一种免底涂聚氨酯玻璃胶及其制备方法
【专利摘要】本发明属于高分子材料及其制备【技术领域】，尤其涉及一种免底涂聚氨酯玻璃胶，其组分按重量百分比计包括：19～20％的邻苯二甲酸二辛酯，35～40％的聚氨酯预聚体，17～20％的碳酸钙，5.0～6.0％的球形硅微粉，2.5～3.0％的钛白粉，1.0～5.0％的氧化钙，10.0～14.0％的炭黑，5.0～6.0％的气象二氧化硅，0.03～0.06％的二月桂酸二丁基锡和0.3～0.6％的缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560。本发明的免底涂聚氨酯玻璃胶可免底涂粘接，环保节约，无溶剂，具有粘接高强度、固化速度快、高触变性等特性。广泛应用于轨道车辆、汽车、船舶等风挡玻璃、侧窗玻璃与基体铁板、铝板的粘接与密封。
【专利说明】一种免底涂聚氨酯玻璃胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子材料及其制备【技术领域】，尤其涉及一种免底涂聚氨酯玻璃胶及 其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚氨酯是一种高分子材料。在日常生活中的应用广泛如家具中的油漆和涂料，家 用电器中的冰箱和冷柜，建筑业中的屋顶防水保温层和内外墙涂料等。还可以做成各种聚 氨酯材料如聚氨酯鞋底，聚氨酯纤维，聚氨酯密封胶等。总体来说聚氨酯制品性能可调范围 宽、适应性强、耐生物老化、价格适中，广泛运用于家具业、建筑业、交通行业等众多行业。
[0003] 但是，聚氨酯在使用中，通常需要涂布底胶，此工序相当于传统浙青防水施工涂刷 冷底子油，其目的是隔断基层潮气，防止防水涂膜起鼓脱落，加固基层，提高涂膜与基层的 粘结强度，防止涂层出现针气孔等缺陷。由此就会增加涂布底胶的工序，使用繁琐并间接地 提高了使用成本。聚氨酯的粘接强度也是使用中的一个重要因素，然而现有的聚氨酯合成 技术中，聚氨酯粘接性能提高的同时，必然带来其含有毒性致癌物质二甲苯等或其存储期 过短等不利因素。
【发明内容】
[0004] 为解决现有技术的不足，本发明提供了一种免底涂聚氨酯玻璃胶及其制备方法。
[0005] -种免底涂聚氨酯玻璃胶，由以下重量百分含量的各个组分组成：19?20%的邻 苯二甲酸二辛酯，35?40%的聚氨酯预聚体，17?20%的碳酸|丐，5. 0?6. 0%的球形娃微 粉，2. 5?3. 0%的钛白粉，1. 0?5. 0%的氧化钙，10. 0?14. 0%的炭黑，5. 0?6. 0%的气 象二氧化硅,0. 03?0. 06 %的二月桂酸二丁基锡和0. 3?0. 6 %的缩水甘油醚氧丙基三甲 氧基娃烧KH560。
[0006] 优选的，所述免底涂聚氨酯玻璃胶，由以下重量百分含量的各个组分组成： 19. 75 %的邻苯二甲酸二辛酯，38 %的聚氨酯预聚体，18 %的碳酸钙，5. 0 %的球形硅微粉， 2. 8 %的钛白粉，1. 0 %的氧化钙，10. 0 %的炭黑，5. 0 %的气象二氧化硅，0. 05 %的二月桂酸 二丁基锡和〇. 4%的缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560。
[0007] 其中，所述的聚氨酯预聚体由以下重量百分含量的各个组分组成：83?90%的聚 醚二元醇，0. 002?0. 005%的浓磷酸，14. 5?16. 0 %的异氰酸酯和0. 8?1. 2%的脱水剂 Ti。
[0008] 上述聚氨酯预聚体的制备方法，以待制备的聚氨酯预聚体总重量的百分含量计， 步骤如下：
[0009] (1)将83?90%的聚醚二元醇加入反应釜，设定油浴加热装置的温度为110°C，开 启真空泵，真空度达到-0. 〇9MPa后开启搅拌装置，脱水处理4h ;
[0010] (2)向反应釜中加入0? 002?0? 005%的浓磷酸，保持-0? 09MPa的真空度和搅拌 状态，关闭油浴加热装置，开启冷凝水将反应釜内温度降至45±5°C，停止搅拌，关闭真空 阀，开启氮气保护；
[0011] (3)继续向反应釜中加入14. 5?16.0%的异氰酸酯，开启真空泵，真空度达 到-0. 09MPa后开启搅拌装置，关闭冷凝水，在80°C条件下反应1. 5h后，开启冷凝水将反应 釜内胶液温度降至50 ±5 °C ;
[0012] (4)最后，向反应釜中加入0. 8?1. 2%的脱水剂Ti，冷凝水将反应釜内胶液温度 降至35 ± 5 °C后，停止搅拌，制成聚氨酯预聚体密封于反应釜内保存。
