适于结合塑化的pvc的可自由基固化的组合物的制作方法

适于结合塑化的pvc的可自由基固化的组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种组合物作为胶粘剂、密封剂或涂料用于胶合、密封或涂布基体包含塑化的PVC的用途，所述组合物包括甲基丙烯酸甲酯MMA、至少一种弹性体和/或核壳聚合物，和至少一种自由基形成体。
【专利说明】适于结合塑化的PVC的可自由基固化的组合物

【技术领域】
[0001] 本发明涉及基于适于结合塑化的PVC的可自由基聚合的单体的弹性添加剂、密封 剂和涂料的领域。

【背景技术】
[0002] 基于可自由基聚合的单体的组合物，尤其是（甲基）丙烯酸酯组合物，已经长期用 于添加剂、密封和涂料技术。还已知（甲基）丙烯酸酯官能化的弹性体用于增加该类型添 加剂和密封剂以及涂料的挠性。
[0003] 例如，W0 2010/043707记载了该类型的组合物。但是，该现有技术文件中记载的 组合物的缺点是在包含增塑剂PVC的结合、密封或涂布期间，如果塑化的PVC是潮湿的或如 果结合的塑化的PVC浸入水中，它们展示低的粘性。该类型的组合物特别不适于结合由塑 化的PVC制造的密封膜。


【发明内容】

[0004] 所以本发明的目的是基于可自由基聚合的单体来提供弹性组合物，其对湿润的塑 化的PVC或在结合的塑化的PVC浸入水中的情况下有好的粘性。
[0005] 令人吃惊地，已经发现通过权利要求1中记载的该类型的组合物实现了该目标。
[0006] 本发明另外的方面是其他独立权利要求的目标。本发明尤其优选的实施方式是从 属权利要求的目标。

【具体实施方式】
[0007] 本发明的目的是包括下述的组合物作为用于结合或密封或涂布，尤其是作为结合 包含塑化的PVC的基体的胶粘剂、密封剂或作为涂层，尤其是作为胶粘剂的用途：
[0008] a)甲基丙烯酸甲酯MMA，其相对于所述组合物的总重为按重量计20-90%，尤其是 按重量计50-80 %，优选地按重量计55-70 %，和
[0009] bl)至少一种弹性体，其相对于所述组合物的总重为按重量计1-40%，尤其是按 重量计7. 5-35 %，优选地按重量计10-20 %，和/或
[0010] b2)至少一种核壳聚合物，其相对于所述组合物的总重为按重量计1-20%，尤其 是按重量计2-10 %，优选地按重量计2-5 %，和
[0011] C)至少一种自由基形成体，尤其是过氧化物、氢过氧化物或过酸酯，最优选地过氧 化二苯甲酰，
[0012] 在塑化的PVC中，增塑剂的百分数相对于塑化的PVC的总重为按重量计20% -按 重量计40 %，尤其是按重量计25 % -按重量计35 %。
[0013] 如在本说明书中所使用，以"聚"开始的物质的名称，比如，例如，聚异氰酸酯、聚氨 酯、聚酯或多元醇，意思是形式上每个分子包含两个或更多个在它们的名字中出现的官能 团的物质。
[0014] 如在本说明书中所使用，术语"聚合物"一方面意思是通过聚合-反应（聚合、力口 成聚合、缩聚）产生的一组化学均匀的大分子，但是，聚合度、摩尔重量和链长度不同。另一 方面，术语也包括来自聚合-反应的这样一组大分子的衍生物，即通过反应，例如在上述大 分子上添加取代基、官能团而获得的，并且可以是化学均匀的或非均匀的化合物。术语也包 括预聚物，即反应性低聚预聚物，其官能团参与大分子的构造。
[0015] 术语"聚氨酯聚合物"包括通过所谓的二异氰酸酯加成聚合方法产生的所有聚合 物。该种类也包括部分或全部没有氨基甲酸乙酯基团的那些聚合物。聚氨酯聚合物的例子 是聚醚聚氨酯、聚酯聚氨酯、聚醚聚脲、聚脲、聚酯聚脲、聚异氰脲酸酯和聚碳化二亚胺。
[0016] 如在本说明书中使用，术语"分子量"总是指数均分子量Μη。
