本发明涉及一种胶黏剂，尤其涉及一种糊精胶黏剂。
背景技术：
淀粉类胶黏剂因为具有原料来源广泛、价格低廉、可降解等特点，被广泛应用于瓦楞纸包装箱、建筑和造纸等领域。进入21世纪以来，随着人们对胶黏剂环保要求的不断提高，淀粉类胶黏剂因其绿色环保逐渐受到人们重视。未曾改性的淀粉胶存在初粘力低、干燥慢、固含量低、耐水性差等诸多问题（淀粉分子主链上含有的大量羟基，由于羟基的亲水性强，很容易与水分子结合，从而明显降低了粘接强度的稳定性）。近年来，使用交联改性淀粉类胶黏剂提高淀粉耐水性的研究屡见报道，但是交联改性方法在提高淀粉胶黏剂耐水性的同时，也导致其黏度的快速增加，影响了瓦楞纸板生产线的生产效率。
为此，选用糊精代替氧化淀粉从根本上解决了淀粉胶黏剂固含量低的问题，也在一定程度上降低了体系黏度，使交联改性法改善淀粉类胶黏剂变得大有可为。糊精胶黏剂与淀粉胶黏剂相比，具有更好的粘结强度、更高的耐水性及操作简便等优点。在此基础上，，用疏水性较强的三羟甲基三聚氰胺作为交联剂，与糊精链上的羟基反应，制得了耐水性和流动性均好，具有网状分子结构的交联改性糊精胶黏剂。此外，通过控制硼砂的用量及体系中水的含量，改善了胶黏剂的初粘力和干燥速率。最后，利用红外测试研究了不同交联温度下糊精与tmm的交联情况。
技术实现要素：
本发明的目的是为了合成一种耐水性良好、流动性高的包装用改性糊精胶黏剂，设计了一种糊精胶黏剂。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
糊精胶黏剂的制备原料如下：糊精，工业品；四硼酸钠，分析纯；三羟甲基三聚氰胺，工业品；溴化钾，光谱纯。
糊精胶黏剂的制备仪器如下：ndj-5涂-4涂料黏度计；df-101s集热式恒温加热磁力搅拌器；sxjq-1型数显直流无极调速搅拌器；nicolet380型傅里叶变换红外光谱仪。
糊精胶黏剂的制备方法如下：在安装有机械搅拌器、回流冷凝管的250ml三口烧瓶中加入45g糊精、68g蒸馏水、1.2g硼砂、21.15g三羟甲基三聚氰胺，在90℃下交联0.5h，滴加0.01mol/l的氢氧化钠溶液至ph值为9~10。密封冷却。
所述的交联温度在90℃时，交联度最高；当交联温度上升时，交联改性糊精胶黏剂的黏度逐渐变小，当温度超过90℃后又快速上升。
所述的硼砂的质量在0.99~1.35g时，初粘力不断上升达到峰值，耐水性随着硼砂的质量减少而下降。
所述的交联情况最为理想的情况如下：加入tmm的质量在21.15~23.40g时，tmm与糊精交联失水的质量大于tmm的加入量。
所述的水作为胶黏剂的溶剂，其含量直接影响胶黏剂的干燥速率，胶黏剂的干燥速率与水含量成反比，胶黏剂的黏度与水含量成正比。
本发明的有益效果是：
利用tmm交联改性糊精，提高了胶黏剂的耐水性与粘结强度，所得的改性糊精胶黏剂可用于瓦楞纸板的粘合。
具体实施方式
实施案例1:
糊精胶黏剂的制备原料如下：糊精，工业品；四硼酸钠，分析纯；三羟甲基三聚氰胺，工业品；溴化钾，光谱纯。糊精胶黏剂的制备仪器如下：ndj-5涂-4涂料黏度计；df-101s集热式恒温加热磁力搅拌器；sxjq-1型数显直流无极调速搅拌器；nicolet380型傅里叶变换红外光谱仪。糊精胶黏剂的制备方法如下：在安装有机械搅拌器、回流冷凝管的250ml三口烧瓶中加入45g糊精、68g蒸馏水、1.2g硼砂、21.15g三羟甲基三聚氰胺，在90℃下交联0.5h，滴加0.01mol/l的氢氧化钠溶液至ph值为9~10。密封冷却。
实施案例2：
