专利名称：光学薄膜用粘合剂组合物、光学薄膜用粘合剂层、粘合型光学薄膜及图像显示装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及再剥离性(再加工性)优异、且粘接状态下耐久性优异的光学薄膜用 粘合剂组合物以及由该粘合剂组合物在光学薄膜的至少一个面上形成了粘合剂层的粘合 型光学薄膜。本发明还涉及使用了前述粘合型光学薄膜的液晶显示装置、有机EL显示装 置、PDP等图像显示装置。作为前述光学薄膜，可以使用偏振片、相位差板、光学补偿薄膜、 增光膜以及由它们层叠而成的材料。
背景技术：
由于液晶显示装置等的图像形成方式，在液晶单元的两侧配置偏光元件是必不可 少的，一般贴合有偏振片。另外，液晶面板上除了偏振片以外还使用用于提高显示器的显示 质量的各种光学元件。例如，可以使用用于防止着色的相位差板、用于改善液晶显示器的视 场角的视场角扩大薄膜以及用于提高显示器的对比度的增光膜等。这些薄膜统称为光学薄膜。在将前述光学薄膜等光学部件贴合于液晶单元上时，通常使用粘合剂。另外，在光 学薄膜与液晶单元的粘接或光学薄膜之间的粘接中，为了减低光的损失，各材料通常使用 粘合剂密接。在这种情况下，粘合剂由于具有不需要用于固着光学薄膜的干燥工序等优点， 因此，通常使用在光学薄膜的一个面预先设成粘合剂层的粘合型光学薄膜。作为对前述粘合剂所要求的必要特性，将光学薄膜贴合到液晶单元上时，在贴合 位置有误、或者贴合面嵌入异物等情况下，有时也将光学薄膜从液晶面板上剥离，将液晶单 元再利用。在所述剥离工序中，要求能够从液晶面板上无残胶地将光学薄膜容易地剥离的 再剥离性(再加工性)。特别是近年来，在以往的面板制作工序的基础上，应用了经化学蚀 刻处理的玻璃的薄型液晶面板的使用不断增加，从该薄型液晶面板剥离的光学薄膜的再加 工性、加工性的维持变得困难。另外，要求前述粘合剂具有下述性质在光学薄膜上形成粘 合剂层之后能够不发生粘合剂污染或欠缺等地进行加工的加工性，此外对于通常作为环境 促进试验进行的加热和加湿等的耐久试验，不会发生由粘合剂引起的剥离、浮起等不利。另外，要求光学薄膜用粘合剂在再加工性的基础上还改善由周边部的空白区域 (blank area)引起的显示不勻(周边不勻、边角不勻)等。作为所述光学薄膜用粘合剂，例 如提出了配合重均分子量为1000000 2000000的丙烯酸树脂(1)、重均分子量为50000 500000的丙烯酸树脂O)、硅酮低聚物C3)及交联剂(4)而得到的粘合剂(专利文献1)。 另外，提出了含有100份由具有反应性官能团的单体(a)和能够与单体(a)共聚的单体(b) 聚合而成的重均分子量为100万 200万的共聚物(A)、20 150份在前述共聚物(A)的 存在下将单体(c)、(d)聚合而成的重均分子量为1万 10万的共聚物(B)、0. 1 10份聚 合度为3以上且在25°C下为液体的多元醇(C)、0. 003 3份多官能性化合物(D)的粘合组 合物(专利文献2)。另外，要求光学薄膜用粘合剂在再加工性的基础上还具有粘接状态下的耐久性。作为所述光学薄膜用粘合剂，例如提出了含有100重量份a)含有羟基但不含羧基的丙烯酸 系共聚物、0. 01 10重量份b)交联剂、0. 01 5. 0重量份c) HLB值为4 13的聚醚改性 聚二甲基硅氧烷共聚物的丙烯酸系压敏粘合剂组合物(专利文献幻。另外，提出了含有丙 烯酸系低聚物型硅烷偶联剂(A)、该硅烷偶联剂(A)以外的丙烯酸系共聚物(B)及交联剂 (C)而成的粘合剂组合物，所述硅烷偶联剂(A)是由具有聚合性双键基及烷氧基的硅烷化 合物(a)、含官能团单体(b)和非官能性(甲基)丙烯酸烷基酯单体(c)共聚而成的。(专 利文献4)如上所述，要求光学薄膜用粘合剂在再加工性的基础上还改善由周边部的空白区 域引起的显示不勻(周边不勻、边角不勻)、提高耐久性等，要求能够提高前述特性的粘合 剂组合物。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2006-316256号公报专利文献2 日本特开2008-044984号公报专利文献3 日本特表2008-503638号公报专利文献4 日本特开2008-101168号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的是提供能够形成下述粘合剂层的光学薄膜用粘合剂组合物所述粘 合剂层能够满足可容易地将光学薄膜从液晶面板等上没有残胶地剥离的再加工性、以及在 贴合了光学薄膜的状态下不发生剥离、浮起等的耐久性。另外，本发明的目的是提供能够形成下述粘合剂层的光学薄膜用粘合剂组合物 所述粘合剂层能够满足可容易地将光学薄膜从液晶面板等上没有残胶地剥离的再加工性、 以及在贴合了光学薄膜的状态下不发生剥离、浮起等的耐久性，且可以改善由周边部的空 白区域引起的显示不勻。另外，本发明的目的是提供具有由前述光学薄膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层 的粘合型光学薄膜以及使用了前述粘合型光学薄膜的图像显示装置。用于解决问题的方案本发明人等为了解决前述问题反复深入研究，结果发现了下述光学薄膜用粘合剂 组合物，从而完成了本发明。