[0013] 其中，邻苯二甲酸二辛酯（Dioctyl Phthalate)，简称二辛酯（D0P)，是一种酯 类有机化合物，是一种常用的塑化剂，微黄油状液体，比重〇. 9861 (20/20)，熔点-40°C， 沸点340°C (常压），不溶于水，溶于乙醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。质量指标： GB11406-89。主要用于聚氯乙烯树脂的加工，还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡 胶等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散剂等。
[0014] 聚氨酯是由多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇在一定条件下反应所形成的高分子 聚合物。广泛地应用于聚氨酯胶粘剂、涂料、弹性体、泡沫和纤维等诸多领域。
[0015] 二月桂酸二丁基锡具有优良的光稳定性和透明性，可用作聚氯乙烯的稳定剂，主 要用于软质和半软质聚氯乙烯制品，如透明薄膜、管子、人造革等，也可作聚氨酯催化剂。
[0016] 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560,中文名称为Y-(2, 3-环氧丙氧基）丙基 三甲氧基硅烷，能使两种材料偶联，提高制品机械强度，改善复合材料电性能、耐候和耐蚀 性，适用于玻璃钢/粘合剂等。
[0017] 上述免底涂聚氨酯玻璃胶的制备方法为，以待制备的免底涂聚氨酯玻璃胶总重量 的百分含量计，步骤如下：
[0018] (1)向反应釜中加入已脱水处理的19?20%的邻苯二甲酸二辛脂、35?40%的 聚氨酯预聚体，真空搅拌30min ;
[0019] (2)将预先干燥的17?20%的碳酸钙、5. 0?6. 0%的球形硅微粉、2. 5?3. 0% 的钛白粉、1. 〇?5. 0%的氧化钙和10. 0?14. 0%的炭黑投入反应釜内，真空搅拌30min ;
[0020] (3)继续向反应荃中加入5. 0?6. 0%的气象二氧化娃，搅拌30min ;
[0021] (4)最后，向反应釜中加入0? 03?0? 06%的二月硅酸二丁基锡、0? 3?0? 6%缩水 甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560,充分搅拌30min后，即得免底涂聚氨酯玻璃胶。
[0022] 本发明的优点和有益效果在于：
[0023] 1、本发明在聚氨酯预聚体中加入脱水剂Ti成分，并控制其用量，能够延长聚氨酯 预聚体和免底涂聚氨酯玻璃胶的存储期限，并提高免底涂聚氨酯玻璃胶的固化效果；
[0024] 2、本发明在聚氨酯预聚体中加入浓磷酸，能够控制制备的免底涂聚氨酯玻璃胶的 酸碱度保持中性，有利于免底涂聚氨酯的广泛应用；
[0025] 3、本发明在原料使用中有效控制氧化钙和二月桂酸二丁基锡之间的用量，能够避 免聚氨酯玻璃胶固化后的起泡现象，改善其固化后的外观；
[0026] 4、本发明通过提高KH560的用量，提高了聚氨酯玻璃胶的粘接力，在提高粘接力 的同时，并未引入有毒性原料，也并未影响聚氨酯玻璃胶的存储期限；
[0027] 5、本发明所制备的免底涂聚氨酯玻璃胶是单组分、黑色、室温湿气固化聚氨酯粘 接胶，可免底涂粘接，环保节约，节省工序，无溶剂，具有粘接高强度、固化速度快、高触变性 等特性，广泛应用于轨道车辆、汽车、船舶等风挡玻璃、侧窗玻璃与基体铁板、铝板的粘接与 密封。
【具体实施方式】
[0028] 以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限 定本发明的范围。
[0029] 实施例1
[0030] -种免底涂聚氨酯玻璃胶，由以下重量百分含量的各个组分组成：19. 75%的邻 苯二甲酸二辛酯，38 %的聚氨酯预聚体，18 %的碳酸钙，5.0 %的球形硅微粉，2. 8 %的钛白 粉，1. 0 %的氧化钙，10. 0 %的炭黑，5. 0 %的气象二氧化硅，0. 05 %的二月桂酸二丁基锡和 0. 4%的缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560。
[0031] 其制备方法为，以待制备的免底涂聚氨酯玻璃胶总重量的百分含量计，步骤如 下：
