的含量之和相对于墨液组合物为 21重量％以下。
13.根据权利要求1 12中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，相对于墨液组 合物，含有1 3重量％的水难溶性的链烷二醇。
14.根据权利要求1 13中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，相对于墨液组 合物，含有0. 5 3. 0重量％的所述水溶性的1，2_链烷二醇。
15.根据权利要求1 14中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，相对于墨液组 合物，含有1 6重量％的所述水溶性的对称型双末端末端链烷二醇。
16.根据权利要求1 15中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水难溶性 的链烷二醇为1，2-辛二醇。
17.根据权利要求1 16中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性的 1，2-链烷二醇选自1，2-己二醇，4-甲基-1，2-戊二醇以及3，3- 二甲基-1，2- 丁二醇中的 一种或两种以上。
18.根据权利要求1 17中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性的 对称型双末端末端链烷二醇具有支链。
19.根据权利要求1 17中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述水溶性 的对称型双末端末端链烷二醇选自2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-戊二 醇、1，6-己二醇中的一种或两种以上。
20.根据权利要求1 19中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，相对于墨液组 合物，含有0.01 1.0重量％的所述双子型表面活性剂。
21.根据权利要求1 20中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述着色材料 含有颜料及能够使该颜料分散于墨液中的分散剂。
22.根据权利要求21所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述分散剂含有选自苯乙 烯-丙烯酸系共聚树脂、乙氧基丙烯酸酯系树脂、聚氨酯系树脂、以及烯烃系树脂中的至少 一种树脂。
23.根据权利要求22所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，相对于墨液组合物，含有 20 50重量％的所述分散剂的至少一种。
24.根据权利要求1 23中任一项所述的喷墨记录用墨液组合物，其中，所述着色材料 为颜料，颜料的固体成分浓度为9重量％以上。
25.—种喷墨记录方法，其是喷出墨液组合物的液滴而使该液滴附着于记录介质上来 进行打印的喷墨记录方法，其中，使用权利要求1 24中任一项所述的喷墨记录用墨液组 合物。
26.根据权利要求25所述的方法，其中，所述记录介质是以合成树脂作为主原料的合 成纸或印刷用纸。
27.根据权利要求26所述的方法，其中，所述印刷用纸的目付为73.3 104. 7g/m2。
28.根据权利要求26所述的方法，其中，所述印刷用纸的目付为104. 7 209. 2g/m2。
全文摘要
本发明提供一种墨液组合物，其在使用铜版纸等印刷用纸的情况下，即使是低析像度，也可以实现没有白纹或麻点感的高质量的图像，并且即使是目付小的薄的印刷用纸，也可以抑制卷曲的产生。本发明的喷墨记录用墨液组合物是至少含有着色材料、水、醇溶剂、和表面活性剂的喷墨记录用墨液组合物，醇溶剂含有水难溶性的链烷二醇、水溶性的1，2-链烷二醇、和水溶性的对称型双末端链烷二醇，上述表面活性剂含有双子型表面活性剂。
文档编号C09D11/02GK101928486SQ201010202600
公开日2010年12月29日 申请日期2010年6月11日 优先权日2009年6月19日
发明者上林将史, 佐藤广法, 小金平修一 申请人:精工爱普生株式会社