S卩，本发明涉及一种光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯 酸系聚合物(A)以及具有聚醚骨架且在至少一个末端具有通式(1)所示的反应性甲硅烷基 的聚醚化合物(B)，通式(1)-SiR具_a式中，R是可以具有取代基的、碳数1 20的一价有机基团，M是羟基或水解性基 团，a是1 3的整数。其中，R存在多个时，多个R彼此可以相同也可以不同，M存在多个 时，多个M彼此可以相同也可以不同。上述光学薄膜用粘合剂组合物中，聚醚化合物(B)所具有的聚醚骨格优选为碳数1 10的直链或支链的氧亚烷基(oxyalkylene group)的重复结构单元。上述光学薄膜用粘合剂组合物中，作为聚醚化合物(B)，优选通式( 所示的化合 物，通式O) R具_aSi-X-Y-(AO)n-Z式中，R是可以具有取代基的、碳数1 20的一价有机基团，M是羟基或水解性基 团，a是1 3的整数。其中，R存在多个时，多个R彼此可以相同也可以不同，M存在多个 时，多个M彼此可以相同也可以不同。AO表示直链或支链的碳数1 10的氧亚烷基，η是 1 1700，表示氧亚烷基的平均加成摩尔数。X表示碳数1 20的直链或支链的亚烷基。Y 是醚键、酯键、氨基甲酸酯键或碳酸酯键。Z表示氢原子、一价的碳数1 10的烃基、通式OA)或通式QB)所示的基团，通式、2k)-Y1-X-SiRaM3^a式中，R、Μ、X与上述相同。Y1表示单键、-CO-键、-CONH-键或-C00-键；通式QB) :-Q{_ (OA)n-Y-X-SiRaM3Jm式中，R、Μ、X、Y与上述相同。OA与上述AO相同，η与上述相同。Q是2价以上的 碳数1 10的烃基，m与该烃基的价数相同。上述光学薄膜用粘合剂组合物中，聚醚化合物(B)中的反应性甲硅烷基优选是下 述通式C3)所示的烷氧基甲硅烷基，
权利要求
1.一种光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A) 以及具有聚醚骨架且在至少一个末端具有通式(1)所示的反应性甲硅烷基的聚醚化合物 (B),通式(1) :-SiRaM3-a式中，R是可以具有取代基的、碳数1 20的一价有机基团，M是羟基或水解性基团，a 是1 3的整数；其中，R存在多个时，多个R彼此可以相同也可以不同，M存在多个时，多 个M彼此可以相同也可以不同。
2.根据权利要求1所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，聚醚化合物(B)所具 有的聚醚骨格是碳数1 10的直链或支链的氧亚烷基的重复结构单元。
3.根据权利要求2所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，聚醚化合物(B)为通 式( 所示的化合物，通式 O) :RaM3_aSi-X-Y-(AO)n-Z式中，R是可以具有取代基的、碳数1 20的一价有机基团，M是羟基或水解性基团，a 是1 3的整数；其中，R存在多个时，多个R彼此可以相同也可以不同，M存在多个时，多个 M彼此可以相同也可以不同；AO表示直链或支链的碳数1 10的氧亚烷基，η是1 1700， 表示氧亚烷基的平均加成摩尔数；X表示碳数1 20的直链或支链的亚烷基；Y表示醚键、 酯键、氨基甲酸酯键或碳酸酯键；Z表示氢原子、一价的碳数1 10的烃基、通式以K)或通式QB)所示的基团，通式、2k) -Y1-X-SiRaM3^a式中，R、Μ、X与上述相同；Y1表示单键、-CO-键、-CONH-键或-C00-键；通式 OB) :-Q{-(OA)n-Y-X-SiRaM3Jm式中，R、M、X、Y与上述相同；OA与上述AO相同，η与上述相同；Q是2价以上的碳数 1 10的烃基，m与该烃基的价数相同。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，聚醚化 合物(B)中的反应性甲硅烷基为下述通式C3)所示的烷氧基甲硅烷基，
5.根据权利要求3或4所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，聚醚化合物(B) 为通式(4)所示的化合物，通式(4) =Z0-A2-O-(A1O)n-Z1式中，A1O是碳数2 6的氧亚烷基，η是1 1700，表示A1O的平均加成摩尔数；Z1是 氢原子或-Α2_Ζ° ；A2是碳数2 6的亚烷基； Ζ°为通式C3)所示的烷氧基甲硅烷基，
6.根据权利要求3或4所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，聚醚化合物(B) 为通式( 所示的化合物，通式(5) =Z0-A2-NHCOO- (A1O)n-Z2式中，A1O是碳数2 6的氧亚烷基，η是1 1700，表示A1O的平均加成摩尔数；Z2是 氢原子或-C0NH-A2-Z° ；A2是碳数2 6的亚烷基；Z°为通式C3)所示的烷氧基甲硅烷基，
7.根据权利要求3或4所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，聚醚化合物(B) 为通式(6)所示的化合物，通式(6) =Z3-O- (A1O) n-CH (-CH2- (A1O) n-Z3} 2式中，A1O是碳数2 6的氧亚烷基，η是1 1700，表示A1O的平均加成摩尔数；Z3是 氢原子或-Α2_Ζ°，至少任一个Z3是-Α2-Ζ° ；A2是碳数2 6的亚烷基；Ζ°为通式C3)所示的烷氧基甲硅烷基，
