透明粘合片用组合物的制作方法

透明粘合片用组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种透明粘合片用组合物，所述透明粘合片用组合物的固化性优异，即使所得透明粘合片对于透明导电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀导电层，对金属布线、印刷框的高度差追随性和透明性也优异。本发明涉及一种透明粘合片用组合物，其以固体成分比计包含：(A)(甲基)丙烯酸类树脂65～85质量％、(B)聚氧亚烷基多元醇10～30质量％、(C)多异氰酸酯1.0～5.0质量％、和(D)锡系催化剂0.005～0.1质量％，所述透明粘合片用组合物的酸值为0～5mgKOH/g，其中，(A)(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量为10万～60万，且(B)聚氧亚烷基多元醇的数均分子量为500～1500。
【专利说明】透明粘合片用组合物

【技术领域】
[0001] 本发明涉及透明粘合片用组合物、由透明粘合片用组合物形成的透明粘合片、以 将透明粘合片用于透明导电膜的贴合为特征的透明导电膜固定用透明粘合片、和以将透明 导电膜固定用透明粘合片粘接于透明导电膜的导电层表面为特征的层叠体。

【背景技术】
[0002] 近年来，便携式电话、游戏机等中开始装载触摸面板。触摸面板为使用光学用透明 粘合片将表层具有银、ΙΤ0(氧化铟锡）等透明导电膜的透明基材、玻璃和用于保护其的透 明保护片、以及液晶显示器等显示装置之类的光学构件贴合而成的层叠体。
[0003] 触摸面板主要有利用输入时的压力进行检测的电阻膜型的触摸面板和利用输入 时的源自人体的静电检测输入部位的电容型（capacitive type)的触摸面板。电容型的触 摸面板中，透明导电膜的导电层表面以与粘合片的粘合剂层表面接触的方式被固定。因此， 存在由于粘合剂中含有的酸成分而使透明导电膜中发生金属成分的氧化反应，导致导电功 能降低的问题。因此，需要几乎不含有酸成分的、具有较高的防金属腐蚀性和良好的粘接性 的透明导电膜固定用粘合片。
[0004] 作为具有防金属腐蚀性的粘合片，提出了含有防金属腐蚀剂的粘合片（例如专利 文献1)。另外，提出了通过相对于粘合剂层的酸成分含有特定量的含氮原子成分，从而降低 对于透明导电膜的腐蚀性的粘合片（例如专利文献2)。
[0005] 但是，含有防金属腐蚀剂的粘合片存在在进行耐久性试验时由于防金属腐蚀剂而 变色，从而使光学特性降低等问题。另外，含有特定量的含氮原子成分的粘合片由于粘合剂 层中含有的酸成分而存在不能充分抑制ΙΤ0的电阻值升高的问题。
[0006] 另一方面，触摸面板等中有时包含金属布线、具有印刷高度差等高度差的构件。例 如便携式电话等中使用具有施加了框状印刷部分的构件的触摸面板等。这种用途中，对于 粘合片，在要求粘贴固定构件的性能的同时还要求填埋高度差的性能、即要求优异的高度 差追随性。透明粘合片不能吸收高度差时，在高度差的周边产生透明粘合片从被粘物的浮 起（气泡、空隙），有可能因该浮起（气泡、空隙）产生光的反射损失而液晶显示器的可视性 降低。
[0007] 为了得到优异的高度差追随性，透明粘合片柔软且粘接力高是有利的，但是从在 先记载的理由考虑，要求即使不含酸成分也具有高粘接性。应对于该要求，公开了：包含以 丙烯酸烷氧基烷基酯作为主要单体且不含酸成分的特定分子量的丙烯酸类聚合物和交联 剂的粘合剂组合物提供能够兼顾良好的粘接性和防金属腐蚀性的透明粘合片的技术方案 (例如专利文献3)。
[0008] 然而，包含以丙烯酸烷氧基烷基酯作为主要单体且不含酸成分的特定分子量的丙 烯酸类聚合物和交联剂的粘合剂组合物由于不含酸成分而存在下述问题：利用异氰酸酯交 联剂进行的固化变慢、透明粘合片的熟化耗费时间。为了解决这种问题，还公开了添加含有 多个羟基的胺系化合物的技术方案，但是胺系化合物存在使透明粘合片经时黄变的可能。
[0009] 总之，现状是还未得到以高水平兼顾防金属腐蚀性、高度差追随性、透明性、固化 性等全部特性的优异的透明粘合片用组合物。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1 :日本特开2006-45315号公报
[0013] 专利文献2 :日本特开2010-144002号公报
[0014] 专利文献3 :日本特开2010-77287号公报