[0032] (1)向反应釜中加入已脱水处理的19. 75%的邻苯二甲酸二辛脂、38%的聚氨酯 预聚体，真空搅拌30min ;
[0033] (2)将预先干燥的18%的碳酸钙、5. 0%的球形硅微粉、2. 8%的钛白粉、1. 0%的 氧化I丐和10. 〇%的炭黑投入反应荃内，真空搅拌30min ;
[0034] (3)继续向反应荃中加入5. 0%的气象二氧化娃，搅拌30min ;
[0035] (4)最后，向反应釜中加入0? 05%的二月硅酸二丁基锡、0? 4%缩水甘油醚氧丙基 三甲氧基硅烷KH560，充分搅拌30min后，即得免底涂聚氨酯玻璃胶。
[0036] 本实施例制得的聚氨酯玻璃胶性能指标见表1。
[0037] 表1聚氨酯性能指标
[0038]
【权利要求】
1. 一种免底涂聚氨酯玻璃胶，其特征在于，由以下重量百分含量的各个组分组成： 19?20 %的邻苯二甲酸二辛酯，35?40 %的聚氨酯预聚体，17?20 %的碳酸钙，5.0? 6. 0%的球形硅微粉，2. 5?3. 0%的钛白粉，1. 0?5. 0%的氧化钙，10. 0?14. 0%的炭黑， 5. 0?6. 0 %的气象二氧化硅，0. 03?0. 06 %的二月桂酸二丁基锡和0. 3?0. 6 %的缩水甘 油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560。
2. 根据权利要求1所述的免底涂聚氨酯玻璃胶，其特征在于，由以下重量百分含量的 各个组分组成：19. 75 %的邻苯二甲酸二辛酯，38 %的聚氨酯预聚体，18 %的碳酸钙，5. 0 % 的球形硅微粉，2. 8 %的钛白粉，1. 0 %的氧化钙，10. 0 %的炭黑，5. 0 %的气象二氧化硅， 0. 05 %的二月桂酸二丁基锡和0. 4%的缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560。
3. 根据权利要求1或2所述的免底涂聚氨酯玻璃胶，其特征在于，所述的聚氨酯预聚 体由以下重量百分含量的各个组分组成：83?90 %的聚醚二元醇，0. 002?0. 005 %的浓磷 酸，14. 5?16. 0%的异氰酸酯和0.8?1.2%的脱水剂Ti。
4. 根据权利要求3所述的免底涂聚氨酯玻璃胶，其特征在于，所述的浓磷酸的质量浓 度为85%。
5. 根据权利要求3所述的免底涂聚氨酯玻璃胶，其特征在于，所述的聚氨酯预聚体制 备方法为：以待制备的聚氨酯预聚体总重量的百分含量计， (1) 将83?90%的聚醚二元醇加入反应釜，设定油浴加热装置的温度为110°C，开启真 空泵，真空度达到_〇. 〇9MPa后开启搅拌装置，脱水处理4h ; (2) 向反应釜中加入0. 002?0. 005%的浓磷酸，保持-0. 09MPa的真空度和搅拌状态， 关闭油浴加热装置，开启冷凝水将反应釜内温度降至45±5°C，停止搅拌，关闭真空阀，开 启氮气保护； (3) 继续向反应釜中加入14. 5?16. 0 %的异氰酸酯，开启真空泵，真空度达 到-0. 09MPa后开启搅拌装置，关闭冷凝水，在80°C条件下反应1. 5h后，开启冷凝水将反应 釜内胶液温度降至50 ±5 °C ; (4) 最后，向反应釜中加入0. 8?1. 2%的脱水剂Ti，冷凝水将反应釜内胶液温度降至 35 ± 5 °C后，停止搅拌，制成聚氨酯预聚体密封于反应釜内保存。
6. -种免底涂聚氨酯玻璃胶的制备方法，其特征在于，以待制备的免底涂聚氨酯玻璃 胶总重量的百分含量计，步骤如下： (1) 向反应釜中加入已脱水处理的19?20%的邻苯二甲酸二辛脂、35?40%的聚氨 酯预聚体，真空搅拌30min ; (2) 将预先干燥的17?20%的碳酸钙、5. 0?6. 0%的球形硅微粉、2. 5?3. 0%的钛 白粉、1. 0?5. 0%的氧化钙和10. 0?14. 0%的炭黑投入反应釜内，真空搅拌30min ; (3) 继续向反应釜中加入5. 0?6. 0 %的气象二氧化硅，搅拌30min ; (4) 最后，向反应釜中加入0. 03?0. 06%的二月硅酸二丁基锡、0. 3?0. 6%缩水甘油 醚氧丙基三甲氧基硅烷KH560,充分搅拌30min后，即得免底涂聚氨酯玻璃胶。
【文档编号】C09J11/06GK104449534SQ201410674379
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月21日 优先权日:2014年11月21日
【发明者】亓书英, 杨士勇, 韩永德, 于虎 申请人:济南汉斯曼时代技术有限公司