本发明涉及一种活性能量射线固化性组合物以及涂装薄膜，所述活性能量射线固化性组合物可形成对薄膜基材没有粘性感的未固化涂膜，而且可形成耐擦伤性、耐化学品性、透明性等优异的固化膜。
背景技术：
活性能量射线固化性组合物涂布于各种物品的表面，通过照射紫外线等活性能量射线而容易固化，能以高硬度形成耐擦伤性、透明性等优异的作为固化膜(硬涂膜)的保护层，因此广泛用作塑料材料等的保护材料。近年，如在各种电气制品、化妆品的容器以及汽车内外装饰部件等中所见的那样，对于在塑料基材的表面形成图纹层(印刷层、金属蒸镀层)从而施加了装饰性、外观设计性的涂装薄膜也要进行硬涂处理。然而，基于现有的活性能量射线固化性组合物而得到的保护层不能满足以下全部的性质：与薄膜基材或下层皮膜的附着性、硬涂性(高硬度、耐擦伤性等)以及耐化学品性。另外还存在有如下问题：因上述固化组合物中的成分而引起固化收缩，引发包含有薄膜基材的涂装薄膜朝向保护层侧发生翘曲(所谓的卷曲)。对此，例如专利文献1中公开了通过一种活性能量射线固化组合物而获得耐擦伤性优异的成型品，所述活性能量射线固化组合物含有：使含羧基的(甲基)丙烯酸化合物与在分子中具有环氧基的聚合物进行加成反应而成的反应产物、含有乙烯基的磷酸化合物、硅胶以及多官能(甲基)丙烯酸化合物。另外，专利文献2中公开了通过一种光固化型装饰层叠薄膜用组合物而获得加工性在固化之后也优异并且固化膜的耐擦伤性优异的装饰层叠薄膜，所述光固化型装饰层叠薄膜用组合物包含：具有2个以上烯属不饱和基以及异氰脲酸酯环的化合物、在侧链具有(甲基)丙烯酰基的共聚物、二氧化硅等无机微粒以及光聚合引发剂。然而，将上述那样的反应产物或共聚物大量地配混的情况下，所获得的皮膜的内部应力变高并且附着性降低，或者进一步将硅胶大量地配混时，则硬度或耐擦伤性提高，但是透明性有时降低。另外，在专利文献3中公开了通过一种耐磨耗性覆盖形成组合物而获得耐擦伤性优异的成型品，所述耐磨耗性覆盖形成组合物含有：用自由基聚合性硅烷化合物将硅胶进行化学修饰而得到的反应性颗粒、聚(甲基)丙烯酰氧基烷基异氰脲酸酯、在1分子中具有至少两个(甲基)丙烯酰氧基以及脂环式骨架的尿烷甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、以及光聚合引发剂。但是，该组合物中存在有在未固化涂膜的表面残留有粘性感并且在后续工序中的作业性低劣的情况，另外如果为了进一步提高耐擦伤性而增多反应性颗粒的配混量，则附着性有时降低。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2009-286972号公报专利文献2：日本特开2011-225679号公报专利文献3：国际公开97/011129小册子
技术实现要素：
发明要解决的问题本发明的目的在于提供一种活性能量射线固化性组合物以及涂装薄膜，所述活性能量射线固化性组合物可形成对薄膜基材没有粘性感的未固化涂膜，而且可形成耐擦伤性、耐化学品性、透明性等优异的固化膜。用于解决问题的方案本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现了通过使用如下活性能量射线固化性组合物从而可解决上述课题，以至完成本发明，所述活性能量射线固化性组合物以特定的比例而含有：特定的丙烯酸类树脂(A)、使二氧化硅微粒(b-1)与在分子内具有(甲基)丙烯酰基的水解性硅烷(b-2)进行反应而获得的反应性颗粒(B)、特定的含(甲基)丙烯酰基的化合物(C)、以及光聚合引发剂(D)。即本发明涉及活性能量射线固化性组合物、以及在薄膜基材面具有基于该活性能量射线固化性组合物而得到的保护层的涂装薄膜，其特征在于，所述活性能量射线固化性组合物含有：具有(甲基)丙烯酰基且重均分子量为10,000～100,000的丙烯酸类树脂(A)；使二氧化硅微粒(b-1)与在分子内具有(甲基)丙烯酰基的水解性硅烷(b-2)进行反应而获得的反应性颗粒(B)；在分子内具有羟基并且重均分子量为100～1,000且溶解度参数为10以上的含(甲基)丙烯酰基的化合物(C)；以及光聚合引发剂(D)，相对于前述成分(A)、成分(B)以及成分(C)的合计固形物100质量份，成分(A)的固形物含量为10～80质量份，成分(B)的固形物含量为10～85质量份，成分(C)的固形物含量为1～10质量份，以及成分(D)的含量为0.1～5质量份。发明的效果根据本发明可获得活性能量射线固化性组合物，该活性能量射线固化性组合物可形成对薄膜基材没有粘性感的未固化涂膜，而且可形成耐擦伤性、耐化学品性、透明性等优异的固化膜。