【发明内容】

[0015] 发明要解决的问是页
[0016] 本发明要解决的问题在于，提供固化性优异，即使所得到的透明粘合片对于透明 导电膜的导电层表面直接贴合也不会腐蚀导电层，对金属布线、印刷框的高度差追随性和 透明性也优异的透明粘合片用组合物。
[0017] 用于解决问题的方案
[0018] 本发明人等以触摸面板用透明粘合片所存在的前述问题为背景反复进行了深入 地研究，结果发现：以特定的重量比例包含特定重均分子量的（甲基）丙烯酸类树脂、特定 数均分子量的聚氧亚烷基多元醇、多异氰酸酯、和锡系催化剂的透明粘合片用组合物的固 化性优异，所得透明粘合片的透明性、粘合性、透明导电膜的防金属腐蚀性、和高度差追随 性良好，基于该见解完成了本发明。
[0019] 本发明如以下的⑴?（9)所示。
[0020] (1) -种透明粘合片用组合物，其以固体成分比计包含：(A)(甲基）丙烯酸类树脂 65?85质量％、（B)聚氧亚烷基多元醇10?30质量％、（C)多异氰酸酯1. 0?5. 0质量％、 和（D)锡系催化剂0. 005?0. 1质量％，所述透明粘合片用组合物的酸值为0?5mgK0H/g， 其中，（A)(甲基）丙烯酸类树脂的重均分子量为10万?60万，且（B)聚氧亚烷基多元醇 的数均分子量为500?1500。
[0021] (2)根据前述（1)所述的透明粘合片用组合物，其中，（A)(甲基）丙烯酸类树脂包 含0.5?lOmol%的源自含羟基的（甲基）丙烯酸类单体的结构单元。
[0022] (3)根据前述（2)所述的透明粘合片用组合物，其特征在于，前述含羟基的（甲 基）丙烯酸类单体为（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯。
[0023] (4)根据前述⑴?⑶中任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，前述（A)(甲 基）丙烯酸类树脂包含5?50m 〇l%的源自（甲基）丙烯酸甲酯的结构单元。
[0024] (5)根据前述⑴?⑷中任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，前述（A)(甲 基）丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度为-80?0°C。
[0025] (6) -种透明粘合片，其是使前述⑴?（5)中任一项所述的透明粘合片用组合 物固化而得到的。
[0026] (7)根据前述（6)所述的透明粘合片，其凝胶分数为40%?80%。
[0027] (8) -种透明导电膜固定用透明粘合片，其特征在于，将前述（6)或（7)所述的透 明粘合片用于透明导电膜的贴合。
[0028] (9) -种层叠体，其特征在于，其中前述⑶所述的透明导电膜固定用透明粘合片 粘接于透明导电膜的导电层表面。
[0029] 发明的效果
[0030] 本发明的透明粘合片用组合物通过在组合物中具有特定的结构单元、即聚氧亚烷 基骨架，所得透明粘合片的高度差追随性、和对基材的粘合力变得良好。进而，通过含有（D) 锡系催化剂，（C)多异氰酸酯的固化性变得良好，还能够缩短透明粘合片的熟化时间。另外， 由于本发明的透明粘合片用组合物实质上不含酸，所以能够抑制由酸成分所导致的透明导 电膜的导电层表面的腐蚀。

【具体实施方式】
[0031] 以下对本发明进行详细说明。
[0032] 需要说明的是，本说明书中（甲基）丙烯酰基指的是CH2 = CH-C0-或CH2 = C(CH3) -CO-ο
[0033] (透明粘合片用组合物）
[0034] 本发明的透明粘合片用组合物为如下的透明粘合片用组合物：其以固体成分比计 包含：(Α)(甲基）丙烯酸类树脂65?85质量％、（Β)聚氧亚烷基多元醇10?30质量％、 (C)多异氰酸酯1. 0?5. 0质量％、和（D)锡系催化剂0. 005?0. 1质量％，所述透明粘合 片用组合物的酸值为〇?5mgK0H/g，其中，（Α)(甲基）丙烯酸类树脂的重均分子量为10 万?60万，且（B)聚氧亚烷基多元醇的数均分子量为500?1500。
[0035] (㈧（甲基）丙烯酸类树脂）
