本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种多孔淀粉协同蜂窝状二氧化锰吸附净化增强的多彩岩片内墙涂料。
背景技术：
水性复合岩片仿花岗岩涂料也叫岩片漆、花岗岩石漆，属新型纯水性化的不含任何溶剂型物质的砂壁状建筑涂料，富有花岗岩的风格，花岗岩的内涵，花岗岩的高贵，花岗岩的品位，是传统天然真石漆的升级换代品种。随着新型涂料在建筑市场上的广泛应用，对建筑涂料中复合岩片的配方的研究越来越受到广大研究工作者的关注。水性复合岩片仿花岗岩涂料是以优质合成树脂乳液、涂料用彩色复合岩片、填料、助剂等配制而成，与传统合成树脂乳液砂壁状涂料相比，其施工性、低温热存稳定性、耐水和耐碱性、涂层耐温变性优良，施工初期不裂，耐冲击，耐沾污，耐候、粘结强度高，涂层酷似天然花岗岩，可用于建筑内墙和外墙的装饰，也可作为建筑外墙外保温系统的饰面层，以替代质重的天然花岗岩干挂，减轻建筑物负重，减少花岗岩矿的开釆，有利于生态环境的保护。
多彩复合岩片由高分子聚合物合成，因此具有超强耐水、耐候性，能与各类水性石漆紧密结合。复合岩片的耐拉强度以及吸液率决定复合岩片的质量，从而决定水性涂料的质量。《外墙建筑涂料中复合岩片配方的改进》一文中通过对配方进行改性，添加润湿剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、成膜助剂、防霉防腐剂、pH 值调节剂，配合醋丙乳液与苯丙乳液复配，制成耐候性优异的复合岩片。虽然苯丙乳液与醋丙乳液复合能够提升制成复合岩片的耐候性，但是对于复合岩片的抗拉强度、吸液率的提升改性有限，需要进一步对复合岩片配方中的乳液进行进一步改性，以满足高质量复合岩片的需求，同时对水性涂料进行一系列功能型改性，以满足内墙用多彩岩片涂料发展的需求。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种多孔淀粉协同蜂窝状二氧化锰吸附净化增强的多彩岩片内墙涂料。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种多孔淀粉协同蜂窝状二氧化锰吸附净化增强的多彩岩片内墙涂料，由下列重量份的原料制备制成：超细天然颜填料60-65、苯乙烯4-4.5、丙烯酸正丁酯6-6.4、水性聚氨酯预聚体5-6、过硫酸钾0.6-0.65、去离子水适量、十二碳醇酯1-1.2、聚丙烯酸钠0.45-0.5、柠檬酸三辛酯0.5-0.55、纯丙乳液80-85、丙二醇2.5-3、消泡剂NXZ1-1.2、乙二醇丁醚4-5、聚乙烯醇5-6、硬脂酸钙2-3、玉米淀粉19-20、α-淀粉酶0.1-0.11、糖化酶0.08-0.1、1mol/L的氢氧化钠溶液2-3、高锰酸钾0.58-0.59、硝酸钾2-2.3、1mol/L的硫酸溶液适量；
所述超细天然颜填料包括超细碳酸钙、超细硫酸钡、超细云母粉、超细硅藻土中的两种或者几种。
所述一种多孔淀粉协同蜂窝状二氧化锰吸附净化增强的多彩岩片内墙涂料，由以下具体步骤制成：
（1）将水性聚氨酯预聚体放入反应釜中，常温下加入苯乙烯、丙烯酸正丁酯以及总量4倍量的去离子水，以800-1000转/分的速度下搅拌乳化40-50分钟，然后加入过硫酸钾，加热至80-85℃，保温反应90-120分钟，冷却后出料，得到改性苯丙乳液；将改性苯丙乳液加入分散机中，以1500-1800转/分的速度搅拌，边搅拌边加入十二碳醇酯、聚丙烯酸钠、柠檬酸三辛酯以及总量等量的去离子水，继续搅拌10-15分钟后加入超细天然颜填料，继续搅拌8-10分钟后制成厚度为18-19微米的薄膜，在温度为155-160℃条件下烘干，产品冷却后，进行破碎，然后用7-9毫米网孔的网筛筛分，得到改性多彩复合岩片；
（2）将玉米淀粉与2-3倍量的去离子混合，静置10-15分钟后送入双螺杆挤压机中，加热至50-60℃，以200-300转/分的速度挤压30-40分钟后出料、干燥、进粉碎，过200目筛后与α-淀粉酶、糖化酶混合，以40-50℃恒温酶解8-10小时，然后加入1mol/L的氢氧化钠溶液终止反应，用去离子水洗涤2-3次后离心、沉淀，将沉淀物放入烘箱中以80-90℃干燥，最后过300目筛，得到多孔淀粉待用；将高锰酸钾与硝酸锰分别溶解在10-12倍量的去离子水中，充分搅拌混合，然后逐滴滴加1mol/L的硫酸溶液，并剧烈搅拌，直至pH为3-4，加热至120-125℃下反应10-12小时，冷却到室温，得到黑色产物，将产物过滤，去离子水洗涤，烘干，500-550℃焙烧90-120分钟，得到产物蜂窝状二氧化锰；最后将多孔淀粉与蜂窝状二氧化锰混合；