[0017] PVC中使用的增塑剂通常是有机羧酸的酯比如邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二 辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯或邻苯二甲酸二异癸酯，己二酸酯，例如己二酸二辛酯，壬二酸 酯和癸二酸酯，多元醇，例如聚氧化烯多元醇或聚酯多元醇，有机磷和磺酸酯或本领域技术 人员熟知的其他塑化添加剂，例如如"Plasticisers, Alan S. Wilson, The Institute of Materials，1995. "中所记载的。优选地它们是有机羧酸的酯，尤其是邻苯二甲酸酯。
[0018] 组合物包括的甲基丙烯酸甲酯MMA相对于所述组合物的总重为按重量计 20-90 %，尤其是按重量计50-80 %，优选地按重量计55-70 %，最优选地按重量计55-65 %。 令人吃惊地，与甲基丙烯酸甲酯相反，使用其他可自由基聚合的单体比如，例如，丙烯酸甲 酯、四氢糠基（甲基）丙烯酸酯、苄基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯和三甲 基环己基（甲基）丙烯酸酯不产生对塑化的PVC的粘性，尤其是对由塑化的PVC制造的潮 湿的或湿润基体。
[0019] 组合物也具有：
[0020] bl)至少一种弹性体，其相对于所述组合物的总重为按重量计1-40%，尤其是按 重量计7. 5-35 %，优选地按重量计10-20 %，和/或
[0021] b2)至少一种核壳聚合物，其相对于所述组合物的总重为按重量计1-20%，尤其 是按重量计2-10 %,优选地按重量计2-5 %,。
[0022] 如在本说明书中所使用，术语"弹性体"意思是如在"CD R0mpp Chemie Lexikon"，第 9 版，1.0 文本，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1995 中列举为弹性体的那 些化合物。
[0023] 优选地它们是具有可自由基聚合的基团，尤其是末端基团的弹性体。
[0024] 优选地弹性体是聚合物，尤其是聚氨酯聚合物，或嵌段共聚物，尤其是单体的苯乙 烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物，以及氯磺化聚乙 烯的聚合物。
[0025] 例如，适当的共聚物也是从美国的Kraton Polymers商业上可得的。适当的氯磺 化聚乙烯是商业上可得的，例如，来自美国的Dupont Performance Elastomers,LLC的商标 名 Hypalon?，或来自日本的 Tosoh Corporation 的商标名Toso-CSM?。
[0026] 尤其合适的共聚物是美国的以商标名Hypro? CTBN、ETBN或VTBN从Emerald Performance Materials，LLC商业上可得的类型的液体橡胶，和HyPr〇? CTBN类型的环氧 树脂改性液体橡胶。尤其优选乙烯基封端丙烯腈/丁二烯共聚物。
[0027] 尤其合适的是聚氨酯（甲基）丙烯酸酯，尤其是聚氨酯（甲基）丙烯酸酯PUMA，其 可获得自多元醇P与二异氰酸酯和羟基官能化的、胺官能化的或酰胺官能化的烯属不饱和 单体的反应。
[0028] 羟基官能化的、胺官能化的或酰胺官能化的烯属不饱和单体优选地是（甲基）丙 烯酰胺、（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酸酯。
[0029] 多元醇P优选地是聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚羧酸酯多元醇。尤其合适的是下 述多元醇P，其分子量从400至12, 000g/摩尔，尤其是1，000至6, 000g/摩尔，优选地2, 000 至5, 500g/摩尔。多元醇P尤其优选地是聚酯多元醇或是聚醚多元醇。
[0030] 如果多元醇P是聚酯多元醇，优选脂肪族聚酯多元醇。甚至更优选聚酯二醇。
[0031] 适当的多元醇P也包括聚醚聚酯多元醇，尤其是上面列举的聚酯多元醇和聚醚多 元醇共聚物。