[0036] 本发明中，（A)(甲基）丙烯酸类树脂是指，相对于源自构成（甲基）丙烯酸类树 脂的单体的全部结构单元，包含50mol %以上的源自具有（甲基）丙烯酰基的单体的结构 单元的树脂，优选这种结构单元为70mol %以上，更优选为90mol %以上。另外，作为本发明 中的（A)(甲基）丙烯酸类树脂的聚合中使用的（甲基）丙烯酸类单体（具有（甲基）丙 烯酰基的单体），没有特别限定，优选不含羧基（化学式：-C00H)。使用含有羧基的（甲基） 丙烯酸类单体时，（A)(甲基）丙烯酸类树脂中，源自含有羧基的（甲基）丙烯酸类单体的 结构单元优选为0.5m 〇l%以下，更优选为0. lmol%以下。作为（甲基）丙烯酸类单体的例 子，可以举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基） 丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲 基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸 月桂酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲 基）丙烯酸异硬脂酯等（甲基）丙烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸降 冰片酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲基）丙烯酸降冰片烷基酯、（甲基）丙烯酸双环戊烯 酯、（甲基）丙烯酸双环戊烯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸双环戊酯、（甲基）丙烯酸双环戊基 氧乙酯、三环癸烷二羟甲基二（甲基）丙烯酸酯等（甲基）丙烯酸环状烷基酯；（甲基）丙 烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基乙酯、（甲基）丙烯酸 2-甲氧基乙氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基 酯；甲氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基二丙二 醇（甲基）丙烯酸酯等烷氧基（聚）亚烷基二醇（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸八氟 戊酯等（甲基）丙烯酸氟代烷基酯；（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、（甲基）丙烯酸 N，N-二乙基氨基乙酯等（甲基）丙烯酸二烷基氨基烷基酯；（甲基）丙烯酰胺、双丙酮（甲 基）丙烯酰胺等含酰胺基（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基（甲 基）丙烯酸酯；有机硅改性（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二 (甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二 醇二（甲基）丙烯酸酯等多官能性（甲基）丙烯酸酯等。它们可以单独使用，也可以组合 2种以上来使用。
[0037] 考虑到（A)(甲基）丙烯酸类树脂与（B)聚氧亚烷基多元醇的相容性、即将透明粘 合片用组合物固化而得到的粘合剂层的透明性时，相对于源自构成（A)(甲基）丙烯酸类树 脂的单体的全部结构单元，源自丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量优选 为5?50mol %，更优选为10?45mol %，进一步优选为15?40mol %。源自丙烯酸甲酯和 /或甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量小于5m〇l%时，与聚氧亚烷基多元醇的相容性有变 差的倾向，大于50m 〇l%时，透明粘合片的粘合力有变小的倾向。需要说明的是，源自丙烯酸 甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量是指源自丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯的 结构单元的总量。
