在粘合剂和密封剂中作为增塑剂的对苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯的制作方法

专利名称：在粘合剂和密封剂中作为增塑剂的对苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯的制作方法
在粘合剂和密封剂中作为增塑剂的对苯二甲酸2-乙基己
基·甲基酯本说明书包括2010年6月21日提交的美国临时申请61/356671作为参考。本发明涉及基于特定基料的粘合剂和密封剂，其基于整个粘合剂或密封剂包含至少O. 32重量％对苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。此外，本发明公开了一种制备它们的方法及其用途。基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲娃烧基化聚酿、甲娃烧基化多硫化物和甲娃烧基封端的丙稀酸酷的粘合剂和密封剂具有非常宽的应用范围且以适合特定最终应用的配制剂用于例如建筑和民用工程中，用于飞机或汽车工业中以及用于船舶建造中。该配制剂的关键组分通常为增塑剂，其可以占整个配 制剂的40%以上。根据DIN 55945，增塑剂为具有低蒸气压的惰性有机固体和液体。通过其溶解能力和溶胀能力，它们降低了该聚合物的硬度、使填料/聚合物混合物相容并提高低温弹性。粘合剂和密封剂中的增塑剂也尤其用于提高所生产的薄膜的可延伸性。希望粘合剂和密封剂非常容易加工，而且充分抗流挂；换言之，希望所用增塑剂尽可能降低例如在将密封剂由盒排出时加工所需要的力，但同时不使抗流挂性持续受损。该性能由流点决定。此外，粘合剂和密封剂意欲在交联之后获得伸长率和拉伸强度之间的最佳平衡并且在引入接头或基材中之后应最佳地适于光滑化。在所述化合物和方法仍未最终解决优化基于聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的粘合剂和密封剂的性能的基本问题的条件下，本发明的目的是开发基于这些聚合物的易于加工的其他配制剂。在该类配制剂中，粘合剂和密封剂应具有低流点以及良好机械性能，此外应得到最佳光滑度。该目的按照本发明已经借助如下粘合剂或密封剂实现，其包含(A)至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的化合物和(B)基于整个粘合剂或密封剂为至少O. 32重量％的对苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。已经惊人地发现本发明的粘合剂和密封剂与现有技术相比在拉伸性能保持恒定下具有改进的流动性能且易于光滑化。术语“粘合剂和密封剂”是指可以用于在两种或更多种制品或物体之间产生连接或者适合填充在一种或多种制品或物体之中、之上或之间的开口、接缝或空间(例如凹槽、孔洞、裂缝、接头、相邻或重叠制品之间的空间、孔隙和接缝)的任何组合物。因此，密封剂例如用于填充由相邻或重叠结构体产生的空间，例如窗户接头和卫生接头或者汽车、飞机或船舶建造中的接头，还有施工接头、民用工程接头和地板接头。在特殊实施方案中，密封剂也可以用于使表面光滑或者以密封化合物形式用于防止水分、化学品或气体通过上述开口、接头或孔穴侵入或溢出，上述性能不构成所述粘合剂和密封剂的必要特征。粘合剂和密封剂在施用过程中或施用之后通过化学或物理方法在该组合物的一种或多种组分中固化。在本发明的特殊实施方案中，粘合剂和密封剂是自固化的。这意味着在施用之后该组合物无需用于固化方法的外部因素如加热或辐射即可固化。在其他实施方案中，它们可以是一种或多种在干燥过程中物理固化的聚合物(例如聚丙烯酸酯)在水或其他溶剂中的乳液。然而，此外还可以使所用预聚物因环境水分而进行聚合，正如例如对异氰酸酯封端的聚氨酯或异氰酸酯封端的聚脲预聚物的情形一样。本发明的粘合剂和密封剂也可以是双组分或多组分体系，它们在紧临施用之前或者在施用过程中相互接触和/或相互混合，如此诱发的反应导致该体系固化(实例是双组分聚氨酯或聚脲体系)。因此，本发明的粘合剂或密封剂可以优选为单组分体系或双组分体系。用作组分A)的聚合物通常为通过聚合至少一种类型单体而得到的产物。当聚合物含有两种或更多种类型单体时，这些单体可以以任何形式排列在聚合物中，即它们可以无规分布地存在或者以嵌段存在。对本发明必要的是所用组分(A)为至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲娃烧基化多硫化物和甲娃烧基封端的丙稀酸酷的聚合物。
聚氨酯和聚脲由至少一种多元醇和/或多胺组分以及多异氰酸酯组分合成且可以任选包含扩链剂。聚氨酯或聚脲预聚物的制备模式对本发明并不重要。因此，它可以为一步操作，其中使多元醇和/或多胺、多异氰酸酯和扩链剂同时相互反应，这例如可以以分批反应进行，或者可以为两步反应，其中例如首先形成的产物为预聚物，其随后与扩链剂反应。聚氨酯或聚脲也可以包含其他结构单元，后者更具体可以为脲基甲酸酯、缩二脲、二氮杂环丁二酮(uretdione)或氰脲酸酯。然而，上述基团仅为是实例，且本发明的聚氨酯和聚脲还可以包含其他结构单元。支化度对于本发明也不重要，并且因此可以使用线性和高度支化聚合物二者。在本发明的一个优选实施方案中，聚合物中存在的异氰酸酯组分与多元醇和/或多胺组分之和的摩尔比为O. 01-50，优选O. 5-3. O。异氰酸酯组分优选为脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族化合物，优选二异氰酸酯或三异氰酸酯，并且还可以包括这些化合物的混合物。这里认为优选的是它为六亚甲基-1，6- 二异氰酸酯(HDI)，HDI 二氮杂环丁二酮，HDI异氰脲酸酯，HDI缩二脲，HDI脲基甲酸酯，I-异氰酸酯基_3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(Iroi)，2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或4，4’ _、2，4’ -和/或2，2’ -二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，聚合MDI，碳二亚胺改性的4，4' -MDI，间苯二亚甲基二异氰酸酯(MXDI)，间-或对-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(m-TMXDI，p-TMXD I ),4, 4; -二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)，萘-1，5- 二异氰酸酯，环己烷-1，4- 二异氰酸酯，氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)，1-甲基_2，4-二异氰酸酯基环己烷，四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯，丁烷-1，4- 二异氰酸酯，I, 6- 二异氰酸酯基_2，2，4-三甲基己烷，I, 6- 二异氰酸酯基-2，4，4-三甲基己烷，I-异氰酸酯基-I-甲基-4(3)-异氰酸酯基甲基环己烷(MCI)和1，12-十二烷二异氰酸酯(C 12DI)。