[0032] 如果多元醇P是聚酯多元醇，优选地是一种非晶态聚酯多醇，尤其是在室温下 (23°C)为液体的那些。也优选的是具有低玻璃转变温度（T g)，尤其是玻璃转变温度范围 从-80°C至0°C，尤其是从-70°C至-50°C的聚酯多元醇。
[0033] 如果多元醇P是聚醚多元醇，优选是聚氧乙烯多元醇、聚氧丙烯多元醇和聚氧丁 烯多元醇中的一种，尤其是聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚氧丁烯二醇、聚氧乙烯三醇和 聚氧丙烯二醇。
[0034] 适当的二异氰酸酯包括基本上所有的二异氰酸酯。
[0035] 优选脂肪族和脂环族二异氰酸酯。最优选的是1-异氰酸酯基_3, 3, 5-三甲 基-5-异氰酸酯基甲基-环己烷（iroi)。
[0036] 核壳聚合物由弹性核聚合物（核）和刚性壳聚合物（壳）组成。尤其合适的核壳 聚合物由接枝在交联弹性丙烯酸酯或丁二烯聚合物核上的刚性热塑性聚合物的刚性壳组 成。
[0037] 尤其合适的核壳聚合物是在甲基丙烯酸甲酯MMA中膨胀但是不溶解的那些。
[0038] 其他尤其合适的核壳聚合物是丙烯酸酯基核壳聚合物，如商业上可得的那些，例 如，来自美国的Arkema Inc.的商标名Durastrength?。
[0039] 优选的核壳聚合物也是MBS(甲基丙烯酸甲酯/ 丁二烯/苯乙烯）聚合物，例如， 如商业上可得到的那些，来自美国的Arkema Inc.的商标名Clearstrength?,或来自美国 的 Rohm&Haas 的 Paraloid? 〇
[0040] 核壳聚合物优选的用量相对于总的组合物为按重量计2-10%，尤其是优选地按重 量计2-5%。
[0041] 最优选的是包含弹性体，尤其是聚氨酯（甲基）丙烯酸酯和/或乙烯基封端丙烯 腈/ 丁二烯共聚物的组合物bl)。
[0042] 尤其优选的也可以是组合物，其具有
[0043] bl)弹性体，尤其是聚氨酯（甲基）丙烯酸酯和/或乙烯基封端丙烯腈/ 丁二烯共 聚物，和
[0044] b2)核壳聚合物，尤其是丙烯酸酯基核壳聚合物或MBS聚合物。
[0045] 如果组合物具有bl)和b2)，如果bl)和b2)的总量相对于总的组合物等于按重量 计10-35%，尤其是按重量计12-35 %可也是有利的。
[0046] 组合物也具有c)至少一种自由基形成体，尤其是过氧化物、氢过氧化物或过酸 酯，最优选地过氧化二苯甲酰。
[0047] 典型地，组合物也具有至少一种用于自由基形成的催化剂。该催化剂尤其是叔胺， 尤其是芳族叔胺，过渡金属盐或过渡金属络合物。例如，这种合适的叔胺是芳族胺，尤其是 选自N，N-二甲苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-双（羟烷基）苯胺和N，N-双（2-羟乙基）苯 胺、N，N-烷基羟烷基苯胺比如N-乙基-N-羟乙基苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺、N，N-二乙 基-对甲苯胺、N-甲基-N-羟乙基-对甲苯胺、N，N-双（2-羟乙基）-对甲苯胺和烷氧基化 的N，N-双（羟乙基）-对甲苯胺、N-乙氧基化的对甲苯胺、N，N-双（2-羟乙基）-二甲苯 胺、N-烷基吗啉和其混合物。过渡金属盐和过渡金属络合物是例如，钴、镍、铜、锰或钒的盐 和络合物。
[0048] 其他优选的用于自由基形成的催化剂记载在例如US 2002/0007027 A1的 [0041]-[0054]段，其全部内容通过引用并入本文。
[0049] 用于自由基形成的催化剂常规上使用的量相对于组合物为按重量计0. 01至3%， 尤其是按重量计从0.1至2%。
[0050] 例如，分子可也用作自由基形成体，其在热或电磁辐射的影响下形成自由基，然后 导致组合物的聚合。典型地，这些是可热激活的自由基形成体和光引发剂。
[0051] 适当的热激活的自由基形成体是在室温下仍足够稳定并且甚至在稍高温度下形 成自由基的那些，例如偶氮-双-异丁腈（AIBN)。