[0038] 另外，从介由多异氰酸酯与聚氧亚烷基多元醇反应而一体化的观点考虑，本发明 中的（A)(甲基）丙烯酸类树脂优选包含含羟基的（甲基）丙烯酸类单体作为共聚成分。作 为含羟基的（甲基）丙烯酸类单体的例子，可以举出（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基） 丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸1，3- 丁二醇酯、（甲基） 丙烯酸1，4- 丁二醇酯、（甲基）丙烯酸1，6-己二醇酯、（甲基）丙烯酸3-甲基戊二醇酯 等含羟基的（甲基）丙烯酸酯等。其中，从与其他单体的共聚性、反应性的方面考虑，优选 (甲基）丙烯酸2-羟基乙酯。相对于源自构成（A)(甲基）丙烯酸类树脂的单体的全部结 构单元，源自含羟基的（甲基）丙烯酸类单体的结构单元优选包含0.5?lOmol %，更优选 包含0· 6?8mol%，进一步优选包含0· 7?5mol%。源自含轻基的（甲基）丙烯酸类单体 的结构单元的含量小于〇.5mol %时，有与聚氧亚烷基多元醇的反应变少、所得透明粘合片 的内聚力变小的倾向，大于lOmol%时，由于交联密度变得过高，所以有所得透明粘合片变 硬的倾向。
[0039] 另外，在不破坏聚合性的范围内，本发明中的（A)(甲基）丙烯酸类树脂可以使用 其他聚合性单体作为共聚成分。作为这样的聚合性单体的例子，可以举出丙烯腈、甲基丙 烯腈、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙 稀、烧基乙稀基酿、乙稀基甲苯、乙稀基批陡、乙稀基批略烧丽、衣康酸-烧基醋、富马酸- 烷基酯、烯丙醇、丙烯酰氯、甲基乙烯基酮、Ν-丙烯酰胺甲基三甲基氯化铵、烯丙基三甲基氯 化铵、二甲基烯丙基乙烯基酮等。
[0040] 本发明中的（Α)(甲基）丙烯酸类树脂的重均分子量必须为10万?60万，优选为 15万?50万，更优选为20万?40万。（Α)(甲基）丙烯酸类树脂的重均分子量小于10万 时，所得透明粘合片的内聚力变小，故不优选。另一方面，重均分子量大于60万时，（Α)(甲 基）丙烯酸类树脂与（Β)聚氧亚烷基多元醇的相容性变差，所得透明粘合片的透明性变差。
[0041] 此处，重均分子量是使用凝胶渗透色谱法（昭和电工株式会社制造、Shodex(注册 商标）GPC-101)在下述条件下在常温下测定并以聚苯乙烯换算而算出的。
[0042] 柱：昭和电工株式会社制造 、Shodex (注册商标）LF-804
[0043] 柱温：40°C
[0044] 试样：（甲基）丙烯酸类树脂的0. 2质量％四氢呋喃溶液
[0045] 流量：1ml/分钟
[0046] 洗脱液：四氢呋喃
[0047] 检测器：RI检测器
[0048] 另外，本发明中的（A)(甲基）丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度（Tg)优选为-80? 0°c，更优选为-70?-5°c，进一步优选为-60?-10°c。Tg高于0°C时，透明粘合片变硬， 因此有高度差追随性变差的倾向。另一方面，Tg低于-80°C时，有内聚力变小、透明粘合片 的强度变得不充分的倾向。需要说明的是，（A)(甲基）丙烯酸类树脂的Tg可以通过改变 聚合中使用的单体成分的种类、组成比来适当调整。
[0049] 此处，Tg是指由以下方法求出的值。由（A)(甲基）丙烯酸类树脂采集10mg的试 样，使用差示扫描量热计（DSC)，以10°C /分钟的升温速度使温度从_80°C变化至200°C，进 行差示扫描量热测定，将由玻璃化转变产生的吸热起始温度作为Tg。需要说明的是，观察 到2个以上Tg的情况下，取这些Tg在绝对温度下的算术平均值作为Tg。
[0050] 对本发明中的（A)(甲基）丙烯酸类树脂的聚合方法没有特别限制，可以使用溶液 聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合、交替共聚等公知的方法。其中，从透明性、耐水性等的 方面考虑，特别优选溶液聚合。另外，所得共聚物为无规共聚物、嵌段共聚物等均可。