它还可以为4-二氯苯基二异氰酸酯，二环己基甲烷-4，4' - 二异氰酸酯，间苯二异氰酸酯，对苯二异氰酸酯，4-氯-1，3-亚苯基二异氰酸酯，1，6-六亚甲基二异氰酸酯，1，10-十亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸烷基酯二异氰酸酯，3，3’ - 二甲基-4，4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，1，5-四氢萘二异氰酸酯，三异氰酸酯基甲苯，亚甲基二(环己基)_2，4' -二异氰酸酯和4-甲基环己烷-1，3-二异氰酸酯。更具体而言，合适的是每分子具有两个或三个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。或者，该组分可以包括多异氰酸酯的混合物，其中该混合物中异氰酸酯组分的平均NCO官能度尤其可以为2. 1-2. 3,2. 2-2. 4,2. 6-2. 8或2. 8-3. O。同样可以使用衍生的多异氰酸酯，实例是磺酸化异氰酸酯、被保护的异氰酸酯、异氰脲酸酯和缩二脲异氰酸酯。多元醇和/或多胺组分优选包括聚醚酯多元醇，脂肪酸酯多元醇，聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚丁二烯多元醇和聚碳酸酯多元醇，并且还可以包括这些化合物的混合物。多元醇和/或多胺优选含有2-10个，更优选2-3个羟基和/或氨基并且具有32-30 000g/mol,更优选90-18 000g/mol的重均分子量。合适的多元醇优选为在室温下为液体、玻璃状固体/无定形化合物或结晶化合物的多羟基化合物。典型实例可以包括双官能聚丙二醇。还可以优选使用氧化乙烯和氧化丙烯的含羟基的无规共聚物和/或嵌段共聚物。合适的聚醚多元醇是聚氨酯化学中本身已知的聚醚，例如借助KOH催化或DMC催化使用起始剂分子由氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃或表氯醇制备的多元醇。
更具体而言，特别合适的还有聚(氧基四亚甲基)二醇(聚THF)、1，2-聚丁二醇或其混合物。特别合适的是聚氧化丙烯、聚氧化乙烯和氧化丁烯及其混合物。另一类可以用作多元醇组分且端部含有羟基的共聚物具有如下通式(并且例如可以借助根据Macromolecules 2004，37，4038-4043的“受控”高速阴离子聚合制备)
,R
CH2
II ,
--CH2:~~~~CH——O--
η其中R相同或不同且优选表示OMe、OiPr、Cl或Br。更具体而言，额外适合作为多元醇组分的是在25°C下为液体、玻璃状无定形或结晶化合物且可以通过二羧酸或三羧酸如己二酸、癸二酸、戊二酸、壬二酸、辛二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、3，3-二甲基戊二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和/或二聚脂肪酸与低分子量二醇、三醇或多元醇，如乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、二聚脂肪醇、甘油、季戊四醇和/或三羟甲基丙烷缩合而制备的聚酯二醇和聚酯多元醇。另一类合适的多元醇是例如基于己内酯的聚酯，其也称为“聚己内酯”。可以使用的其他多元醇是聚碳酸酯多元醇、二聚脂肪醇和二聚二醇，还有基于植物油及其衍生物如蓖麻油及其衍生物或环氧化大豆油的多元醇。还合适的是含有羟基的聚碳酸酯，它们可以通过使碳酸衍生物，例如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光气与二醇反应而得到。特别合适的例如是乙二醇，I, 2-和1，3-丙二醇，I, 3-和1，4- 丁二醇，I, 6-己二醇，I, 8-羊二醇，新戍二醇，I, 4- 二羟基甲基环己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，二丙二醇，聚丙二醇，二丁二醇，聚丁二醇，双酚A，四溴双酚A，甘油，三羟甲基丙烷，1，2，6-己三醇，1，2，4-丁三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇，对环己二醇，甘露醇，山梨醇，甲基糖苷和1，3，4，6-双无水己糖醇。可以以包括“Poly-bd ”在内的商品名购买的羟基官能聚丁二烯也可以用作多元醇组分，正如其氢化类似物一样。额外合适的是羟基官能多硫化物，其以商品名“Thiokol NPS-282”销售，还有羟基官能聚硅氧烷。
特别适合作为可以按照本发明使用的多胺组分的是肼，肼水合物和取代肼，如N-甲基肼，N，N' -二甲基肼，己二酸、甲基己二酸、癸二酸、羟基丙酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸的酰肼，脲氨基亚烷基酰肼，如13-脲氨基丙酰肼，脲氨基亚烷基-卡巴嗪酯(carbazinester),例如2_脲氨基乙基-卡巴嗪酯和/或氨基半缩脲(anminosemicarbazid)化合物,如13-氨基乙基脲氨基碳酸酯。适合制备聚氨酯和聚脲的还有基于聚酯、聚烯烃、聚缩醛、聚硫醚、聚醚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯酰胺、聚己内酰胺、聚碳酸酯、聚己内酯和聚丙烯酸酯的含有至少两个胺基团的多胺。多胺如以商品名JefTamine (为聚醚多胺)销售的那些也合适。作为多元醇组分和/或多胺组分还合适的是已知为扩链剂且在聚氨酯和聚脲的制备中与过量异氰酸酯基团反应的品种；它们通常具有400以下的分子量(Mn)且通常以多元醇、氨基多元醇或脂族、脂环族或芳脂族多胺形式存在。合适扩链剂的实例如下· 链烷二醇，如乙二醇，1，2_ 和 1，3_ 丙二醇，1，4_ 和 2，3_ 丁二醇，1，5_ 戊二醇，I, 3- 二甲基丙二醇，I, 6-己二醇，新戍二醇(neopentylglykol),环己烧二甲醇,2-甲基-I, 3-丙二醇，己二醇，2，5_ 二甲基_2，5-己二醇，乙二醇，I, 2-或1，3-丙二醇，I, 2_、I, 3-或 1，4- 丁 _■醇，I, 2-、I, 3-、I, 4-或 1，5-戍 _■醇，I, 2-、I, 3-、I, 4-、I, 5-或 1，6-己二醇，羟基新戊酸新戊酯，新戊二醇(neopentylglycol)，二丙二醇，二甘醇，I, 2_、I, 3-或1，4-环己二醇，I, 2-、1，3-或1，4-环己烷二甲醇，三甲基戊二醇，乙基丁基丙二醇，二乙基辛二醇，2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇，2-丁基-2-甲基-1,3-丙二醇，2-苯基-2-甲基_1，3-丙二醇，2-丙基-2-乙基_1，3-丙二醇，2- 二叔丁基-1，3-丙二醇，2- 丁基-2-丙基_1，3_丙二醇，I- 二轻基甲基双环[2. 2. I]庚烧，2，2_ 二乙基-I, 3_丙二醇,2，2_ 二丙基-1，3-丙二醇，2-环己基-2-甲基-1，3-丙二醇，2，5- 二甲基-2，5-己二醇，2，5- 二乙基-2，5-己二醇，2-乙基-5-甲基-2，5-己二醇，2，4-二甲基-2，4-戊二醇，2，3-二甲基-2，3- 丁二醇，1，4- 二(2'-轻基丙基)苯和1，3- 二(2'-轻基丙基)苯，以及· ε-羟基己酸δ-羟基丁酯，Y-羟基丁酸ω-羟基己酯，己二酸(β-羟基乙)酯或对苯二甲酸二羟基乙)酯，以及 脂族二胺、芳族二胺和脂环族二胺，更具体为亚甲基二胺，乙二胺，1，2_和