[0052] 光引发剂是在电磁辐射的影响下形成自由基形成体的。尤其合适的是当用波长 从230nm至400nm的电磁福射照射时形成自由基并且在室温下是液体的光引发剂。例 如，该类型的光引发剂选自ct-轻基酮、苯甲酰甲酸酯（phenylglyoxylate)、单酰基膦 (monoacylphosphine)、二醜基勝（diacylphosphine)、氧化勝（phosphinoxide)和其混合 物。
[0053] 除了甲基丙烯酸甲酯MMA，组合物可也具有另外的可自由基聚合的单体M，其可尤 其选自四氢糠基（甲基）丙烯酸酯、四氢呋喃基（甲基）丙烯酸酯、环己基（甲基）丙烯酸 酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯和三甲基环己基（甲基）丙烯酸酯。
[0054] 这些可自由基聚合的单体Μ的百分数相对于总组合物优选地为按重量计0至 10 %，尤其是按重量计〇至5 %。
[0055] 除了甲基丙烯酸甲酯ΜΜΑ，如果组合物没有任何其他可自由基聚合的单体Μ是有 利的。
[0056] 组合物可也包含至少一种填料。尤其适于该目的是任选地涂布脂肪酸，尤其是硬 脂酸酯的天然存在的、粉碎的或沉积的碳酸钙（白垩）、蒙脱土、膨润土、硫酸钡（BaS0 4，也 称为重晶石（barite或heavy spar))、煅烧的高岭土、石英粉末、氧化铝、氢氧化铝、硅酸， 尤其是热解硅酸、改性蓖麻油衍生物和聚合物粉末或聚合物纤维。优选使用碳酸钙，和最优 选使用涂布的碳酸钙。
[0057] 常规上添加的填料的百分数相对于总的组合物为按重量计0. 01至50%，尤其是 按重量计从10至30%，优选地按重量计15至20%。
[0058] 组合物可也包含至少一种平均每个分子具有大于一个环氧树脂基团的环氧树脂。 优选地，环氧树脂是双酚A的缩水甘油醚、双酚F的缩水甘油醚和双酚A/F的缩水甘油醚。 术语"A/F"指丙酮与甲醛的混合物，其在其生产中用作进料。优选地，环氧树脂是环氧树脂 液体树脂。环氧树脂也适当的是液体环氧树脂与固体环氧树脂的混合物。
[0059] 适当的液体环氧树脂是商业上可得的，例如以来自美国的Huntsman International LLC 的商标名 Amldite⑧GY 25()、Araldite?PY :))()..1、Araldite?GY 282, 或来自美国的 The Dow Chemical Company 的D.E.R.? 331 或D.E.R.? 330,或来自美国 的 Hexion Specialty Chemicals Inc.的商标名 Epikote? 828 或Epikote? 862。
[0060] 组合物可任选地也包含其他组分。这种其他组分尤其是染料、色素、抑制剂、uv和 热稳定剂、抗静电剂、抗炎剂、生物杀灭剂、增塑剂、石蜡、流动性改进剂、添加剂、触变性剂、 分离剂（separators)和本领域技术人员熟知的其他通用原料和添加剂。
[0061] 优选地，组合物是双组分组合物，其中两个组分K1和K2在应用前彼此分开储存。 典型地，第一组分K1尤其包含上述具有可自由基聚合的基团的组合物的那些成分。第二组 分K2尤其包含自由基形成体。在双组分组合物中，隔开其他成分，尤其是通过在它们之间 反应对储存期间组合物的稳定性有不利影响的那些。
[0062] 优选地，在上述双组分组合物中，组分K1具有
[0063] a)甲基丙烯酸甲酯MMA，
[0064] bl)至少一种弹性体和/或b2)至少一种核壳聚合物，和
[0065] 至少一种自由基形成体，
[0066] 和任选的其他成分比如用于自由基形成的催化剂和填充剂，并且组分K2具有自 由基引发剂和任选地任何填充剂和环氧树脂。K1与K2的混合的体积比的范围尤其是从1:1 至 10:1。
[0067] 在某些情况下，使两个组分K1和K2彼此不同地着色可能是有利的。这样做时，在 组分混合期间，可验证混合的质量并且可清楚地检测不适当的混合。该测量也可能定量确 认是否实现了具体的混合比。