[0051] 对将（A)(甲基）丙烯酸类树脂聚合时使用的聚合引发剂没有特别限定，可以从公 知的聚合引发剂中适当选择来使用。例如，优选例示出2, 2'-偶氮双（异丁腈）、2, 2'-偶 氮双（4-甲氧基-2, 4-二甲基戊臆）、2, 2' -偶氮双（2, 4-二甲基戊臆）、2, 2' -偶氮双 (2-甲基丁腈）、1，Γ -偶氮双（环己烷-1-甲腈）、2,2' -偶氮双（2,4,4-三甲基戊烷）、 二甲基-2, 2' -偶氮双（2-甲基丙酸酯）等偶氮系聚合引发剂；过氧化苯甲酰、叔丁基过 氧化氢、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化苯甲酸酯、过氧化二枯基、1，1-双（过氧化叔丁 基）3, 3, 5-三甲基环己烷、1，1-双（过氧化叔丁基）环十二烷等过氧化物系聚合引发剂等 油溶性聚合引发剂。这些聚合引发剂可以单独使用，或者组合2种以上来使用。聚合引发 剂的用量为通常的用量即可，例如，相对于100质量份单体，可以从0.01?5质量份左右的 范围内选择，优选为0. 015?4质量份的范围，更优选为0. 02?3质量份。
[0052] 需要说明的是，溶液聚合中可以使用各种通常的溶剂。作为这种溶剂，可列举出乙 酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等芳香族烃类，正己烷、正庚烷等脂肪族 烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等有机溶剂。这些 溶剂可以单独使用或组合2种以上来使用。
[0053] 另外，作为本发明的透明粘合片用组合物中的（A)(甲基）丙烯酸类树脂的配混 量，相对于透明粘合片用组合物的全部固体成分，必须为65?85质量％，优选为70?85 质量％，更优选为75?85质量％。（A)(甲基）丙烯酸类树脂的配混量小于65质量％时， 内聚力变小，透明粘合片的强度变得不充分。另一方面，（A)(甲基）丙烯酸类树脂的配混 量超过85质量％时，无法得到充分的高度差追随性。
[0054] (⑶聚氧亚烷基多元醇）
[0055] 作为本发明中使用的（B)聚氧亚烷基多元醇，只要为具有醚键的聚合物多元醇就 没有特别限定，可以适当使用公知的聚合物多元醇。作为（B)聚氧亚烷基多元醇的例子，可 以举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇和它们的衍生物或共聚物等。其中，出于易 于调整与丙烯酸类树脂的相容性的理由，优选聚丙二醇。它们可以单独使用，或者也可以混 合2种以上来使用。
[0056] 本发明中使用的（B)聚氧亚烷基多元醇的数均分子量必须为500?1500,优选为 700?1300,更优选为800?1200。数均分子量小于500时，透明粘合片的高度差追随性变 差，为不优选。另一方面，数均分子量超过1500时，所得透明粘合片的透明性变差。需要说 明的是，数均分子量可以通过GPC(凝胶渗透色谱法）利用与（A)(甲基）丙烯酸类树脂的 重均分子量相同的方法来测定。
[0057] 另外，作为本发明的透明粘合片用组合物中的（B)聚氧亚烷基多元醇的配混量， 相对于透明粘合片用组合物的全部固体成分，必须为10?30质量％，优选为13?25质 量％，更优选为15?20质量％。（B)聚氧亚烧基多元醇的配混量小于10质量％时,无法得 到透明粘合片的充分的高度差追随性。另一方面，（B)聚氧亚烷基多元醇的配混量超过30 质量％时，内聚力变小，透明粘合片的强度变得不充分。
[0058] ((C)多异氰酸酯）
[0059] 作为本发明中的（C)多异氰酸酯，可以举出芳香族系多异氰酸酯、脂肪族系多异 氰酸酯、脂环式系多异氰酸酯等。作为（C)多异氰酸酯的例子，可以举出1，4-四亚甲基二异 氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯（HDI)、2_甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1，5-戊 烷二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、甲 苯二异氰酸酯（TDI)、氢化甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异 氰酸酯、多苯基甲烷多异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、四甲基苯二 甲撑二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三 聚体加成物、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物、六亚甲基二异氰酸酯的 异氰脲酸酯体等异氰酸酯加成物、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等。它们可以单独使 用，或者也可以组合2种以上来使用。
