专利名称：丙烯酸类粘合性组合物以及丙烯酸类粘合带的制作方法
技术领域：
本发明 涉及丙烯酸类粘合性组合物及丙烯酸类粘合带。
背景技术：
以往，具有丙烯酸类粘合剂层的丙烯酸类粘合带，其耐光性、耐候性、耐油性等优良，并且粘合力、凝聚力等粘合特性、以及耐热性、耐候性等耐老化性优良，因此广泛使用。 特别是作为丙烯酸类粘合带的用途，可以列举在作为家电制品、汽车、建材等的材料广泛使用的玻璃、不锈钢等高极性被粘物以及ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂)、聚碳酸酯等低极性被粘物上的应用。专利文献专利文献1 日本特公昭57-17030号公报(美国专利第4223067号)专利文献2 日本特开平7-48549号公报专利文献3 日本特开2001-212900号公报专利文献4 日本特开2002-088320号公报专利文献5 日本特开2002-003800号公报专利文献6 日本特开2002-121505号公报专利文献7 日本特开2004-018761号公报现有丙烯酸类粘合带对低温时(更具体而言为5°C )的低极性被粘物(特别是 ABS)的胶粘性不充分，因此存在能够使用的温度范围受到限制的问题，因此期望提高对低极性被粘物的低温时的胶粘性。
发明内容
本发明鉴于该问题而创立，其目的在于提供低温时对低极性被粘物的胶粘性提高的丙烯酸类粘合性组合物或者丙烯类粘合带。本发明的某一方式为丙烯酸类粘合性组合物。该丙烯酸类粘合性组合物含有丙烯酸类聚合物(A)，和玻璃化转变温度为45°C以下并且重均分子量为1500以上且4000以下的(甲基)丙烯酸类聚合物⑶。根据上述方式的丙烯酸类粘合性组合物，可以提高低温时对低极性被粘物的胶粘性。在上述方式的粘合性组合物中，可以含有含羧基硫醇作为链转移剂，并由链转移剂调节(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的聚合度。本发明的另一方式为丙烯酸类粘合带。该丙烯酸类粘合带含有上述任一方式的丙烯酸类粘合性组合物。
具体实施例方式以下将参考优选实施方式说明本发明。该实施方式无意限制本发明的范围，仅仅是例示本发明。以下对本发明的实施方式进行说明。(实施方式)实施方式的丙烯酸类粘合带，为具有由丙烯酸类粘合性组合物形成的粘合剂层的单层粘合带。丙烯酸类粘合性组合物，具有丙烯酸类聚合物(A)和丙烯酸类聚合物(B)作为主成分。以下，对丙烯酸类粘合性组合物的各成分进行详细说明。[丙烯酸类聚合物(A)]丙烯酸类聚合物(A)含有50重量％以上具有碳原子数1 20的直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元。所述丙烯酸类聚合物(A)可以单独使用具有碳原子数1 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或者将两种以上组合使用。丙烯酸类聚合物 (A)可以通过将(甲基)丙烯酸烷基酯与聚合引发剂一起进行聚合(例如，溶液聚合、乳液聚合、UV聚合)而得到。具有碳原子数1 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量为50重量％以上且99.9重量％以下，优选60重量％以上且95重量％以下，更优选70重量％以上且93重量％以下。作为具有碳原子数1 20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、 (甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、 (甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等(甲基)丙烯酸C1,烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯，更优选(甲基)丙烯酸C2,烷基酯等。另外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，“(甲基)...”全部具有同样的含义。作为(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯，可以列举例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环烃基的(甲基) 丙烯酸酯，或(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳烃基的(甲基)丙烯酸酯，由萜类化合物的衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。另外，为了改进凝聚力、耐热性、交联性等，丙烯酸类聚合物(A)根据需要可以含有能够与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体成分(可共聚单体)。因此，丙烯酸类聚合物(A)可以同时含有作为主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和可共聚单体。作为可共聚单体，可以适当地使用具有极性基团的单体。作为可共聚单体的具体例，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体；(甲基)丙烯酸羟乙酯、 (甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸-(4_羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯等含羟基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐单体；苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、 (甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；丙烯酰磷酸-2-羟基乙酯等含磷酸基单体；(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基) 丙烯酰胺、N-羟甲基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(N-取代的)酰胺类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧代六亚甲基琥珀酰亚胺(N-( >夕)7夕U 口 O -6-才矢*、#寸乂 f > > 7夕* X ^ κ )、N_ (甲基)丙烯酰基-8-氧代八亚甲基琥珀酰亚胺 (N-(乂夕)了夕‘)口 4卟-8-才今〉、今寸乂子> > 7夕〉X ^ F )等琥珀酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N- 丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基聰唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉等含氮杂环类单体；N-乙烯基羧酰胺类；N-乙烯基己内酰胺等内酰胺类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；苯乙烯、α “甲基苯乙烯等苯乙烯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的丙烯酸类单体(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基) 丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯等具有杂环、 卤素原子、硅原子等的丙烯酸酯类单体；异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体、巯基乙酸；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类； 苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；氯乙烯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；(甲基)丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯等含异氰酸酯基单体；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯；含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。另外， 这些可共聚单体可以使用一种或两种以上。 在同时含有作为主成分的(甲基)丙烯酸烷基酯和可共聚单体的情况下，丙烯酸类聚合物(A)可以适当地使用含羧基单体。其中，可以适当地使用丙烯酸。作为可共聚单体的使用量，没有特别限制，通常相对于用于制备所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量可以含有0. 1 30重量％、优选0. 5 20重量％、进一步优选1 15重量％可共聚单体。
通过含有0. 1重量％以上可共聚单体，可以防止丙烯酸类粘合带的凝聚力下降， 可以得到高剪切力。另外，通过将可共聚单体的含量设定为30重量％以下，可以防止凝聚力过度升高，可以提高常温(25°C )以及低温(5°C )下的发粘感。另外，为了调节所形成的粘合剂层的凝聚力，丙烯酸类聚合物(A)中根据需要也可以含有多官能单体。作为多官能单体，可以列举例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。其中，可以适当地使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者两种以上组合使用。作为多官能单体的使用量，根据其分子量或官能团数等而不同，相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量，可添加0. 01 3. 0重量％、优选0. 02 2. 0重量％、 进一步优选0. 03 1. 5重量％。多官能单体的使用量相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分总量超过 3. 0重量％时，例如，有时存在粘合剂层的凝聚力过高，从而胶粘力下降等情况。另一方面， 低于0. 01重量％时，例如，有时存在粘合剂层的凝聚力下降等情况。〈聚合引发剂〉在制备丙烯酸类聚合物(A)时，可以借助于使用热聚合引发剂或光聚合引发剂 (光引发剂)等聚合引发剂的热固化反应或紫外线固化反应来容易地形成丙烯酸类聚合物 (A)。特别是从可以缩短聚合时间的优点等考虑，可以适当地使用光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。作为热聚合引发剂，可以列举例如偶氮类聚合引发剂[例如，2，2’ _偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二 -2-甲基丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4’_偶氮二 -4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’ -偶氮二 [2-(5_甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮二(N，N’ - 二亚甲基异丁脒)二盐酸盐等]、过氧化物类聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化月桂酰等)、氧化还原类聚合引发剂等。热聚合引发剂的使用量没有特别限制，只要是现有作为热聚合引发剂可以使用的范围即可。作为光聚合引发剂，没有特别限制，可以使用例如苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α “酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂等。具体地，作为苯偶姻醚类光聚合引发剂，可以列举例如苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、 苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮[BASF公司制、商品名4 H HT 651]、茴香醚甲醚等；作为苯乙酮类光聚合引发剂，可以列举例如1_羟基环己基苯基酮[BASF公司制、商品名:4化方今工了 184]、4_苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2_羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮[BASF公司制、商品名:^ &万矢工了 2959]、2-羟基-2-甲基-丨-苯基丙烷-丨-酮 [BASF公司制、商品名^口 * -1173]、甲氧基苯乙酮等；作为α-酮醇类光聚合引发剂，可以列举例如2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2_羟基乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等；作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂，可以列举例如2_萘磺酰氯等；作为光活性肟类光聚合引发剂，可以列举例如1_苯基-1，2-丙二酮-2-(0-乙氧羰基)肟等。