具体实施方式活性能量射线固化性组合物本发明的活性能量射线固化性组合物含有：具有(甲基)丙烯酰基且重均分子量为10,000～100,000的丙烯酸类树脂(A)；使二氧化硅微粒(b-1)与在分子内具有(甲基)丙烯酰基的水解性硅烷(b-2)进行反应而获得的反应性颗粒(B)；在分子内具有羟基并且重均分子量为100～1,000且溶解度参数为10以上的含(甲基)丙烯酰基的化合物(C)；以及光聚合引发剂(D)。丙烯酸类树脂(A)丙烯酸类树脂(A)是在分子内具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂，通过例如如下方法等获得：1)使含羧基的(甲基)丙烯酸酯与含环氧基的丙烯酸类树脂进行加成反应的方法，2)将含环氧基的(甲基)丙烯酸酯与含羧基的丙烯酸类树脂进行加成反应的方法，3)将含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯与含羟基的丙烯酸类树脂进行加成反应的方法，4)将含羟基的(甲基)丙烯酸酯与含异氰酸酯基的丙烯酸类树脂进行加成反应的方法。关于此时使用的含环氧基的丙烯酸类树脂、含羧基的丙烯酸类树脂、含羟基的丙烯酸类树脂等含有官能团的丙烯酸类树脂与、含羧基的(甲基)丙烯酸酯、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯、含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯等的加成反应，通常可在有机溶剂中在40～160℃根据需要使用催化剂而进行。又，也可将含官能团的丙烯酸类树脂熔融而进行加成反应，但是考虑到制造的容易程度而优选在有机溶剂中进行反应。作为含羧基的(甲基)丙烯酸酯，例如列举出(甲基)丙烯酸等。作为含环氧基的(甲基)丙烯酸酯，例如列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基乙酯等。作为含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，例如列举出异氰酸酯基甲基(甲基)丙烯酸酯、异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯、异氰酸酯基丙基(甲基)丙烯酸酯、异氰酸酯基辛基(甲基)丙烯酸酯、对甲基丙烯酰氧基-α,α’-二甲基苄基异氰酸酯、间丙烯酰氧基-α,α’-二甲基苄基异氰酸酯等。另外列举出通过将聚异氰酸酯化合物的异氰酸酯的一部分与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应得到的物质。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如列举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯化合物与ε-己内酯类化合物的开环反应物等。另外列举出三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。下面，对前述的含羧基的丙烯酸类树脂、含环氧基的丙烯酸类树脂、含羟基的丙烯酸类树脂等含有官能团的丙烯酸类树脂进行说明。为了制备前述含有官能团的丙烯酸类树脂，可适用各种方法，但是将聚合性不饱和单体与根据需要的其它的聚合性不饱和单体在有机溶剂中进行共聚反应的方法是最简便的，故优选，该聚合性不饱和单体是为了从前述的含羧基的(甲基)丙烯酸酯、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯、含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯等之中获得所希望的含有官能团的丙烯酸类树脂而选择出。作为此时所使用的聚合引发剂以及有机溶剂，可使用各种物质。又，在制备上述含环氧基的丙烯酸类树脂之时将含羧基的聚合性不饱和单体、含异氰酸酯基的聚合性不饱和单体、以及含羟基的聚合性不饱和单体作为其它的聚合性不饱和单体而处理，在制备含羧基的丙烯酸类树脂之时将含环氧基的聚合性不饱和单体、含异氰酸酯基的聚合性不饱和单体、以及含羟基的聚合性不饱和单体作为其它的聚合性不饱和单体而处理，在制备含羟基的丙烯酸类树脂之时将含羧基的聚合性不饱和单体、含环氧基的聚合性不饱和单体、以及含异氰酸酯基的聚合性不饱和单体作为其它的聚合性不饱和单体而处理，在制备含异氰酸酯基的丙烯酸类树脂之时将含羧基的聚合性不饱和单体、含环氧基的聚合性不饱和单体、以及含羟基的聚合性不饱和单体作为其它的聚合性不饱和单体而处理。