I,3- 二氨基丙烷，I, 4- 二氨基丁烷，尸胺(1，5- 二氨基戊烷)，1，6-六亚甲基二胺，异佛尔酮二胺，哌嗪，1，4-环己基二甲基胺，4，4’ - 二氨基二环己基甲烷，氨基乙基乙醇胺，2，2，4-三甲基六亚甲基二胺，2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，八亚甲基二胺，间-或对-苯二胺，1，3-或1，4-苯二亚甲基二胺，氢化苯二亚甲基胺，二(4-氨基环己基)甲烷，4，4'-亚甲基二(邻氯苯胺)，二(甲硫基)甲苯二胺，二乙基甲苯二胺，Ν，Ν' -二丁基氨基二苯基甲烷，二(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷，2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物，2-甲基五亚甲基二胺，二亚乙基三胺和4，4-二氨基二环己基甲烷，以及还有籲乙醇胺、肼乙醇、2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇。最后应提到的是多元醇组分和/或多胺组分可以含有双键，这例如可以来自长链脂族羧酸或脂肪醇。用烯属双键官能化例如也可以通过引入任选被烷基_、芳基-和/或芳烷基取代且也源于不饱和酸如马来酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸及其相应酯的乙烯属和/或烯丙属基团而进行。
对本发明而言，优选多元醇组分和/或多胺组分为聚丙烯二醇、聚丙烯三醇、聚丙烯多元醇、聚乙烯二醇、聚乙烯三醇、聚乙烯多元醇、聚丙烯二胺、聚丙烯三胺、聚丙烯多胺、聚THF- 二胺、聚丁二烯二醇、聚酯二醇、聚酯三醇、聚酯多元醇、聚酯醚二醇、聚酯醚三醇、聚酯醚多元醇，更优选聚丙二醇、聚丙三醇、聚THF 二醇、聚己二醇氨基甲酸酯二醇、聚己内酰胺二醇和聚己内酰胺三醇。这些组分也可以是所述化合物的混合物。在一个特别优选的实施方案中，聚氨酯或聚脲含有分子量为1000-10000g/mol，更具体为2000-6000g/mol，非常优选3000-5000g/mol的多元醇。这些多元醇特别优选为聚THF 二醇、聚丙二醇以及氧化乙烯和氧化丙烯的无规共聚物和/或嵌段共聚物。更具体而言，它们可以是在一个优选实施方案中已经通过DMC催化制备且在一个特别优选的实施方案中已经通过KOH催化制备的聚醚多元醇。在一个优选实施方案中，作为扩链剂使用分子量为60-500，更具体为60-180的二醇，特别优选二醇的双低聚体(dioligomere)。此外，对于本发明粘合剂和密封剂的性能特别有利的是聚氨酯或聚脲含有2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯(TDI)和/或4，4’ _、2，4’ -和/或2，2’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和/或I-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(IPDI)，更具体为TDI的异构体 混合物，其中特别优选2，4-异构体比例大于40%。本发明的聚氨酯或聚脲还可以包含交联剂组分、链终止剂组分和其他反应性组分。一些交联剂已经在具有至少3个NCO反应性氢的扩链剂中列出。所述化合物更具体可以为甘油、四(2-羟基丙基)乙二胺、季戊四醇、三羟甲基丙烯、山梨醇、蔗糖、三乙醇胺和具有至少3个反应性氢的聚合物(例如具有至少3个胺基的聚醚胺，聚合物三醇等)。合适的链终止剂尤其为具有反应性氢的化合物，如单醇、单胺、单硫醇和单羧酸。一个具体实施方案使用单醇，其中C1-C12醇(尤其是甲醇至十二烷醇)，高级醇，聚合物如具有OH基团和结构单元如甘油或蔗糖的聚醚和聚酯，其中除了一个OH基团外所有的已经反应，在反应过程中未引入其他反应性氢。在一种特别UV稳定的变型中，作为多元醇组分优选使用具有至少两个OH基团的聚酯、具有至少两个OH基团的聚碳酸酯、具有至少两个OH基团的聚碳酸酯酯、聚THF、聚丙二醇、氧化乙烯和氧化丙烯的无规共聚物和/或嵌段共聚物。包含聚氨酯的粘合剂和密封剂可以进一步包含稳定性添加剂，以防止例如UV辐射和氧化；更具体使用HALS类型添加剂。例如可以提到4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。对于聚氨酯和聚脲，作为潜在固化剂可以使用5恶唑烷类，更具体为由二乙醇胺和异丁醛或新戊醛形成的T恶唑烷和/或由异佛尔酮二胺形成的醛亚胺(aldemine)，例如Incozol HP以及亚胺类,例如Vestamin A139,低分子量脂族二胺,例如己二胺,和/或聚醚多胺如Jeffamine 和异丁醛或新戊醛，和/或多胺如六亚甲基二胺，或被羟基新戊醛酯保护的 Jeffamin 。在一个优选实施方案中，本发明的粘合剂或密封剂包含含有游离异氰酸酯基团的聚氨酯或聚脲。所述化合物在这里更具体为异氰酸酯封端的预聚物。异氰酸酯基团能够与水(包括来自大气的水分)反应，形成与其他聚氨酯或聚脲分子的异氰酸酯基团反应的胺基，并形成脲键，由此固化该粘合剂或密封剂。在另一实施方案中，聚脲或聚氨酯粘合剂和密封剂构造成双组分体系。第一组分可以包含多异氰酸酯和/或NCO预聚物且第二组分可以包含多元醇、多胺和/或扩链剂。在混合两种组分之后，这两种成分相互反应，由此固化该粘合剂或密封剂。在本发明的另一实施方案中，例如使聚氨酯预聚物和聚脲预聚物与至少一种合适的含有双键的官能化可聚合化合物如甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丙基酯、4-羟基丁基乙烯基醚和异戊二烯醇反应。甲硅烷基化聚氨酯和甲硅烷基化聚脲由至少一种多元醇或多胺组分、至少一种多异氰酸酯组分和至少一种甲硅烷基化组分构成。作为优选的多元醇或多胺组分以及多异氰酸酯组分，所有对于聚氨酯和聚脲的上述制备所述的化合物是合适的。就存在的甲硅烷基化组分而言，合适的是I.伯和/或仲氨基硅烷；α或γ位
·
例如H2N-CH2-Si (0R2) 3H2N- (CH2)3-Si(OR2)3R，NH- (CH2) 3_Si (OR2) 3R，NH-CH2-CHMe-CH2-Si (OR2) 3其中OR2相互独立地表示烷氧基，其中R2为具有1-5个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基，和/或OR2为苯氧基，萘氧基，在邻_、间-和/或对位被C1-C2tl烧基、烧基芳基、烧氧基、苯基、取代苯基、硫代烧基、硝基、齒素、臆、竣基烷基、羧酰胺、-NH2和/或NHR基团取代的苯氧基，其中R为线性、支化或环状C1-C2tl烷基，例如甲基、乙基、丙基(正、异)、丁基(正、异、仲)或环己基或苯基，其中R’为线性、支化或环状C1-C2tl烷基，例如甲基、乙基、丙基(正、异)、丁基(正、异、仲)或环己基或苯基，2.异氰酸酯基硅烷；α或Y位3.通过伯氨基硅烷在α -和Y-位的迈克尔加成并闭环形成乙内酰脲而得到的产物，例如 US 5，364，955。对于存在的甲硅烷基化组分，参考专利申请WO 2006/088839 Α2和W2008/061651 Al，还参见专利EP I 685 171 BI，这些文献的内容在此引入本说明书中。