按gb2793—81取样检测，烘干温度为105℃，时间为3h。用ndj-4型黏度计，按gb2794—81测定，测试温度为25℃。在控制其他条件不变的情况下，改变交联温度，测定胶黏剂的黏度与固含量。结果及分析：当温度在90℃左右时，固含量出现谷值而黏度达到峰值，由此可以推断，交联温度在90℃时，交联度最高；当交联温度上升时，交联改性糊精胶黏剂的黏度逐渐变小，当温度超过90℃后又快速上升。这是因为氢氧根离子有助于破坏糊精分子之间的氢键，使糊精分子间的范德华力减弱，在较低温度下，使糊精分子链间的糖苷键断裂，缩短其键长，并且让糊精分子分布均匀，更好地与tmm交联。另外，交联温度越高，糊精越容易被水解断链，从而影响了胶黏剂的黏度，但当温度超过90℃时，体系中的水大量蒸发导致黏度快速上升，因此，交联温度在85~90℃时，胶黏剂的黏度最低，之后不断上升。
按gt/450进行取样，切裁出2cm×10cm的瓦楞纸板。取0.5g样品胶涂布于2张以上规格的瓦楞纸板上，置于压力5n、40℃下保持10min，剥离、观察破坏情况，计算初粘力公式为：初粘力p2=破坏面积÷粘合面积×100%，做5组平行试验取均值。结果及分析：当硼砂质量为1.53，1.35，1.17，0.99，0.81g时，糊精胶黏剂的初粘力分别为67.67%，57.54%，90.00%，24.42%和71.83%。可见，当硼砂的质量在0.99~1.35g时，初粘力不断上升达到峰值，耐水性随着硼砂的质量减少而下降，因此，硼砂质量为1.17g，即硼砂质量分数为0.8%左右，此时胶黏剂的各项性能均符合行业标准。
取2cm×10cm的2张瓦楞纸板，将产品均匀地涂抹在其中1张上，然后将2张纸板粘合起来，老化48h以上，将制成的样品置于水中浸泡，直到其自然开胶，记录浸水时间（耐水性）。结果及分析：未改性的糊精胶黏剂在潮湿环境下粘结强度会快速下降，不但限制了胶黏剂的使用条件，而且影响了粘结后瓦楞纸板的使用寿命。糊精分子上具有大量羟基，羟基之间形成的氢键既是糊精胶黏剂的粘结力来源，也是导致糊精胶黏剂耐水性差的根本原因。糊精胶黏剂放置于潮湿环境后，水分子与羟基的结合能力强于糊精胶黏剂本身羟基的结合能力。另外，胶黏剂在成膜后不能形成致密的网状交联结构，在潮湿环境中与水分子的接触面积较大，也是淀粉类胶黏剂耐水性差的另一大原因。胶黏剂的耐水性达到峰值时，初粘力也达到最大值，固含量出现拐点。由此可推断出，当加入tmm的质量在21.15~23.40g时，tmm与糊精交联失水的质量大于tmm的加入量，即此时交联情况最为理想。与此同时，mda的耐水性从123h快速下降至70h，因此选取tmm的质量在21.15g左右，即tmm的质量分数为16%左右，此时均衡了固含量（成本）、耐水性及初粘力三者的关系。
将样品涂布在2张瓦楞纸板（尺寸为5cm×5cm）上，置于压力为5n、温度为50℃的干燥条件下干燥，直至恒重，记录时间。固定糊精、tmm和硼砂的用量，研究水含量不同时所得胶黏剂的黏度和涂布后的干燥速率。结果及分析：水作为胶黏剂的溶剂，其含量直接影响胶黏剂的干燥速率，胶黏剂的干燥速率与水含量成反比，胶黏剂的黏度与水含量成正比。当水的质量分数为49%~50%时，黏度为60~85s，干燥速率为35~30min，符合一般生产线用胶黏剂的黏度标准，同时也提高了胶黏剂的干燥速率。
将制得的交联糊精胶黏剂自然风干到恒重，碾成粉末。取相同质量的样品与烘干至恒重的溴化钾固体粉末充分混合均匀后，压片，测红外光谱。结果及分析：dextrin为未加入tmm，交联温度为90℃；mad-1为交联温度为95℃时制得的mad；mad-2为交联温度为90℃时制得的mad；mad-3为交联温度为85℃时制得的mad；mad-4为交联温度为80℃时制得的mad。分析样品dextrin可以看出，波数1650cm-1处为糊精羟甲基上羟基的特征峰，800~1000cm-1处为甲基的特征峰。分析样品mad-1到mad-4可以看出，波数1650cm-1处的峰及1000cm-1的峰消失，在波数1560cm-1处出现了酰胺峰和在814cm-1处出现了明显的三聚氰胺骨架峰，说明了tmm与糊精分子发生了交联反应。另外，样品mad-3与mad-2分别在波数1560cm-1处与814cm-1处的峰达到最大，说明反应温度在90℃时mad的交联度最大。