具有损伤暗示修复功能的微胶囊及其在环氧涂层中的应用的制作方法

技术特征：

1.一种微胶囊，囊壁为双层结构，内层囊壁材料为聚氨酯树脂，外层囊壁材料为脲醛树脂，囊壁内包裹有荧光颜料和环氧修复剂。

2.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，

所述荧光颜料为分子结构中含有苯环π-电子或蒽环π-电子的胺基探针颜料，

优选为具有下述分子结构的荧光颜料：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地选自H、烷基或稀基；X、Y各自独立地选自H或卤素；

优选地，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地选自H、C1-C8的烷基或C2-C8的稀基；X、Y各自独立地选自H或卤素；

更优选地，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地选自H或C1-C4的烷基；X、Y各自独立地选自H或卤素；

进一步优选地，R₁＝R₂＝R₃＝R₄＝H；X、Y各自独立地选自H或卤素；

更优先选用2′,7′-二氯荧光素或2′,7′-二氟荧光素中的任意一种；

所述环氧修复剂为含有缩水甘油醚端基的低分子量环氧树脂、环氧活性稀释剂或不含环氧缩水甘油醚但与环氧树脂和胺基探针颜料具有较好相容性的非活性环氧稀释剂中的任意一种或几种物质的混合物，优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚乙二醇缩水甘油醚、呋喃缩水甘油醚、苯乙酸乙酯。

3.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述的胺基探针颜料在环氧修复剂中的摩尔浓度为1×10^-2～1×10^-5mol/L，优先选用5×10^-3～1×10^-4mol/L。

4.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述微胶囊粒径为20～200μm，囊壁厚度为0.3～2μm；优选的囊壁厚度为0.4～1μm；其中，内层囊壁的厚度优选为200-500nm，外层囊壁的厚度优选为200-500nm。

5.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述内层囊壁由异氰酸酯预聚物制成，粘度600～2000mPa.s，异氰酸根当量200～400；优选拜耳材料化学Desmodur L 75。

6.一种微胶囊，以重量计，由下述原料制成：

荧光颜料 0.03～0.15份；

环氧修复剂 30-60份；

聚氨酯预聚物 1.5～8份；

尿素 2.5～5份；

甲醛水溶液，其中含有甲醛 2.2～4.8份；

乳化剂 0.625～2份；

苯酚 0.25～0.5份；

氯化铵 0.25～0.5份；

水 125-135份；

其中，所述乳化剂为乙烯基马来酸酐共聚物或苯乙烯基马来酸酐共聚物，分子量300,000～600,000，优选Vertellus EMA Zemec-400。

7.权利要求1-6任一项微胶囊在环氧-胺基体中损伤暗示及修复功能的应用。

8.权利要求1-6任一项微胶囊的制备方法，包括下述步骤：将荧光颜料、聚氨酯预聚物按原料计量比溶于环氧修复剂中，均匀分散制成核溶液A；另按原料计量比将乳化剂、尿素、氯化铵、苯酚、以及调配甲醛水溶液后的余量水均匀混合，调pH至3.5，制成溶液B；将核溶液A缓慢加入溶液B中同时搅拌，完成预乳化和内层核包覆；然后缓慢升温至55±5℃，缓慢加入按原料计量比调配好的甲醛水溶液，保温反应后得到含有微胶囊产品的混合液C。

9.一种环氧涂层，包括以下重量份的各原料组成：

权利要求1-6任一项所述的微胶囊 10-60份；

环氧树脂 100份；

稀释剂 5-50份；

固化剂 5-100份；

其中，

所述的环氧树脂为含有至少两个环氧基团的环氧树脂；

所述的稀释剂为含有一个、两个或多个缩水甘油醚基团的环氧活性稀释剂或邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯等非活性环氧稀释剂中的一种或任意几种混合物；

所述的固化剂为含有伯胺、仲胺或叔胺的常温固化剂或潜伏性胺固化剂中的任意一种或几种混合物，优选为脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、聚醚胺。

10.一种环氧涂层的损伤探测方法，包括将权利要求1-6任一项所述微胶囊置于环氧-胺基体中的步骤。