另外，苯偶姻类光聚合弓丨发剂中，包含例如苯偶姻等。联苯酰类光聚合弓丨发剂中， 包含例如联苯酰。二苯甲酮类光聚合引发剂中，包含例如二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3， 3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。缩酮类光聚合引发剂中，包含例如联苯酰二甲基缩酮等。噻吨酮类光聚合引发剂中，包含例如噻吨酮、 2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4- 二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4_ 二氯噻吨酮、2，4_ 二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。作为酰基氧化膦类光聚合引发剂，可以列举例如二(2，6_二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-(2，4，4_三甲基戊基)氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)正丁基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二 (2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-(1_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基) 叔丁基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基) 辛基氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)-(2_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2-甲氧基苯甲酰基)-(1_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二乙氧基苯甲酰基)-(2_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二乙氧基苯甲酰基)-(1_甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，6_ 二丁氧基苯甲酰基)“(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、二(2，4- 二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基) 氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-(2，4_ 二戊氧基苯基)氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2_苯基丙基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2_苯基乙基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、 2,6- 二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2，6- 二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、二(2， 4，6_三甲基苯甲酰基)-2，5_ 二异丙基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2_甲基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-4_甲基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，5-二乙基苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，3，5，6_四甲基苯基氧化膦、 二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，4_二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4_三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2，6_二甲氧基苯甲酰基-2，4，6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、二 (2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，4_ 二丁氧基苯基氧化膦、1，10-二 [二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷、三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦等。这些当中，特别优选二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦[BASF公司制、商品名^ 819]、二(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，4_ 二正丁氧基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[BASF公司制、商品名ν V > ΤΡ0]、二(2，6_ 二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦。作为光聚合引发剂的使用量，没有特别限制，例如，相对于用于制备丙烯酸类聚合物(A)的单体成分100重量份以0. 01 5重量份、优选0. 03 3重量份、进一步优选 0. 05 2重量份的范围内的量配合。在此，光聚合引发剂的使用量少于0.01重量份时，有时聚合反应不充分。光聚合引发剂的使用量超过5重量份时，有可能由于光聚合引发剂吸收紫外线导致紫外线不能达到粘合剂层内部从而聚合率下降。有时所生成的聚合物的分子量减小，由此形成的粘合剂层的凝聚力下降，从而将粘合剂层从被粘物上剥离时，粘合剂层的一部分残留在被粘物上。 另外，光聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。为了调节凝聚力，在所述多官能单体以外可以使用交联剂。交联剂可以使用通常使用的交联剂，可以列举例如环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、聰唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。