[0060] 另外，本发明的透明粘合片用组合物中的（C)多异氰酸酯的配混量，相对于透明 粘合片用组合物的全部固体成分，必须为1. 0?5. 0质量％，优选为1. 5?4. 5质量％，更 优选为2. 0?4. 0质量％。（C)多异氰酸酯的配混量小于1. 0质量％时，无法得到充分的内 聚力，透明粘合片的强度变得不充分。另一方面，（C)多异氰酸酯的配混量超过5.0质量％ 时，所得透明粘合片的柔软性变得不充分，无法得到充分的高度差追随性。
[0061] ((D)锡系催化剂）
[0062] 作为本发明中使用的（D)锡系催化剂，可以举出二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸 二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等。其中，从（C)多异氰酸酯的固化性良好、安全性的方面考 虑，优选二月桂酸二辛基锡。
[0063] 另外，作为本发明的透明粘合片用组合物中的（D)锡系催化剂的配混量，相对于 透明粘合片用组合物的全部固体成分，必须为〇. 005?0. 1质量％，优选为0. 01?0. 09质 量％，更优选为0.02?0.080质量％。（D)锡系催化剂的配混量小于0.005质量％时，透明 粘合片用组合物的固化性不充分，内聚力变小，大于〇. 1质量％时，透明粘合片制作时的适 用期变短。
[0064](透明粘合片用组合物）
[0065] 本发明的透明粘合片用组合物的酸值必须为0?5mgK0H/g，优选为0?lmgKOH/ g，更优选为〇?〇. 3mgK0H/g，特别优选为0?0. lmgKOH/g。透明粘合片用组合物的酸值高 于5mgK0H/g时，透明导电膜的导电层表面的腐蚀的抑制变困难。需要说明的是，透明粘合 片用组合物的酸值是根据JIS K0070测定的值。例如如下所述进行测定。
[0066] 用精密天平在100ml锥形瓶中精密称量试样约2g左右，向其中加入乙醇/乙醚= 1/1 (质量比）的混合溶剂l〇ml并将其溶解。进而，向该容器中添加1?3滴作为指示剂的 酚酞乙醇溶液，充分搅拌直至试样变均匀。将其用0. 1N氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定，将 指示剂的浅红色持续30秒时作为中和的终点。将由该结果使用下述式（1)得到的值作为 透明粘合片用组合物的酸值。
[0067] [数学式1]
[0068] 酸值（mgKOH/g) = [BXfX5. 611]/S (1)
[0069] B :0. IN氢氧化钾-乙醇溶液的用量（ml)
[0070] f :0. IN氢氧化钾-乙醇溶液的因数
[0071] S:试样的采集量（g)
[0072] 本发明的透明粘合片用组合物中，为了提高所得到的透明粘合片的粘接力，还可 以根据需要在不会降低透明粘合片的透明性的范围内添加增粘树脂。作为增粘树脂的例 子，可列举出松香、松香的酯化物等松香系树脂；二萜聚合物、α -菔烯-苯酚共聚物等萜系 树脂；脂肪族系（C5系）、芳香族系（C9系）等石油树脂；以及苯乙烯系树脂、酚醛系树脂、二 甲苯树脂等。从耐光性的观点考虑，优选将不饱和双键少的氢化松香的酯化物、歧化松香的 酯化物、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、具有高Tg的丙烯酸类树脂等添加到透明 粘合片中。作为增粘树脂的添加量，优选相对于1〇〇质量份透明粘合片用组合物添加1? 10质量份。
[0073] 另外，本发明的透明粘合片用组合物中，根据需要，在不损害透明性的范围内还可 以含有公知的各种添加剂。作为添加剂，可列举出增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗 氧化剂、防老剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、苯并三唑系等光稳定剂、磷酸酯系及其它的阻燃 齐U、表面活性剂这样的抗静电剂等。