存在于甲硅烷基化聚氨酯或甲硅烷基化聚脲中且对本发明目的而言优选的甲硅烷基化组分更具体为如下通式的硅烷Y-R1-Si (Me) n (OR2) 3_n其中Y 表示-NC0、-NHR、-NH2*-SH，R表不具有1_20个碳原子的烧基或芳基,例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、丁基(正、异、仲)、环己基、苯基和萘基，R1表示具有1-10个碳原子的二价烃单元，例如亚乙基、甲基亚乙基，Me表示甲基，OR2相互独立地表示烷氧基，其中R2为具有1-5个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基，和/或OR2为苯氧基,萘氧基,在邻-、间_和/或对位被C1-C2tl烧基、烧基芳基、烧氧基、苯基、取代苯基、硫代烧基、硝基、齒素、臆、竣基烧基、羧酰胺、-NH2和/或NHR基团取代的苯氧基，其中R为线性、支化或环状C1-C2tl烷基，例如甲基、乙基、丙基(正、异)、丁基(正、异、仲)或苯基，以及η 表示 0、1、2 或 3。然而，作为甲硅烷基化组分还可以在该聚合物中存在所述化合物中的至少两种的混合物。在一个优选实施方案中，令人感兴趣的甲硅烷基化组分更具体为包含异氰酸酯基团或氨基的烷氧基硅烷。包含氨基的合适烷氧基硅烷更具体为选自如下的化合物3_氨基丙基二甲氧基娃烧、3_氛基丙基二乙氧基娃烧、3_氛基丙基甲基二甲氧基娃烧、3_氛基丙基甲基二乙氧基娃烧、3-氛基-2-甲基丙基二甲氧基娃烧、4_氛基丁基二甲氧基娃烧、4_氛基丁基甲基二甲氧基硅烷、4-氨基-3-甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3- 二甲基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3- 二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基甲氧基二甲基硅烷、氨基甲基三乙氧基硅烷、氨基甲基二乙氧基甲基娃烧、氣基甲基乙氧基~■甲基娃烧、N-甲基-3-氣基丙基二甲氧基娃烧、N-甲基_3-氣基丙基_■甲氧基甲基娃烧、N-乙基-3-氣基丙基二甲氧基娃烧、N-乙基_3-氣基丙基二甲氧基甲基娃烧、N- 丁基_3_氛基丙基二甲氧基娃烧、N- 丁基_3_氛基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基 三甲氧基硅烷、N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二甲氧基娃烧、N-乙基-3-氣基-2-甲基丙基_■甲氧基甲基娃烧、N-乙基-3-氣基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-4-氨基丁基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-环己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-环己基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-甲基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-乙基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基氨基甲基三甲氧基硅烷、N-丙基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-丙基氨基甲基三甲氧基硅烷、N- 丁基氨基甲基二甲氧基甲基娃烧、N- 丁基氨基甲基二甲氧基娃烧、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基娃烧、N-(2-氛基乙基)-3_氛基丙基甲基二甲氧基娃烧、3_[2_(2_氛基乙基氨基)乙基氨基]丙基三甲氧基硅烷、二(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺、二(二甲氧基(甲基)甲硅烷基丙基)胺、二(三甲氧基甲硅烷基甲基)胺、二(二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基)胺、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、N-甲基氨基甲酸[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]酯、N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯、N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基氨基甲酸酯及其在硅上具有乙氧基或异丙氧基或正丙氧基或正丁氧基或异丁氧基或仲丁氧基而不是甲氧基的类似物。包含异氰酸酯基团的合适烷氧基硅烷更具体为选自如下的化合物异氰酸酯基丙基二乙氧基娃烧、异氛酸酷基丙基二甲氧基娃烧、异氛酸酷基丙基甲基_■乙氧基娃烧、异氛酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三甲氧基硅烷、异氰酸酯基甲基三乙氧基娃烧、异氛酸酷基甲基甲基_■乙氧基娃烧、异氛酸酷基甲基甲基_■甲氧基娃烧、异氛酸酷基甲基二甲基甲氧基硅烷或异氰酸酯基甲基二甲基乙氧基硅烷，还有其具有异丙氧基或正丙氧基的类似物。此外，对于按照本发明优选使用的甲硅烷基化聚氨酯及其制备，参考专利申请US3，632，557，US 5, 364, 955, WO 01/16201，EP 931800，EP 1093482 BI, US 2004 260037，US2007167598，US 2005119421，US 4857623，EP 1245601,WO 2004/060953 和 DE 2307794，这些文献的内容在此弓I入本说明书中。按照本发明可以使用的丙烯酸酯是包括至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的化合物，其中优选至少70重量％的聚合物由至少一种选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和苯乙烯类的化合物构成。该丙烯酸酯组分的单体优选包括至少一种选自如下的化合物乙基二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸4-叔丁基环己基酯、丙烯酸二氢环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、氰基丙烯酸酯、柠康酸酯、衣康酸酯及其衍生物、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸正庚基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、 (甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯，γ-(甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸的氧化乙烯加合物、(甲基)丙烯酸三氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-三氟甲基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟甲基酯、(甲基)丙烯酸二全氟甲基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基甲基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-全氟癸基乙基酯和(甲基)丙烯酸2-全氟十六烷基乙基酯。