作为前述其它的聚合性不饱和单体，例如列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷酯，(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯等(甲基)丙烯酸烷基卡必醇酯，(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烷酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯(甲基)丙烯酸、双环戊烯氧基乙酯等其它的(甲基)丙烯酸酯，γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有水解性甲硅烷基的聚合性不饱和单体，氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、氯三氟乙烯、溴三氟乙烯、五氟丙烯、六氟丙烯等含氟α-烯烃类化合物，三氟甲基三氟乙烯基醚、五氟乙基三氟乙烯基醚、七氟丙基三氟乙烯基醚等全氟烷基·全氟乙烯基醚或(全)氟烷基乙烯基醚(其中，烷基的碳原子数为1～18)等那样的含氟乙烯基类聚合性不饱和单体，富马酸、马来酸、衣康酸等所代表的那样的各种含多元羧基的聚合性不饱和单体与碳原子数为1～18的单烷基醇的单酯或二酯类化合物，苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物，(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺等含氨基的酰胺类聚合性不饱和单体，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基类化合物，(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸吖丙啶基乙酯、(甲基)丙烯酸吡咯烷基乙酯、(甲基)丙烯酸哌啶基乙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基噁唑啉、(甲基)丙烯腈等含氮聚合性不饱和单体，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、碳原子数9的支化(支链状)脂肪族羧酸乙烯酯、碳原子数10的支化(支链状)脂肪族羧酸乙烯酯、碳原子数11的支化(支链状)脂肪族羧酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等脂肪族羧酸乙烯酯，环己烷羧酸乙烯酯、甲基环己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯等具有环状结构的羧酸的乙烯基酯类化合物，乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、羟基正丁基乙烯基醚、羟基异丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类化合物，氯乙烯、偏二氯乙烯等除了前述的氟烯烃类化合物以外的卤代烯烃类化合物，乙烯、丙烯、丁-1-烯等α-烯烃类化合物等。又，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”意为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酸”意为丙烯酸或甲基丙烯酸。另外，“(甲基)丙烯酰基”意为丙烯酰基或甲基丙烯酰基，“(甲基)丙烯酰胺”意为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。作为在前述含羧基的丙烯酸类树脂、含环氧基的丙烯酸类树脂、含羟基的丙烯酸类树脂、含异氰酸酯基的丙烯酸类树脂等含有官能团的丙烯酸类树脂的制备中使用的自由基聚合引发剂，例如列举出：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双-甲基丁腈、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双-环己烷甲腈、二甲基-2,2’-偶氮双异丁酸酯、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、2,2’-偶氮双-(2-脒基丙烯)二盐酸盐、2-叔丁基偶氮-2-氰基丙烷、2,2’-偶氮双(2-甲基-丙酰胺)二水合物、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烯]、2,2’-偶氮双(2,2,4-三甲基戊烷)等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、甲乙酮过氧化物、过氧化氢异丙苯