[0074] 另外，为了调整涂覆时的粘度，本发明的透明粘合片用组合物还可以使用有机溶 剂进行稀释。作为所使用的有机溶剂，例如可列举出甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、二 噁烷、环己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇、乙酸正丙酯等。这些有机溶剂可以单 独使用或混合2种以上来使用。
[0075](透明粘合片）
[0076] 本发明的透明粘合片是使上述透明粘合片用组合物固化而得到的。更具体而言， 能够用于贴合光学构件的用途（光学构件贴合用）、光学产品的制造用途等中。另外，本发 明的透明粘合片可以为具有基材的粘合片、或者不具有基材而仅由粘合剂层形成的双面粘 合片。作为光学构件，只要是具有光学特性的构件则没有特别限定，例如可列举出构成图像 显示装置、触摸面板的构件或这些设备中使用的构件。更具体而言，例如可列举出偏振片、 相位差板、光学补偿薄膜、增亮膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、透明导电薄膜、图案设计 薄膜、装饰薄膜、表面保护薄膜、棱镜、透镜、滤色器、透明基板、以及它们层叠而成的构件。
[0077] 本发明的透明粘合片可以如下得到：将溶剂中溶解透明粘合片用组合物而得到的 溶液涂布于剥离薄膜，对所涂布的溶液进行加热干燥而使其交联，由此得到透明粘合片。透 明粘合片的膜厚优选为5?200 μ m，更优选为10?150 μ m，进一步优选为15?100 μ m。 若透明粘合片的膜厚薄于5 μ m，则存在难以进行透明粘合片的贴合的倾向。若透明粘合片 的膜厚厚于200 μ m，则存在溶剂残留在片上而产生臭气问题的倾向。需要说明的是，作为形 成本发明的透明粘合片时的涂布（涂覆）方法，能够使用公知的涂布法，可以使用常用的涂 布机、例如凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机、 喷涂机、逗点涂布机、直接涂布机等进行涂布。
[0078] 本发明的透明粘合片的凝胶分数优选为40 %?80 %，更优选为45 %?75 %，进一 步优选为50%?70%。凝胶分数小于40%时，虽然能够使用，但是存在透明粘合片的内聚 力变得过小的倾向。另外，凝胶分数大于80%时，存在透明粘合片的高度差追随性变差的倾 向。
[0079] 需要说明的是，透明粘合片的凝胶分数可以根据甲苯浸渍前和在甲苯中于室温下 浸渍24小时、在80°C下干燥5小时后的试样的质量，由下述式⑵求得。
[0080] [数学式2]
[0081] 凝胶分数（％) =[(透明粘合片的甲苯浸渍后的干燥质量（不包括甲苯的质 量））八透明粘合片的甲苯浸渍前质量）]\1〇〇 (2)
[0082](透明导电膜固定用透明粘合片）
[0083] 本发明的透明导电膜固定用透明粘合片为使上述透明粘合片用组合物固化而成 的透明导电膜固定用透明粘合片，可以与透明导电膜的导电层表面合适地粘接且不易产生 导电层的腐蚀。因此，将透明导电膜固定用片与透明导电膜的导电层表面粘接而成的层叠 体可以合适地用作触摸面板。另外，本发明的透明导电膜固定用透明粘合片可以为具有基 材的粘合片或者不具有基材而仅由粘合剂层形成的双面粘合片。另外，粘合剂层可以仅由 单一层形成或层叠多层而成。其中，从确保透明性、高度差追随性的观点考虑，优选为不具 有基材而仅由粘合剂层形成的双面粘合片。
[0084] 作为本发明的透明导电膜固定用透明粘合片使用的透明导电膜，只要在至少一面 的表层具有导电层即可，可列举出通过蒸镀、涂布而在透明基材的表层设置有导电物质的 透明导电膜。对蒸镀、涂覆于透明导电膜的导电层的导电物质没有特别限定，具体而言，可 列举出银、氧化铟锡、氧化铟、氧化锡、氧化锌、氧化镉、氧化镓、氧化钛等。其中，优选使用透 明性、导电性优异的银、氧化铟锡。透明导电膜中，作为蒸镀或涂覆导电物质的基材，没有特 别限定，可列举出玻璃、树脂薄膜等。
[0085] 需要说明的是，本发明的透明导电膜固定用透明粘合片能够通过与前述透明粘合 片相同的方法得到。
[0086] 实施例
[0087] 以下通过实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，但是本发明不受这些例子 的任何限定。
[0088] 〈（甲基）丙烯酸类树脂（A-1)?（A-3)的合成〉