在一个特殊实施方案中，所述单体为选自(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的两种或更多种单体。另一实施方案使用至少两种或所有上述单体的共聚物，选择比例以使所得共聚物具有粘合剂和密封剂所需的操作性能。熟练人员知晓具有所需操作性能的合适共聚物。更具体而言，优选丙烯酸正丁基酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，它们以使所得共聚物具有的玻璃化转变温度位于对应均聚物的那些之间的摩尔比使用。总之，本发明的丙烯酸酯可以是共聚物或均聚物。此外，丙烯酸聚合物还可以包含其他烯属不饱和单体，实例是异戊二烯醇或羟基丁基乙烯基醚。实例此时包括单-和多不饱和烃单体，乙烯基酯(例如C1-C6饱和单羧酸的乙烯基酯)，乙烯基醚，单烯属不饱和单羧酸和多羧酸以及这些单羧酸和多羧酸的烷基酯(例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如C1-C12烷基酯，更具体为C1-C4烷基酯)，氨基单体和腈类，乙烯基化合物和烷基亚乙烯基化合物以及不饱和羧酸的酰胺。还合适的是不饱和烃单体，包括苯乙烯化合物(例如苯乙烯、羧化苯乙烯和α -甲基苯乙烯)，乙烯，丙烯，丁烯和共轭二烯烃(丁二烯、异戊二烯以及丁二烯和异戊二烯的共聚物)。乙烯基和卤代亚乙烯基单体包括氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯。乙烯基酯的实例包括脂族乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯，以及饱和单羧酸的烯丙基酯，如乙酸烯丙基酯、丙酸烯丙基酯和乳酸烯丙基酯。乙烯基醚包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚。典型的乙烯基酮包括甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和异丁基乙烯基酮。单烯属不饱和二羧酸的二烷基酯实例是马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、马来酸二异辛酯、马来酸二壬酯、马来酸二异癸酯、马来酸二-十三烷基酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丙酯、富马酸二丁酯、富马酸二辛酯、富马酸二异辛酯、富马酸二癸酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯和衣康酸二辛酯。单烯属不饱和单羧酸尤其为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和巴豆酸。单烯属不饱和二羧酸包括马来酸、富马酸、衣康酸和柠檬酸。作为单烯属不饱和三羧酸，对本发明而言可以使用例如乌头酸及其卤素取代衍生物。此外，可以使用上述酸的酸酐和酯(例如马来酸酐和柠檬酸酐)。烯属不饱和单羧酸、二羧酸和三羧酸的腈类的实例包括丙烯腈、α -氯丙烯腈和甲基丙烯腈。羧酸的酰胺可以是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及其他α-取代的丙烯酰胺和N-取代酰胺，例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、烷基化N-羟甲基丙烯酰胺和N-羟甲基甲基丙烯酰胺(例如N-甲氧基甲基丙烯酰胺和N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺)。所用氨基单体可以是取代和未取代的丙烯酸氨基烷基酯，氨基单体的盐酸盐，以及甲基丙烯酸酯，如丙烯酸β-氨基乙基酯、甲基丙烯酸β-氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基甲基酯、丙烯酸甲基氨基乙基酯和甲基丙烯酸二甲基氨基甲基酯。在本发明上下文中，对于阳离子性单体可以提到适合聚合且含有伯、仲或叔氨基的α-和烯属不饱和化合物，实例是甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯、丙烯酸二甲氨基新戊基·酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙基酯和甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯，或这些化合物的有机和无机盐，和/或烷基铵化合物如甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、丙烯酸β-乙酰胺基二乙氨基乙基酯氯化物和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。这些阳离子性单体可以单独使用或者与上述其他单体结合使用。含羟基单体的实例还包括(甲基)丙烯酸β -羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸β -羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸Y -羟基丙基酷和所述的。可以按照本发明使用的甲硅烷基封端的丙烯酸酯由至少一种丙烯酸酯组分和至少一种甲硅烷基组分构成。甲硅烷基封端的丙烯酸酯例如可以由链烯基封端的丙烯酸酯通过加氢甲硅烷基化反应而得到，链烯基封端的丙烯酸酯可以通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备或者可以由链烯基封端的丙烯酸酯与包含甲硅烷基的单体反应而制备，链烯基封端的丙烯酸酯可以经由原子转移自由基聚合(ATRP)制备。适合合成该丙烯酸酯组分的单体是所有对聚丙烯酸酯的上述制备所述的化合物。当甲硅烷基组分通过加氢甲硅烷基化连接于丙烯酸酯组分时，合适的甲硅烷基组分更具体包括三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、六甲基二硅氮烷、三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯硅烷以及还有三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、甲基_■乙氧基娃烧、甲基_■甲氧基娃烧和苯基_■甲氧基娃烧，还有甲基_■乙酸氧基娃烧、苯基_■乙酰氧基硅烷、二(二甲基酮肟基(ketoxymat))甲基硅烷和二(环己基酮肟基)甲基硅烷。此时更具体优选的是齒代娃烧和烧氧基娃烧。当甲硅烷基组分通过包含甲硅烷基的单体连接于该丙烯酸酯组分时，合适的甲硅烷基组分更具体包括3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷和(甲基)丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基硅烷。