、过硫酸钾、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化三甲基乙酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、1,1-双-叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异邻苯二甲酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物等酮过氧化物类化合物；过氧化缩酮类化合物；氢过氧化物类化合物；二烷基过氧化物类化合物；二酰基过氧化物类化合物；过氧化酯类化合物；过氧化二碳酸酯类化合物；过氧化氢等。另外，作为在制备前述含有官能团的丙烯酸类树脂之时所使用的有机溶剂，例如列举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇等烷基醇类溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚等二醇醚类溶剂；苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃类溶剂；ExxonAromaticNaphthaNo.2(美国Exxon公司制)等含有芳香族烃的混合烃类溶剂；正戊烷、正己烷、正辛烷等脂肪族烃类溶剂；IsoparC、IsoparE、ExxsolDSP100/140、ExxsolD30(均为美国Exxon公司制)、IPSolvent1016(出光石油化学公司制)等含有脂肪族烃的混合烃类溶剂；环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等脂环族烃类溶剂；四氢呋喃、二噁烷、二异丙基醚、二正丁基醚等醚类溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯等酯类溶剂等。在这些有机溶剂中也可并用少量的水。进一步，在制备前述丙烯酸类树脂之时，也可根据需要使用链转移剂。作为链转移剂，例如列举出十二烷硫醇、月桂基硫醇、巯基乙酸酯、巯基乙醇、α-甲基苯乙烯二聚物等。作为丙烯酸类树脂(A)，从固化性、未固化涂膜的粘性感的观点考虑优选为：使含羧基的(甲基)丙烯酸酯与含环氧基的丙烯酸类树脂进行加成反应而获得的含(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂，使含环氧基的(甲基)丙烯酸酯与含羧基的丙烯酸类树脂进行加成反应而获得的含(甲基)丙烯酰基的丙烯酸类树脂。上述丙烯酸类树脂(A)的重均分子量为10,000～100,000，优选为12,000～80,000。从控制未固化涂膜的粘性感、未固化涂膜的弹性、制造时的凝胶化等的观点考虑不优选为在该范围之外。又，在本说明书中，重均分子量是：以标准聚苯乙烯的分子量为基准，将使用凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的重均分子量进行换算而得到的值。具体而言，作为凝胶渗透色谱仪，可使用1根“TSKgelG4000HXL”、2根“TSKgelG3000HXL”、以及1根“TSKgelG2000HXL”(商品名，任一个都为TOSOHCORPORATION制)的共计4根，可在流动相四氢呋喃、测定温度40℃、流速1mL/min以及检测器RI的条件下进行测定。另外，作为“标准聚苯乙烯”，可使用市售品，例如，TOSOHCORPORATION制的“TSK标准聚苯乙烯”。关于本发明的活性能量射线固化性组合物中的丙烯酸类树脂(A)的含量，相对于成分(A)、成分(B)以及成分(C)的合计固形物100质量份为10～80质量份，优选为15～77质量份。在该范围外时，难以控制固化涂膜的耐擦伤性，故不优选。反应性颗粒(B)反应性颗粒(B)通过使二氧化硅微粒(b-1)与在分子内具有(甲基)丙烯酰基的水解性硅烷(b-2)进行反应而获得。作为二氧化硅微粒(b-1)，列举出硅胶、粉末状微粒二氧化硅等。硅胶通过将二氧化硅的超微颗粒分散于分散介质而得到。作为分散介质，存在有水；甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇等醇类溶剂；乙二醇等多元醇类溶剂；乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚等多元醇衍生物；甲乙酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇等酮类溶剂；丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸四氢糠基酯等单体化合物。