[0089] 各（甲基）丙烯酸类单体的添加比例（mol% )根据（甲基）丙烯酸类树脂的制 造中使用的（甲基）丙烯酸类单体的总量（mol)算出。向具备冷却管、氮气导入管、温度 计和搅拌装置的反应容器中加入乙酸正丙酯500质量份、丙烯酸2-乙基己酯320质量份 (53mol% )、甲基丙烯酸甲酯125质量份（38mol% )、丙烯酸异冰片酯50质量份（8mol% )、 甲基丙烯酸2-羟基乙酯5质量份（lmol % )、2, 2'-偶氮双（异丁腈）0. 1质量份，在氮气流 中于95°C下进行8小时聚合处理，然后冷却至30°C，得到（甲基）丙烯酸类共聚物（A-1)。 所得（甲基）丙烯酸类共聚物（A-1)的玻璃化转变温度为_30°C，重均分子量为20万。需 要说明的是，（甲基）丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度、重均分子量的测定通过在前所述 的方法进行。另外，除了改变表1中记载的含（甲基）丙烯酰基单体的组成比之外，与（甲 基）丙烯酸类共聚物（A-1)同样地操作，得到（甲基）丙烯酸类共聚物（A-2)?（A-3)。另 夕卜，与（甲基）丙烯酸类共聚物（A-1)同样地，对（甲基）丙烯酸类共聚物（A-2)?（A-3) 也进行玻璃化转变温度、重均分子量的测定。将结果示于表1。
[0090]〈（甲基）丙烯酸类树脂（A-4)的合成〉
[0091] 各（甲基）丙烯酸类单体的添加比例（mol% )根据（甲基）丙烯酸类树脂的制 造中使用的（甲基）丙烯酸类单体的总量（mol)算出。在具备冷却管、氮气导入管、温度 计和搅拌装置的反应容器中加入乙酸正丙酯500质量份、丙烯酸2-乙基己酯320质量份 (53mol% )、甲基丙烯酸甲酯118质量份（36mol% )、丙烯酸异冰片酯50质量份（7mol% )、 甲基丙烯酸2-羟基乙酯5质量份（lmol% )、丙烯酸6质量份（3m〇l% )、2,2' -偶氮双 (异丁腈）〇. 1质量份，在氮气流中于95°C下进行8小时聚合处理，然后冷却至30°C，得到 (甲基）丙烯酸类共聚物（A-4)。所得（甲基）丙烯酸类共聚物（A-4)的玻璃化转变温度 为-30°C，重均分子量为23万。需要说明的是，（甲基）丙烯酸类共聚物的玻璃化转变温度、 重均分子量的测定通过在前所述的方法进行。另外，与（甲基）丙烯酸类共聚物（A-1)? (A-3)同样地，对（甲基）丙烯酸类共聚物（A-4)也进行玻璃化转变温度、重均分子量的测 定。将结果不于表1。
[0092] 表 1
[0093]

【权利要求】
1. 一种透明粘合片用组合物，其以固体成分比计包含： (A) (甲基）丙烯酸类树脂65?85质量％、 (B) 聚氧亚烷基多元醇10?30质量％、 (C) 多异氰酸酯1. 0?5. 0质量％、和 (D) 锡系催化剂0· 005?0· 1质量％， 所述透明粘合片用组合物的酸值为〇?5mgKOH/g， 其中，（A)(甲基）丙烯酸类树脂的重均分子量为10万?60万，且（B)聚氧亚烷基多 元醇的数均分子量为500?1500。
2. 根据权利要求1所述的透明粘合片用组合物，其中，（A)(甲基）丙烯酸类树脂包含 0.5?lOmol%的源自含羟基的（甲基）丙烯酸类单体的结构单元。
3. 根据权利要求2所述的透明粘合片用组合物，其特征在于，含羟基的（甲基）丙烯酸 类单体为（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯。
4. 根据权利要求1?3中任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，（A)(甲基）丙烯 酸类树脂包含5?50m〇l%的源自（甲基）丙烯酸甲酯的结构单元。
5. 根据权利要求1?3中任一项所述的透明粘合片用组合物，其中，（A)(甲基）丙烯 酸类树脂的玻璃化转变温度为-80?0°C。
6. -种透明粘合片，其是使权利要求1?5中任一项所述的透明粘合片用组合物固化 而得到的。
7. 根据权利要求6所述的透明粘合片，其凝胶分数为40%?80%。
8. -种透明导电膜固定用透明粘合片，其特征在于，将权利要求6或7所述的透明粘合 片用于透明导电膜的贴合。
9. 一种层叠体，其特征在于，其中权利要求8所述的透明导电膜固定用透明粘合片粘 接于透明导电膜的导电层表面。
【文档编号】C09J175/08GK104140775SQ201410192772
【公开日】2014年11月12日 申请日期:2014年5月8日 优先权日:2013年5月10日
【发明者】中西健一, 伊藤大悟, 佐佐木一博, 竹内雄太 申请人:昭和电工株式会社