本发明的甲硅烷基封端的丙烯酸酯优选具有500-200 000g/mol,更优选5000-100 000g/mol的重均分子量。对于按照本发明优选使用的甲硅烷基封端的丙烯酸酯，参考专利申请EP 1498433以及 Chem. Rev. (2001),101,2921-2990, Atom Transfer Radical Polymerization,Krzysztof Matyjaszewski 和 Jianhui Xia, 以及 Progress in Polymer Science32(2007),93-146, Controlled/living radical polymerization Features,developments, and perspectives, Wade A. Braunecker, Krzysztof Matyjaszewski,El sevier,这些文献的内容在此引入本说明书中。可以按照本发明使用的多硫化物为在聚合物中具有硫化物键的有机聚合物。这些例如可以为有机二卤化物与二硫化钠反应的产物。有机二卤化物的实例包括脂族二卤化物(例如双-氯乙基缩甲醛)和卤乙烯。因此，例如双-氯乙基缩甲醛与二硫化钠溶液的反应得到具有下列结构的聚合物 -[CH2CH2OCH2OCH2CH2SJn-其中“η”表示该聚合物中的单体数且“X”表示在该单体中连续的硫化物键数(X可以在相同分子的单体内变化)。这类高分子量聚合物随后可以反应成具有硫醇端基的更短链聚合物(例如通过与NaSH和Na2SO2还原性反应并随后酸化)。以此方式得到的具有硫醇端基的液体桥接多硫化物在特殊实施方案中具有的分子量为1000-8000。然后可以固化液体聚合物而形成弹性体固体，例如通过使用氧化试剂如氧化铅、二氧化锰、对醌二肟和过氧化锌将硫醇端基氧化成二亚硫酸酯桥。对本发明而言，该多硫化物粘合剂和密封剂包括所有可以通过固化转化成固体的多硫化物聚合物。在具体实施方案中，该多硫化物粘合剂和密封剂包含30-90重量％至少一种液体多硫化物聚合物、2-50重量％填料、2-10重量％环己烷多羧酸衍生物、1-3重量％水清除剂和6-15重量％其他成分如附着力促进剂、溶剂和固化剂。制备多硫化物粘合剂和密封剂的实例公开于US 3，431，239中，该方法作为参考引入本说明书中。多硫化物粘合剂和密封剂可以作为单组分或双组分体系使用。优选可以按照本发明使用的甲硅烷基化多硫化物由至少一种多硫化物组分和至少一种甲硅烷基化组分构成且优选由下列简化式表示(CH3) 3-Si-S- (C2H4OCH2OC2H4Sx) n-C2H40CH20C2H4S_Si- (CH3) 3这些优选的甲硅烷基化多硫化物通过下列方法制备(n+1) Cl-R-Cl+ (η+1) Na2Sx--- HS- (R-Sx) n_R_SH+ (η+1) 2NaCl_HCl HS- (R-Sx) n-R-SH+Me3SiCl--- Me3Si-S- (R-Sx) n-R-S_SiMe3其中R表示烷基或醚基。对于其使用按照本发明为优选的甲硅烷基化多硫化物，参考出版物“ALPISAliphatische Polysulfide，，，Hiithing & Wepf, Basle, 1992, Heinz Lucke, ISBN3-85739-1243，其内容在此弓I入本说明书中。可以按照本发明使用的甲硅烷基化聚醚由至少一种聚醚组分和至少一种甲硅烷基化组分构成。包含来自Kaneka的所谓MS-Polymer 和/或来自Asahi Glass Chemical的Excestar的建筑密封胶已经上市了一段时间，其中“MS”表示“改性聚硅氧烷”。这些甲硅烷基封端的聚醚特别适合本发明。它们是由具有硅烷端基的聚醚链构成的聚合物，通过端双键的加氧甲娃烧基化制备。娃烧端基由连接于聚酿链并且其上连接有两个烧氧基和一个烷基或三个烷氧基的硅构成。作为与水分反应的结果，烷氧基发生水解而形成醇，并且所得Si-OH基团随后缩合形成Si-O-Si网络。适合甲硅烷基封端的聚醚的聚醚组分尤其包括使用起始剂分子由氧化苯乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃或表氯醇制备的多元醇。尤其合适的是聚氧化丙烯、聚氧化丁烯、聚氧化乙烯和四氢呋喃或其混合物。此时特别优选分子量为500-100 OOOg/mol，尤其是3000-20 000g/molο为了引入双键，使该聚醚与包含选自氯、溴和碘的卤原子且具有端双键的有机化合物反应。特别适合该目的的是烯丙基氯、烯丙基溴、乙烯基(氯甲基)苯、烯丙基(氯甲基)苯、烯丙基(溴甲基)苯、烯丙基氯甲基醚、烯丙基(氯代甲氧基)苯、丁烯基氯甲基醚、1,6-乙烯基(氯代甲氧基)苯，特别优选使用烯丙基氯。所得具有端双键的聚醚通过加氢甲硅烷基化而反应形成甲硅烷基封端的聚醚。特 别适合该反应的加氢甲硅烷基化剂包括三氯硅烷、甲基二氯硅烷、二甲基氯硅烷、苯基二氯娃烧以及二甲氧基娃烧、二乙氧基娃烧、甲基~■乙氧基娃烧、甲基_■甲氧基娃烧和苯基_■甲氧基娃烧，还有甲基_■乙酸氧基娃烧、苯基_■乙酸氧基娃烧、_■ (_■甲基丽]3亏基)甲基娃烧和_■(环己基丽I亏基)甲基娃烧。就此而目特别优选齒代娃烧和烧氧基娃烧。此外，参考专利申请US 3，971，751，EP 0319896，US 4618653，EP 0184829，EP0265929, EP 1285946, EP 0918062, Adhesives and Sealants-Technology, Applicationsand Markets, David J. Drunn, ISBN 1-85957-365-7, Rapra Technology Limited, 2003 以及Congress proceedings 27 April 2005 Stick 4th European Congress on Adhesive andSealant Raw Materials, Innovative Raw Materials for Structural Adhesives, ISBN3-87870-156-X, Vincenz Network, 2005，这些文献的内容在此弓I入本说明书中。除了组分(A)和(B)外，本发明组合物还可以包含额外的其他组分。这些尤其可以为下列助剂和添加剂-附着力促进剂，实例是环氧娃烧、野基娃烧、娃烧与伯氣基娃烧的加合物、服基娃烷、氨基硅烷、二氨基硅烷，还有它们的呈单体或低聚物形式的类似物以及脲-硅烷；例如Dynasylan AMEO>Dynasylan AMMO>Dynasylan DAMO-T> Dynasylan 1146、Dynasylan 1189、Silquest A-Link 15、环氧树脂、钛酸烷基酯、钛螯合物、芳族多异氰酸酯、酚醛树脂；它们
例如符合如下通式
I1
R2-Si-O-R4