特别可以适当地使用异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂。具体而言，作为异氰酸酯类交联剂的例子，可以列举甲苯二异氰酸酯、1，6_己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯及它们与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物。作为环氧类交联剂，可以列举双酚A、表氯醇型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚 (工子> > y U * ” ；i^-rA)、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1，6_己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油胺(口 ^ ^S >)、队队^^’-四缩水甘油基间苯二甲胺和1，3_ 二(N，N’ - 二胺缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。本实施方式中，丙烯酸类聚合物(A)也可以通过对所述单体成分和聚合引发剂配合而成的混合物照射紫外线(UV)使单体部分聚合而得到的部分聚合物(丙烯酸类聚合物浆)的形式来制备。在丙烯酸类聚合物浆中配合后述的(B)成分制备丙烯酸类粘合性组合物，涂布该丙烯酸类粘合性组合物，并照射紫外线，由此可以结束聚合。另外，丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量(Mw)为100000 5000000。[(甲基)丙烯酸类聚合物⑶](甲基)丙烯酸类聚合物(B)作为增粘树脂起作用，并且在添加到丙烯酸类聚合物 (A)(丙烯酸类聚合物浆)中进行UV聚合时具有难以造成阻聚的优点。(甲基)丙烯酸类聚合物⑶的重均分子量(Mw)为1500以上且4000以下、优选2000以上且3800以下、更优选2500以上且3700以下，并且玻璃化转变温度(Tg)为45°C以下、优选0°C以上且45°C 以下、更优选15°C以上且45°C以下。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量超过4000 时，低温下对低极性被粘物的胶粘性下降。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量低于1000时，成为低分子量，因此有时引起粘合带的粘合性能或保持性能的下降。另外， (甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度(Tg)超过45°C时，低温下对低极性被粘物的胶粘性下降。
另外，(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量的测定通过GPC法进行聚苯乙烯换算来求出。具体而言，在东曹株式会社制造的HPLC8020中使用TSKGelGMH-H(20) X2根作为柱，在四氢呋喃溶剂且流速0. 5ml/分钟的条件下进行测定。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的添加量相对于丙烯酸类聚合物(A)100重量份优选为5 45重量份，进一步优选10 30重量份。(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的添加量超过45重量份时，粘合剂层的弹性模量变高，有时在低温下的胶粘性能变差，或者在室温下也不显现粘合性。另外，添加量少于5重量份的情况下，有时不能获得其效果。另外，本实施方式中(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的玻璃化转变温度，定义为由 DSC(差示热量分析)求出的玻璃化转变温度。具体而言，使用岛津制作所制造的DSC-50以下述的方式求出。(1)称取约5mg的(甲基)丙烯酸类聚合物⑶，并将其加入到铝制盒(七 > )中， 从而制备测定用样品。(2)将制成的样品安置到上述装置中，在队气氛下(N2流量40ml/分钟)先以 IO0C /分钟的升温速度升温到200°C，然后取出放置冷却(骤冷)。(3)然后，将上述装置冷却到室温后，再次安置上述样品，并冷却到-40°C，再以与上述(2)同样的方式升温到200°C，进行测定。(4)将此时的吸热开始温度作为玻璃化转变温度。< (甲基)丙烯酸类聚合物⑶的制作方法>(甲基)丙烯酸类聚合物(B)，例如可以通过溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、块状聚合(塊状重合)法等将(甲基)丙烯酸酯聚合来制作。作为这样的(甲基)丙烯酸酯的例子，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷基酯， (甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸与脂环醇的酯，(甲基) 丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳酯。这样的(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或者组合使用。另外，作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物⑶的单体单元，可以适当地使用甲基丙烯酸环己酯。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物⑶也可以通过在上述(甲基)丙烯酸酯成分单元的基础上将具有能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的可聚合不饱和键的单体共聚来得到。作为具有能够与(甲基)丙烯酸酯共聚的可聚合不饱和键的单体，可以列举甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基丙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯；甲基丙烯酸碱金属盐等盐；乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的二(甲基)丙烯酸酯等(聚)烷撑二醇的二(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多元(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯腈；乙酸乙烯酯；偏二氯乙烯；(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯等卤化乙烯基化合物；2-乙烯基-2-睡唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-U恶唑啉、2-异丙烯基-2-聰唑啉等含有赚唑啉基的可聚合化合物；(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸-2-氮丙啶基乙酯等含有氮丙啶基的可聚合化合物；烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油醚等含有环氧基的乙烯基单体；(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸与聚丙二醇或聚乙二醇的单酯、内酯类与(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯的加成物等含有羟基的乙烯基单体；用氟取代的甲基丙烯酸烷基酯等含氟乙烯基单体；衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等不饱和羧酸、它们的盐以及它们的(部分)酯化物和酸酐； 