[0068] 该类型的双组分组合物通常储存在具有彼此分开的两个室的包装中。所以组分K1 储存在一个室中和组分K2储存在包装的另一个室中。适当的包装形式包括，例如，双筒比 如成对筒或同轴筒，或具有接头的多室袋或包。优选地通过可连接至两个室包装的静态混 合器混合两个组分K1和K2。
[0069] 该类型适当的包装记载在例如US 2006/0155045A1、W0 2007/096355A1和US 2003/0051610A1中，其全部内容通过引用并入本文。
[0070] 在工业级工厂中，两个组分K1和K2通常在圆桶或带盖小桶（hobbock)中彼此分 开储存并且通过例如齿轮泵排出和混合用于施用。组合物可手动或通过机器人以自动方法 施用至基体。
[0071] 根据本发明的组合物通过甲基丙烯酸甲酯MMA和任选地组合物中的其他可自由 基聚合的组分的自由基聚合反应而固化。使组合物固化的反应的过程，尤其是反应的速度， 可通过选择使用的组分来设定。典型地，虽然长的开放时间，但是通过在早期阶段赋予组合 物高的初始强度使组合物固化。开放时间通常是1-90分钟。
[0072] 本发明涉及上述组合物作为胶水、密封剂或涂料用于结合或密封或涂布包含塑化 的PVC的基体的用途，在塑化的PVC中，增塑剂的百分数相对于塑化的PVC的总重为按重量 计20 %至按重量计40%。
[0073] 基体优选地相对于基体的总重包括大于按重量计50%的塑化的PVC。优选地基体 相对于基体的总重包括大于按重量计70%，尤其是大于按重量计90%的塑化的PVC。
[0074] 基体可也包含适合作为PVC的加工助剂的材料。典型地，这种材料选自高密度聚 乙烯（HDPE)、中密度聚乙烯（MDPE)、低密度聚乙烯（LDPE)、聚乙烯、聚丙烯（PP)、聚对苯二 甲酸乙二醇酯（PET)、聚苯乙烯（PS)、乙烯乙酸乙烯酯（EVA)、氯磺化聚乙烯、热塑性聚烯烃 (ΤΡ0)、三元乙丙橡胶（EPDM)和聚异丁烯（PIB)，和其混合物。基体有利地包括相对于基体 的总重小于按重量计5 %，优选地小于按重量计1 %，和尤其优选地小于按重量计0. 5 %的 上面提到的适合作为PVC加工助剂的材料。
[0075] 基体优选地是防水膜，尤其是用于地基或下层土（subsoil)的防水。
[0076] 如果密封膜是挠性防水膜，尤其是挠性板材，是更有利的。该板材可容易卷起并且 因此容易储存或运输。所以防水膜可容易运输至建筑地点，在那里其可被卷开并且切割成 需要的尺寸。
[0077] 防水膜通常以预制板材的形式使用。在该情况下，优选地通过薄膜生产工厂中的 工业方法制造防水膜并且优选地以可被展开使用的防水膜的形式到达建筑地点。但是，防 水膜可也以宽度通常为l-20cm条带的形式来使用以密封例如两个屋顶板材之间的接口。 防水膜可也可以扁平体形式来制造并且用于例如修补防水板材比如屋顶板材的损坏点。
[0078] 所以，防水膜一种优选的用途是用于地上和地下结构和市政工程工事，尤其是屋 顶、地面、排水沟和隧道的防水。
[0079] 为了最佳适合作为防水膜，该膜必须尽可能防水并且在长期暴露于水或湿气的作 用下必须不腐烂或机械破损。该类型的薄膜，如已经在现有技术中用于地上和地下建筑和 市政工程工事的防水目的的那些尤其适于用作防水膜。防水膜应有利地具有至少低程度的 弹性从而其可跨越防水膜和地基或下层土之间由于例如温度造成的热膨胀的差异，或由于 应力造成的地基或下层土中的裂缝，而不破坏或撕裂防水膜，否则严重影响防水膜的防水 功能。
[0080] 基体优选是湿润的、潮湿的或潮气的基体和/或频繁暴露于湿气的基体。基体优 选在与组合物结合期间是潮湿的或湿气的和/或经常，尤其是大于10%的时间，暴露于在 结合状态下以净水/流水形式的湿气。
[0081] 根据本发明的用途尤其出现在结合两个基体S1和S2的方法中，所述方法包括下 述步骤：
[0082] i)将上述组合物施用至基体S1 ;