R2其中R1. R2和R3相互独立地为卤素、胺、氢、烷氧基、酰氧基、烷基、芳基、芳烷氧基、烷基芳基或芳烷基，还有具有稀属基团、齒化物、氣基、擬基、环氧基和缩水甘油氧基、醋、B亏基、疏基和硫桥基(sulphido)、异氛酸醋基、圈1基、丙稀酸氧基、甲基丙稀酸氧基和乙稀基的焼基，还有具有稀属基团、齒化物、氣基、擬基、环氧基和缩水甘油氧基、醋，B亏基、疏基和硫桥基、异氰酸酯基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的芳基，还有具有稀属基团、齒化物、氣基、擬基、环氧基和缩水甘油氧基、酷，I亏基、疏基和硫桥基、异氰*酸酷基、野基、丙稀酸氧基、甲基丙稀酸氧基和乙稀基的烧基芳基，还有具有稀属基团、齒化物、氣基、擬基、环氧基和缩水甘油氧基、酷，I亏基、疏基和硫桥基、异氰酸酯基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基的芳烷基，以及R4为烷基和芳基。-水清除剂，例如乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，α-官能硅烷如Ν-(甲硅烷基甲基)-0-甲基氨基甲酸酯，更具体为N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-0-甲基氨基甲酸酯，(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烧，甲氧基甲基硅烷，N-苯基-、N-环己基-和N-烷基硅烷，原甲酸酯，氧化钙或分子筛；·-催化剂，实例是有机锡化合物如二月桂酸二丁基锡和二乙酰丙酮酸二丁基锡、有机铋化合物或铋配合物形式的金属催化剂；含氨基的化合物，实例是1，4- 二氮杂双环[2. 2. 2]辛烷和2，2’-二吗啉代二乙基醚、1,8-二氮杂双环[5. 4. O] i^一碳-7-烯、1，5-二氮杂双环[4. 3.0]壬-5-烯，还有氨基硅烷。其他合适的金属催化剂包括钛、锆、铋、锌和锂催化剂，还有金属羧酸盐，其中还可以使用不同金属催化剂的组合；-尤其起对抗热、光和UV辐射的稳定剂作用的光稳定剂和老化抑制剂，实例是起自由基清除剂作用的酚类抗氧化剂，如2，6- 二叔丁基对甲酚、2，6- 二叔丁基苯酚、2，4- 二甲基-6-叔丁基苯酚、2，2'-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、5-四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷和1，I, 3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烧，以及基于胺的抗氧化剂(例如苯基-β -萘基胺、α -萘基胺、N，N' - 二仲丁基对苯二胺、吩噻嗪和N，N' - 二苯基对苯二胺)；-阻燃剂，例如Al(OH) 3、碳酸镁钙、溴化烷基和芳基化合物；-生物杀伤剂，如杀藻剂、杀真菌剂或真菌生长抑制剂物质,例如Ag、Ag+、释放CH2O-的化合物；-填料，例如任选涂有脂肪酸或脂肪酸混合物，例如硬脂酸盐的重质碳酸钙或沉淀碳酸钙，更具体为细碎的涂敷碳酸钙，碳黑，尤其是工业制造的碳黑，高岭土，铝氧化物，硅石，更具体为来自热解方法的高度分散硅石，PVC粉末或中空珠粒。优选的填料是碳黑，碳酸隹丐，如沉淀或天然白垩如来自 Omya 的 Omya 5 GU> Omyalite 95 T> Omyacarb 90 T> Omyacarb
2T-AV ,来自 Specialty Minerals Inc 的 Ultra P-Flex. ,来自 Solvay 的 Socal U1S2、Socal 312、Winnofil 312,来自Shiraishi的Hakuenka ,来自热解方法的高度分散娃石，以及这些填料的组合。同样合适的是矿物如硅质土，滑石，无水石膏、半水合物或二水合物形式的硫酸钙(石膏)，细碎石英，硅胶，沉淀或天然硫酸钡，二氧化钛，沸石，白榴石，钾长石，biotide，俦硅酸盐、环状硅酸盐、链硅酸盐、页硅酸盐和硅酸镁锂(hectosilicate)，低溶解性硫酸盐如石膏、无水石膏或重晶石(BaSO4)，还有钙矿物如方解石，粉末形式的金属(例如铝、锌或铁)和硫酸钡，-流变改性剂，如增稠剂，例如脲化合物和单胺，例如正丁基胺、甲氧基丁基胺和聚酰胺蜡，膨润土，硅树脂(silicone)，聚硅氧烷，氢化蓖麻油，金属皂如硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸钡，沉淀硅石，气相二氧化硅以及聚(氧基-1，2-亚乙基)-α -氢-Ω -羟基与氧基-1，2-亚乙基-α -氢-Ω -羟基壬基苯氧基缩水甘油醚低聚物的聚合物和5-异氰酸酯基-I-(异氰酸酯基甲基)-1，3，3-三甲基环己烷或羟乙基纤维素或聚丙烯酸聚合物和共聚物；-表面活性物质，例如润湿剂、流平剂、脱气剂、消泡剂和分散剂；-例如碳、聚乙烯或聚丙烯、SiO2、纤维素的纤维；-颜料，例如二氧化钛；-溶剂，例如水，溶剂石脑油，甲基酯，芳族烃类如多烷基苯、甲苯和二甲苯，基于酯如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸烯丙酯和乙酸纤维素的溶剂，以及基于酮如甲基乙基酮、甲基异丁基酮和二异丁基酮的溶剂，还有丙酮，以及上述溶剂中至少两种的混合物；
还有用于粘合剂和密封剂中的其他物质。作为其他组分，本发明的粘合剂和密封剂可以包含其他增塑剂。这些尤其可以为如下通式的对苯二甲酸C4-C8烷基酯
COOR1
入
O
Too.R1和R2各自为具有4-8个饱和且未被取代的碳原子的支化或未支化烷基或环烷基，并且R1和R2各自可以表示相同或不同基团。就此而言合适的是基本上任何被上述定义覆盖的烷基或环烷基。实例包括2-乙基己基、正辛基、2-甲基戊基、异丁基、正丁基、叔丁基、戍基、异戍基、新戍基、己基、庚基和异庚基。在不同实施方案中，对苯二甲酸酯可以选自较小的对苯二甲酸酯，例如对苯二甲酸C4-C7烷基酯、对苯二甲酸C4-C6烷基酯、对苯二甲酸C6-C8烷基酯或对苯二甲酸C5-C8烷基酯，或选自对苯二甲酸C4-C5烷基酯、对苯二甲酸C5-C6烷基酯、对苯二甲酸C6-C7烷基酯或对苯二甲酸C7-C8烷基酯。在一个具体实施方案中，R1和R2各自为正丁基，得到对苯二甲酸二正丁酯。在另一实施方案中，R1和R2可以各自为异丁基，得到对苯二甲酸二异丁酯。在特别优选的实施方案中，R1和R2为2-乙基己基，得到对苯二甲酸二 -2-乙基己基酯，其也被称为对苯二甲酸二 -2-乙基己基酯(DEHT)。这类产物可以以名称DEHT-Eastman 168市购。此外，该增塑剂也可以为下列化合物中的至少一种甘油三乙酸酯(三醋精)，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯，邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二正壬酯、邻苯二甲酸正壬基·烷基酯、邻苯二甲酸二正十一烷基酯、邻苯二甲酸二^一烷基酯(DUP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、具有线性C6-Cltl基团的邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二 -十三烷基酯(DTDP)、邻苯二甲酸十一烷基·十二烷基酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸壬基十一烷基酯、邻苯二甲酸Texanol苄基酯、聚酯邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、正丁基邻苯二甲酰基正丁基glycosat、邻苯二甲酸二辛酯(dicaprylphthalat)、邻苯二甲酸丁基 环己基酯(BCP)、邻苯二甲酸二环己基酯或邻苯二甲酸丁基·辛基酯、己二酸二辛酯(DOA)、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二异壬酯(DINA)、己二酸二异辛酯(DIOA)、己二酸二异癸酯、己二酸二-十三烷基酯(DITA)、己二酸