2-氯乙基乙烯醚、一氯乙酸乙烯酯等含有反应性卤素的乙烯基单体、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、N- 丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉等含有酰胺基的乙烯基单体；乙烯基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基烯丙胺、2-甲氧基乙氧基三甲氧基硅烷等含有有机硅的乙烯基单体；以及在将乙烯基聚合得到的单体末端具有可自由基聚合的乙烯基的大分子单体类。这些单体可以单独或者组合与上述(甲基)丙烯酸酯共聚。本实施方式的丙烯酸类粘合带中，作为(甲基)丙烯酸类聚合物(B)，从能够提供低温下对低极性被粘物的胶粘性提高的丙烯酸类粘合带的观点考虑，优选例如甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与丙烯酰吗啉(ACMO)的共聚物、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)与二乙基丙烯酰胺(DEAA)的共聚物。作为构成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的共聚物的组成比，甲基丙烯酸环己酯(CHMA)为50 85重量％、优选为55 75重量％，甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)、甲基丙烯酸异冰片酯(IBXMA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、二乙基丙烯酰胺(DEAA)为15 50重量％、优选 25 45重量％。另外，(甲基)丙烯酸类聚合物(B)中可以引入与环氧基或异氰酸酯基具有反应性的官能团。作为这样的官能团的例子，可以列举羟基、羧基、氨基、酰胺基、巯基。制造(甲基)丙烯酸类聚合物(B)时优选使用具有这样的官能团的单体。< (甲基)丙烯酸类聚合物(B)的分子量的调节方法>为了调节(甲基)丙烯酸类聚合物⑶的分子量，在其聚合中可以使用链转移剂。 作为所使用的链转移剂，可以列举辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等具有巯基的化合物；巯基乙酸、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸-2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷酯、乙二醇的巯基乙酸酯、 新戊二醇的巯基乙酸酯、季戊四醇的巯基乙酸酯，其中，可以适当地使用含羧基硫醇。作为链转移剂的使用量，没有特别限制，通常相对于丙烯酸类单体100重量份，含有0. 1 20重量份、优选0. 2 15重量份、进一步优选0. 3 10重量份的链转移剂。通过这样调节链转移剂的添加量，可以得到分子量合适的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)。丙烯酸类粘合性组合物中可以配合各种添加剂。作为这样的添加剂，可以列举例如异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂等交联剂；松香衍生物树脂、聚萜烯树脂、石油树脂、 油溶性酚醛树脂等增粘剂；增塑剂、填充剂、防老化剂、表面活性剂等。粘合剂层的形成方法没有特别限制，例如，可以通过将丙烯酸类粘合性组合物涂布到隔片或基材等适当的支撑体上形成粘合剂层后，根据需要进行干燥或固化(热固化或活性能量射线固化)来形成。另外，进行活性能量射线固化(光固化)时，由于光聚合反应受到空气中氧的阻碍，因此优选通过在粘合剂层上粘贴隔片或基材等适当的支撑体，或者通过在氮气氛下进行光固化而隔绝氧。形成粘合剂层时使用的适当的支撑体，可以在制作丙烯酸类粘合带时的适当时期剥离，也可以在使用制作后的丙烯酸类粘合带时剥离。粘合剂层的厚度可以根据丙烯酸类粘合带的使用目的或加热降低粘合力的性质等适当选择，例如，为约1 约300 μ m，优选约10 约250 μ m，进一步优选约30 约 200 μ m。粘合剂层的厚度过薄时，有时不能得到充分保持被粘物的粘合力。根据以上说明的丙烯酸类粘合带，低温下对聚苯乙烯、ABS、聚碳酸酯等低极性被粘物的胶粘性提高。另外，“低温”是指约5°C的温度。实施例以下，基于实施例对本发明进行详细说明，但是，本发明无论如何不限于这些实施例。表1中列出实施例1 4、比较例1的丙烯酸类粘合带的成分。另外，实施例1 4、比较例1的丙烯酸类粘合带的粘合剂层均为单层。
权利要求
1.一种丙烯酸类粘合性组合物，其具有 丙烯酸类聚合物(A)，和玻璃化转变温度为45°C以下并且重均分子量为1500以上且4000以下的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)。
2.如权利要求1所述的丙烯酸类粘合性组合物，其中， 含有含羧基硫醇作为链转移剂，所述(甲基)丙烯酸类聚合物(B)的聚合度由所述链转移剂调节。
3.一种丙烯酸类粘合带，其中，含有权利要求1所述的丙烯酸类粘合性组合物。
4.一种丙烯酸类粘合带，其中，含有权利要求2所述的丙烯酸类粘合性组合物。
全文摘要
本发明涉及丙烯酸类粘合性组合物和丙烯酸类粘合带。丙烯酸类粘合带低温时对低极性被粘物的胶粘性提高。本发明的某一方式的丙烯酸类粘合带，为具有由丙烯酸类粘合性组合物形成的粘合剂层的单层粘合带。一种丙烯酸类粘合性组合物，其含有丙烯酸类聚合物(A)，和玻璃化转变温度为45℃以下并且重均分子量为1500以上且4000以下的(甲基)丙烯酸类聚合物(B)。
文档编号C09J7/02GK102220097SQ20111009676
公开日2011年10月19日 申请日期2011年4月13日 优先权日2010年4月13日
发明者井口伸儿, 广濑彻哉 申请人:日东电工株式会社