8.根据权利要求1 7中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，聚醚化 合物(B)的数均分子量为300 100000。
9.根据权利要求1 8中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，相对于 100重量份(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，含有0. 001 20重量份聚醚化合物(B)。
10.根据权利要求1 9中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，(甲 基)丙烯酸系聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羟基的单体作为单体单元。
11.根据权利要求1 10中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，(甲 基)丙烯酸系聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基的单体作为单体单元。
12.根据权利要求1 9中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，(甲 基)丙烯酸系聚合物(A)为含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含芳香环的聚合性单体作为单体 单元的(甲基)丙烯酸系聚合物(A’ )。
13.根据权利要求12所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，(甲基)丙烯酸系 聚合物(A’)含有1 50重量％含芳香环的聚合性单体作为单体单元。
14.根据权利要求12或13所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，(甲基)丙 烯酸系聚合物(A’ )还含有含羟基的单体作为单体单元。
15.根据权利要求12 14中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于， (甲基)丙烯酸系聚合物(A’ )还含有含羧基的单体作为单体单元。
16.根据权利要求1 15中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，还含 有交联剂。
17.根据权利要求16所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，相对于100重量份 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)，含有0. 01 20重量份交联剂(C)。
18.根据权利要求16或17所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，交联剂(C) 为选自异氰酸酯系化合物及过氧化物中的至少任意1种。
19.根据权利要求1 18中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，相对 于100重量份(甲基)丙烯酸系聚合物(A)，还含有0. 001 5重量份硅烷偶联剂(D)。
20.根据权利要求1 19中任一项所述的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，(甲 基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为50万 400万。
21.一种光学薄膜用粘合剂层，其特征在于，其由权利要求1 20中任一项所述的光学 薄膜用粘合剂组合物形成。
22.—种粘合型光学薄膜，其特征在于，在光学薄膜的至少一个面上形成有权利要求 21所述的光学薄膜用粘合剂层。
23.根据权利要求22所述的粘合型光学薄膜，其特征在于，在光学薄膜与光学薄膜用 粘合剂层之间具有易粘接层。
24.一种图像显示装置，其特征在于，其使用了至少一片权利要求22或23所述的粘合 型光学薄膜。
全文摘要
本发明的光学薄膜用粘合剂组合物，其特征在于，其含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)以及具有聚醚骨架且在至少一个末端具有通式(1)-SiRaM3-a所示的反应性甲硅烷基的聚醚化合物(B)，式中，R是可以具有取代基的、碳数1～20的一价有机基团，M是羟基或水解性基团，a是1～3的整数；其中，R存在多个时，多个R彼此可以相同也可以不同，M存在多个时，多个M彼此可以相同也可以不同。本发明的光学薄膜用粘合剂组合物能够形成下述粘合剂层所述粘合剂层能够满足可容易地将光学薄膜从液晶面板等上没有残胶地剥离的再加工性、以及在贴合了光学薄膜的状态下不发生剥离、浮起等的耐久性。
文档编号C09J7/02GK102076802SQ201080001972
公开日2011年5月25日 申请日期2010年4月27日 优先权日2009年4月30日
发明者佐竹正之, 保井淳, 外山雄祐, 木村智之, 杉野晶子, 藤原新, 长田润枝 申请人:日东电工株式会社