二丁氧基乙基酯、己二酸二丁氧基乙氧基酯、己二酸二正辛酯、聚酯己二酸酯、聚乙二醇己二酸酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯(TOTM)、偏苯三酸三异辛酯(TIOTM)、偏苯三酸三异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正己酯、壬二酸二辛酯(DOZ)、戊二酸二 -2-乙基己基酯、癸二酸二 -2-乙基己基酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二丁氧基乙基酯、柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三正己酯、正丁基柠檬酸三正己酯、苯甲酸异癸酯、二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、1，4-环己烷二甲醇二苯甲酸酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、Cltl-C21链烷酸苯酚酯或烷基磺酸苯酚酯、乙酸与氢化蓖麻油的反应产物、季戊四醇四苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、磷酸三芳基酯，己二酸、邻苯二甲酸酯、己二酸酯和/或癸二酸酯与二醇的聚合物，邻苯二甲酸丁基 苄基酯、邻苯二甲酸烷基 苄基酯、邻苯二甲酸C7-C9丁基酯、二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸2-乙基己基酯、苯甲酸C9酯、苯甲酸Cltl酯、Texanol苯甲酸酯、乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸二庚酯(DHP)、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二异丁酯。脂族或芳族二羧酸或三羧酸与包含2-丙基庚醇的Cltl醇组分或包含2-丙基庚醇和Cltl醇2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4- 二甲基戊醇中至少一种的Cltl醇混合物的酯也可以用作增塑剂，脂族或芳族二羧酸或三羧酸选自柠檬酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三酸。使用表述“醇组分”以考虑在本发明的Cltl酯混合物中所述Cltl醇以酯化形式存在的情形。本发明Cltl酯混合物的Cltl醇组分主要包含2-丙基庚醇或2-丙基庚醇与一种或多种其异构体2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基己醇、2-异丙基-5-甲基己醇和/或2-丙基-4，4-二甲基戊醇的混合物。这些化合物在下文简称为“丙基庚醇异构体”。在本发明的Cltl醇组分中可以存在例如源于醇2-乙基-2，4- 二甲基己醇、2-乙基-2-甲基庚醇和/或2-乙基-2，5- 二甲基己醇的2-丙基庚醇组分的其他异构体，它们与2-丙基庚醇呈异构体。由于这些异构体在羟醛缩合过程中形成醛前体的速率低，这些前体仅以痕量(若有的话)存在于Cltl醇组分中且基本在包含本发明Cltl醇组分的增塑剂的增塑剂性能不起作用。在一个优选实施方案中，该粘合剂或密封剂包含至少一种式(I)的环己烷多羧酸衍生物作为增塑剂
权利要求
1.粘合剂或密封剂，包含 (A)至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的化合物，以及 (B)基于整个粘合剂或密封剂为至少O.32重量％的对苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。
2.根据权利要求I的粘合剂或密封剂，其特征在于它至少包含下列组分10-90%组分(A)，O. 32-40%组分(B)，0-40%增塑剂，0-80%填料，0-10%流变改性剂。
3.根据权利要求I或2的粘合剂或密封剂，其特征在于它包含至少一种其他增塑剂作为其他组分。
4.根据权利要求3的粘合剂或密封剂，其特征在于所述增塑剂包含对苯二甲酸二-2-乙基己基酯。
5.根据权利要求1-4中任一项的粘合剂或密封剂,其特征在于它包含至少一种选自助剂和添加剂、分散剂、成膜助剂、颜料、流变助剂、水清除剂、附着力促进剂、催化剂、光稳定齐U、老化抑制剂、阻燃剂和/或生物杀伤剂的组分作为其他组分。
6.根据权利要求1-5中任一项的粘合剂或密封剂，其特征在于它为单组分体系。
7.根据权利要求1-5中任一项的粘合剂或密封剂，其特征在于它为双组分体系。
8.制备根据权利要求1-7中任一项的粘合剂或密封剂的方法，其特征在于 a)引入组分(A)、组分⑶和任选至少一种选自填料、增塑剂、触变剂、抗氧化剂和UV吸收剂的化合物， b)任选加入至少一种选自溶剂和附着力促进剂的化合物并将所述组分均匀混合。
9.根据权利要求8的制备粘合剂或密封剂的方法，其特征在于所述方法不连续进行。
10.根据权利要求8的制备粘合剂或密封剂的方法，其特征在于所述方法连续进行。
11.根据权利要求1-7中任一项的粘合剂或密封剂在产生待结合部件之间的材料粘接中的用途。
12.根据权利要求11的粘合剂或密封剂的用途，用于产生由石头、混凝土、灰浆、玻璃、金属、陶瓷、塑料和/或木材制成的待结合部件之间的材料粘接。
13.根据权利要求11或12的粘合剂或密封剂的用途，其特征在于待结合部件之一为表面且另一待结合部件为地毯覆盖层、PVC覆盖层、层压材料、橡胶覆盖层、软木覆盖层、油毡覆盖层、木材覆盖层或瓦片。
14.根据权利要求11或12的粘合剂或密封剂的用途，其特征在于所述材料粘接为施工接头、膨胀接头、地板接头、.墙接头、建筑隔墙接头、防雨板接头、玻璃窗、窗用玻璃、结构窗、天窗、窗户密封或卫生领域中的密封接头。
15.根据权利要求11或12的粘合剂或密封剂的用途，其特征在于待结合部件为电气、机械、汽车、货车、大篷车、火车、拖车、飞机、船舶和铁路建造中的部件。
全文摘要
本发明涉及一种粘合剂或密封剂，其包含(A)至少一种选自聚氨酯、聚脲、聚丙烯酸酯、多硫化物、甲硅烷基化聚氨酯、甲硅烷基化聚脲、甲硅烷基化聚醚、甲硅烷基化多硫化物和甲硅烷基封端的丙烯酸酯的化合物以及(B)相相对于粘合剂或密封剂的总量为至少0.32重量%的对苯二甲酸2-乙基己基·甲基酯。本发明还涉及一种生产该粘合剂或密封剂的方法以及其在胶接结合部件中的用途。
文档编号C09J11/06GK102959031SQ201180030667
公开日2013年3月6日 申请日期2011年6月20日 优先权日2010年6月21日
发明者B·瓦尔特, T·奥斯特曼, B·布莱特沙伊德, J·瓦格纳 申请人:巴斯夫欧洲公司