其中，从制造的容易程度的观点考虑而优选水、甲醇、乙醇、异丙醇等。作为硅胶，列举出甲醇硅溶胶、IPA-ST、IPA-ST-ZL、MEK-ST、NBA-ST、XBA-ST、DMAC-ST、PGM-ST、ST-UP、ST-OUP、ST-20、ST-40、ST-C、ST-N、ST-O、ST-50、ST-OL(均为日产化学工业公司制)等。作为粉末状微粒二氧化硅，列举出：AEROSIL130、AEROSIL300、AEROSIL380、AEROSILTT600、AEROSILOX50(均为NipponAerosilCo.,Ltd.制)，SildexH31、H32、H51、H52、H121、H122(均为旭硝子公司制)，E220A、E220(均为NipponSilicaIndustriesCo.,Ltd.制)，SYLYSIA470(FujiSilysiaChemicalLTD.制)等。作为上述二氧化硅微粒(b-1)，是平均一次粒径在1～200nm、优选在10～150nm的范围内的硅胶，这从与化合物(b-2)的反应操作性和所获得的固化涂膜的透明性的观点考虑是期望的。另外，二氧化硅微粒(b-1)是平均一次粒径在1～30nm的范围内的硅胶和平均一次粒径在60～200nm的范围内的硅胶的混合物，这从固化涂膜的耐擦伤性的观点考虑是优选的。关于平均一次粒径在1～30nm的范围内的硅胶与平均一次粒径在60～200nm的范围内的硅胶的混合比，从固化涂膜的透明性以及耐擦伤性的观点考虑，按固形物质量比为90:10～30:70的范围内，优选为80:20～40:60的范围内。本发明中的平均一次粒径是通过动态光散射法测定的体积基准粒度分布的中值粒径(d50)，可通过使用例如日机装公司制的Nanotrac粒度分布测定装置而测定。在分子内具有(甲基)丙烯酰氧基的水解性硅烷(b-2)[以下，有时会简称为“化合物(b-2)”。]具有水解性甲硅烷基。该水解性甲硅烷基是指，硅烷醇基或通过水解而生成硅烷醇基的基团。作为生成硅烷醇基的基团，列举出在硅原子上结合烷氧基、芳氧基、乙酰氧基、卤素原子等而得到的基团。此处，作为烷氧基，优选为碳原子数1～8的烷氧基，作为芳氧基，优选为碳原子数6～18的芳氧基。作为卤素原子，列举出氯。化合物(b-2)如果是在分子内具有(甲基)丙烯酰氧基以及水解性甲硅烷基的化合物则没有特别限定。作为化合物(b-2)，例如列举出由下述通式(B-I)表示的化合物，化学式1式(B-I)中，Z表示(甲基)丙烯酰氧基。R1表示碳原子数1～8的2价烃基。Ra、Rb以及Rc之中的至少1个表示卤素原子、羟基、烷氧基或芳氧基，残余的表示氢原子、烷基或芳基。前述R1如果是碳原子数1～8的2价烃基则没有特别限定。具体而言，例如列举出亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,4-亚丁基、亚己基、亚辛基等。作为由Ra、Rb以及Rc表示的烷氧基，列举出碳原子数1～8的烷氧基，优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、辛基氧基等。作为由Ra、Rb以及Rc表示的烷基，列举出碳原子数1～8的烷基，优选为甲基、乙基、丙基、丁基、辛基等。作为由Ra、Rb以及Rc表示的芳氧基，列举出碳原子数6～18的芳氧基，优选苯氧基、二甲苯氧基等。作为由Ra、Rb以及Rc表示的芳基，列举出碳原子数6～18的芳基，优选苯基、二甲苯基等。作为由Ra(Rb)(Rc)Si-表示的基团，例如可列举出三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三苯氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基等。这样的基团之中，优选三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等。作为化合物(b-2)，具体列举出：选自3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等中的至少一种化合物。关于化合物(b-2)，可将上述中例示出的化合物单独使用或者也可组合2种以上而使用。在获得反应性颗粒(B)时，在上述化合物(b-2)的基础上，还可根据需要将具有碳原子数1个以上的烷基的烷氧基硅烷与化合物(b-2)一同与二氧化硅微粒(b-1)反应。存在有如下情况：通过使具有碳原子数1个以上的烷基的烷氧基硅烷进行反应，从而提高涂膜的耐水性，该涂膜通过使用所获得的反应性颗粒(B)而获得。作为该具有碳原子数1个以上的烷基的烷氧基硅烷，例如列举出甲基三甲氧...