[0083] ii)使施用的组合物在开放时间内与第二基体S2结合；
[0084] 或
[0085] i'）将上述组合物施用至基体S1 ;
[0086] i i '）将上述组合物施用至基体S2 ;
[0087] iii'）将所述具备组合物的两个基体S1和S2在开放时间内连接；
[0088] 或
[0089] i〃）将上述组合物施用在两个基体S1和S2之间；
[0090] 从而第二基体S2由与基体S1相同的材料或与基体S1不同的材料组成。在双组 分组合物的情况下，两个组分的至少部分混合出现在步骤i)或i'），ii'）和i"）之前。
[0091] 也可能的是包括下述步骤的结合两个基体S1和S2的方法：
[0092] i ）将上述组分K1施用至基体S1 ;
[0093] ii ）将上述组分K2施用至基体S2 ;
[0094] iii"'）连接分别施用了一种组分K1和K2的两个基体S1和S2。
[0095] 在该类型的方法中，在混合两个组分K1和K2同时连接基体。该方法尤其是适合 用于结合非常薄的胶粘层。
[0096] 根据本发明的组合物可也用于密封或涂布基体S1的方法，其包括下述步骤
[0097] i""）将上述组合物施用至基体S1 ;
[0098] ii""）使组合物固化。
[0099] 在双组分组合物的情况下，两个组分的至少部分混合出现在步骤i""）之前。 [0100] 基体S1优选是包含塑化的PVC的基体，如上述，在塑化的PVC中，增塑剂的百分数 相对于塑化的PVC的总重为按重量计20 %至按重量计40 %，尤其是按重量计25 %至按重量 计 35%。
[0101] 优选地，基体S1是防水膜，尤其是用于地基或下层土的防水。
[0102] 基体S2优选是：
[0103] -包含塑化的PVC，尤其是用于地基或下层土防水的防水膜，在塑化的PVC中，增塑 剂的百分数为按重量计20%至按重量计40%，尤其是按重量计25%至按重量计35%，或
[0104] -由塑料制造的三维物体，建筑材料比如水泥或石膏，或也可以是基体，比如玻璃、 木材和金属，尤其是包含塑化的PVC的三维物体，在塑化的PVC中，增塑剂的百分数为按重 量计20%至按重量计40%，尤其是按重量计25%至按重量计35%。尤其是合适的成型体 是，例如，太阳能电力系统，即光伏或太阳能加热系统，比如太阳能电池、架座、电缆导管、电 缆线架等的成型体。
[0105] 优选将组合物用于该类型基体S2,尤其是考虑结合的简单性和速度、胶粘剂低的 额外重量、胶粘剂短的固化时间、甚至在低温下，和固化的胶粘剂卓越的抗风蚀性。
[0106] 在其他方面中，本发明包括用于结合、密封或涂布（尤其用于结合）塑化的PVC的 组合物，在塑化的PVC中，增塑剂的百分数相对于塑化的PVC的总重为按重量计20 %至按重 量计40 %，尤其是按重量计25 %至按重量计35 %，所述组合物包括：
[0107] a'）相对于所述组合物的总重的按重量计55-65%的甲基丙烯酸甲酯MMA，和
[0108] bl'）至少一种弹性体，其相对于所述组合物的总重为按重量计10-20%，和/或
[0109] b2'）至少一种核壳聚合物，其相对于所述组合物的总重为按重量计2-10%，优选 地按重量计2-5%，和
[0110] C'）至少一种自由基形成体，尤其是过氧化物、氢过氧化物或过酸酯，最优选地过 氧化二苯甲酰，
[0111] 其中弹性体是聚氨酯（甲基）丙烯酸酯和/或乙烯基封端丙烯腈/丁二烯共聚物， 并且核壳聚合物是丙烯酸酯基核壳聚合物或MBS聚合物。
[0112] 本发明进一步包括通过固化过程获得自上述组合物的固化的组合物，用于结合、 密封或涂布。
[0113] 本发明也包括已经用一种上述组合物结合、密封或涂布的物品。这些物品优选是 结构，尤其是地上或地下结构。
[0114] 实施例
[0115] 下面更详细阐释本发明的示例性实施方式。这并不意味着本发明将本发明限于下 述示例性实施方式。
[0116] 某于聚醚制各聚氨酯甲某丙烯酸酯PUMA