（3）将聚乙烯醇加入总量22-24倍量的去离子水，加热至55-60℃，以500-600转/分的速度搅拌15-20分钟后冷却至室温，加入纯丙乳液、丙二醇、乙二醇丁醚，继续以800-1000转/分的速度搅拌10-15分钟后加入步骤（2）产物以及其余剩余成分，搅拌20-30分钟；
（4）在750-1000转/分搅拌的状态下向步骤（3）得到的产物中缓慢加入步骤（1）得到的改性多彩复合岩片，充分搅拌10-15分钟后即得。
本发明的优点是：本发明首先利用水性聚氨酯预聚体添加到苯丙乳液的制备中，不添加任何乳化剂，使用水性聚氨酯预聚体作为乳化剂，提升了乳液的断裂伸长率、耐水性，增强了复合岩片的抗拉强度以及降低了吸液率，同时由于添加柠檬酸三辛酯与十二碳醇酯的相互配合，提高了复合岩片的成型形，不易破碎；本发明将符合岩片与纯丙乳液相结合，制备出的内墙涂料仿花岗岩效果好、自重轻、贮存稳定性高，全水性安全无毒，同时减少花岗岩的开采，有利于生态保护。
本发明通过挤压、酶解的方法将玉米淀粉制备成多孔淀粉，具备高的比表面积以及比容积，呈蜂窝状，吸附性能显著增强，同时配合蜂窝状二氧化锰的添加，协同作用添加到涂料的制备中，吸附力极强，能够吸附空气中的PM2.5、微粒杂质等，同时还具有催化氧化甲醛的效果；本发明制成的多彩岩片涂料美观、耐候性好，纯水性，安全无毒，同时净化了室内环境，给人们一个健康舒适的室内环境，满足了仿花岗岩内墙涂料的发展需求，值得推广。
具体实施方式
一种多孔淀粉协同蜂窝状二氧化锰吸附净化增强的多彩岩片内墙涂料，由下列重量份（公斤）的原料制备制成：超细天然颜填料60、苯乙烯4、丙烯酸正丁酯6、水性聚氨酯预聚体5、过硫酸钾0.6、去离子水适量、十二碳醇酯1、聚丙烯酸钠0.45、柠檬酸三辛酯0.5、纯丙乳液80、丙二醇2.5、消泡剂NXZ1、乙二醇丁醚4、聚乙烯醇5、硬脂酸钙2、玉米淀粉19、α淀粉酶0.1、糖化酶0.08、1mol/L的氢氧化钠溶液2、高锰酸钾0.58、硝酸钾2、1mol/L的硫酸溶液适量；
所述超细天然颜填料包括超细碳酸钙、超细硫酸钡、超细云母粉、超细硅藻土中的两种或者几种。
所述一种多孔淀粉协同蜂窝状二氧化锰吸附净化增强的多彩岩片内墙涂料，由以下具体步骤制成：
（1）将水性聚氨酯预聚体放入反应釜中，常温下加入苯乙烯、丙烯酸正丁酯以及总量4倍量的去离子水，以800转/分的速度下搅拌乳化40分钟，然后加入过硫酸钾，加热至80℃，保温反应90分钟，冷却后出料，得到改性苯丙乳液；将改性苯丙乳液加入分散机中，以1500转/分的速度搅拌，边搅拌边加入十二碳醇酯、聚丙烯酸钠、柠檬酸三辛酯以及总量等量的去离子水，继续搅拌10分钟后加入超细天然颜填料，继续搅拌8分钟后制成厚度为18微米的薄膜，在温度为155℃条件下烘干，产品冷却后，进行破碎，然后用7毫米网孔的网筛筛分，得到改性多彩复合岩片；
（2）将玉米淀粉与2倍量的去离子混合，静置10分钟后送入双螺杆挤压机中，加热至50℃，以200转/分的速度挤压30分钟后出料、干燥、进粉碎，过200目筛后与α淀粉酶、糖化酶混合，以40℃恒温酶解8小时，然后加入1mol/L的氢氧化钠溶液终止反应，用去离子水洗涤2次后离心、沉淀，将沉淀物放入烘箱中以80℃干燥，最后过300目筛，得到多孔淀粉待用；将高锰酸钾与硝酸锰分别溶解在10倍量的去离子水中，充分搅拌混合，然后逐滴滴加1mol/L的硫酸溶液，并剧烈搅拌，直至pH为3，加热至120℃下反应10小时，冷却到室温，得到黑色产物，将产物过滤，去离子水洗涤，烘干，500℃焙烧90分钟，得到产物蜂窝状二氧化锰；最后将多孔淀粉与蜂窝状二氧化锰混合；
（3）将聚乙烯醇加入总量22倍量的去离子水，加热至55℃，以500转/分的速度搅拌15分钟后冷却至室温，加入纯丙乳液、丙二醇、乙二醇丁醚，继续以800转/分的速度搅拌10分钟后加入步骤（2）产物以及其余剩余成分，搅拌20分钟；
（4）在750转/分搅拌的状态下向步骤（3）得到的产物中缓慢加入步骤（1）得到的改性多彩复合岩片，充分搅拌10分钟后即得。
本发明实施例制得的涂料搅拌后均匀无影快、施工性良好，易喷涂，流平性良好，低温贮存无结块，热贮存无结块、霉变、凝聚及组成物的变化，表干时间小于4小时；涂膜耐水、耐碱48小时无起鼓、开裂、脱落；粘结强度大于0.5MPa，符合国家标准。