[0117] 800g的聚醚二醇（计算Mn = 8, 000g/摩尔；0H值13. 9mg KOH/g ;水含量按重量计 0.018%)和45. 8g的1-异氰酸酯基-3, 3, 5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基-环己烷（ΙΗΠ ; Desmodur? I，Bayer MaterialScience AG, Germany)在存在二月桂酸二丁基锡的情况 下在90°C下反应以获得异氰酸酯基团封端的聚氨酯聚合物，滴定测定的游离异氰酸酯基 团的含量为按重量计1%。随后，添加29. 6g的羟乙基甲基丙烯酸酯（HEMA)，其以商标名 R〇cry.l? 400从美国的Rohm&Haas商业上可获得，其与游离的异氰酸酯基团反应以形成聚 氨酯甲基丙烯酸酯PUMA。获得的物质是无色液体，NC0含量<按重量计0. 03%。
[0118] 用 Mn 为 10, 000-15, 000g/摩尔的聚酿二醇（Bayer MaterialScience AG)和 Mn 为 1，000g/摩尔的聚醚二醇（BASF)、IPDI和HEMA产生与PUMA'类似的聚氨酯甲基丙烯酸酯 PMA"。
[0119] 制各纟目合物
[0120] 制备下述组合物：
[0121] 作为组分K1，表1和2中列举的成分以指示的按重量计的百分数在溶解器中在最 大温度80°C下相互混合并且搅拌直到获得宏观均质的糊剂。
[0122] 包含过氧化二苯甲醜的 SikaFast 5200B (Sika AG，Switzerland)用作组分 K2。
[0123] 制备的组分K1和K2填充至双筒的各自室并且在施用时以10:1的重量比通过静 态混合器混合。
[0124] 测试方法的描沭
[0125] 通过测试样品测定剥离力（T-剥离测量），所述测试样品由包含按重量计35%的 作为增塑剂的邻苯二甲酸酯的PVC制造，厚度为1. 5mm，宽度为5cm和长度为14cm。
[0126] 为了测量在干燥测试样品上的剥离力，用异丙醇将测试样品擦拭干净并且干燥10 分钟，然后施用胶粘剂组合物。
[0127] 为了测量在湿润测试样品上的剥离力，将测试样品储存在水中12个小时并且然 后用湿布擦去可见的湿气，接着施用胶粘剂组合物。
[0128] 然后，两个测试样品用它们的上端沿着它们的整个5cm的宽度结合成具有1mm厚 度的胶粘层。
[0129] 随后，如上述结合的测试样品放置在两个平面之间，施加10kg/0. 25m2的重量并且 将测试样品在23°C和50%相对湿度下储存3天。
[0130] 随后，测试样品在23°C和50%相对湿度下储存另外的4天，而不称重。
[0131] 随后，测试样品在在23°C和50%相对湿度下和100mm/min的牵引速度下进行 180° T-剥离测试，如DIN 53281中记载。
[0132]

【权利要求】
1. 组合物作为用于结合或密封或涂布包含塑化的PVC的基体的胶粘剂、密封剂或涂料 的用途，所述组合物包括： a)甲基丙烯酸甲酯MMA，其相对于所述组合物的总重，为按重量计20-90 %，尤其是按 重量计50-80 %，优选地按重量计55-70 %，和 bl)至少一种弹性体，其相对于所述组合物的总重为按重量计1-40%，尤其是按重量 计7. 5-35 %，优选地按重量计10-20 %，和/或 b2)至少一种核壳聚合物，其相对于所述组合物的总重为按重量计1-20%，尤其是按 重量计2-10 %，优选地按重量计2-5 %，和 c)至少一种自由基形成体，尤其是过氧化物、氢过氧化物或过酸酯，最优选地是过氧化 二苯甲酰， 在所述的塑化的PVC中，增塑剂的百分数相对于塑化的PVC的总重为按重量计20%至 按重量计40 %，尤其是按重量计25 %至按重量计35 %。
2. 如权利要求1所述的用途，其特征在于所述弹性体具有可自由基聚合的基团，尤其 是末端基团。
3. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于所述弹性体是聚氨酯或嵌段共聚 物，尤其是单体苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚 物，以及氯磺化聚乙烯。
4. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于所述弹性体尤其是聚氨酯（甲 基）丙烯酸酯和/或乙烯基封端丙烯腈/丁二烯共聚物。
5. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于所述核壳聚合物由接枝在交联弹 性丙烯酸酯或丁二烯聚合物核上的刚性热塑性聚合物的刚性壳组成。
6. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于组合物具有bl)弹性体和b2)核 壳聚合物。
7. 如权利要求6所述的用途，其特征在于bl)和b2)的总量相对于总的组合物等于按 重量计10-35%，尤其是按重量计12-35%。
8. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于所述组合物还包含至少一种叔胺 或过渡金属盐或过渡金属络合物作为自由基形成的催化剂。
9. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于所述基体由相对于所述基体的总 重大于按重量计50 %，优选地大于按重量计70 %，尤其是大于按重量计90 %的塑化的PVC 组成。
10. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于所述基体是潮湿基体和/或频 繁暴露于湿气的基体。
11. 如前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于所述基体是防水膜，尤其是用于 地上和地下建筑物和市政工程工事的防水膜。
12. 用于结合、密封或涂布塑化的PVC的组合物，在所述塑化的PVC中，相对于塑化的 PVC的总重，增塑剂的百分数为按重量计20%至按重量计40%，尤其是按重量计25%至按 重量计35 %,所述组合物包括： a'）甲基丙烯酸甲酯MMA，其相对于所述组合物的总重为按重量计55-65%，和 bl'）至少一种弹性体，其相对于所述组合物的总重为按重量计10-20%，和/或 b2'）至少一种核壳聚合物，其相对于所述组合物的总重为按重量计2-10%，优选地按 重量计2-5%，和 c'）至少一种自由基形成体，尤其是过氧化物、氢过氧化物或过酸酯，最优选地是过氧 化二苯甲酰， 其中，所述弹性体是聚氨酯（甲基）丙烯酸酯和/或乙烯基封端丙烯腈/丁二烯共聚 物，所述核壳聚合物是丙烯酸酯基核壳聚合物或MBS聚合物。
13. 由权利要求12所述的组合物通过固化过程获得的固化的组合物。
14. 结合两个基体S1和S2的方法，该方法包括下述步骤： i) 将权利要求1-11中任一项所述的组合物施用至基体S1 ; ii) 使施用的组合物与第二基体S2在开放时间内结合； 或 i'）将权利要求1-11中任一项所述的组合物施用至基体S1 ; ii'）将权利要求1-11中任一项所述的组合物施用至基体S2 ; iii'）将所述每个具备所述组合物的两个基体S1和S2在所述开放时间内连接； 或 i"）将如权利要求1-11中任一项所述的组合物施用在两个基体S1和S2之间； 其中所述基体S1是包含塑化的PVC的基体，在所述塑化的PVC中，增塑剂20的百分数 相对于塑化的PVC的总重为按重量计20 %至按重量计40 %，尤其是按重量计25 %至按重量 计 35%。
【文档编号】C09J151/00GK104245765SQ201380017813
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2013年4月9日 优先权日:2012年4月10日
【发明者】海因茨·梅尔, M·豪费, J·卢西, E·詹多比, W·卡尔 申请人:Sika技术股份公司