本发明涉及一种分散红玉染料组合物及染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的分散红玉染料组合物及染料制品。
(二)
背景技术：
涤氨面料采用分散染料染色后，在高温处理(如热定型)时，由于纤维外层的助剂在高温时对染料产生溶解作用，染料从纤维内部通过纤维毛细管高温而拓宽迁移到纤维表层，使染料在纤维表层堆积，造成了一系列的影响，如色牢度下降等。
本申请人在CN101215245A中已经提供了一种具有优异的提升力、重现性以及卓越湿处理牢度、高发色强度的单偶氮化合物。时至今日，本申请人发现将该单偶氮化合物用于拼色，可以解决上述问题，并获得一组性能优异的分散红玉染料组合物。
(三)
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供了一种分散红玉染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，各项色牢度优异，特别是耐水洗沾色牢度突出。
本发明采用的技术方案是：
一种分散红玉染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A选自式(Ⅰ)和/或(II)所示化合物中的至少一种，所述的组分B选自式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种，所述的组分C选自式(Ⅳ)和/或(Ⅴ)所示化合物中的至少一种；基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～35％，组分C的质量百分含量为5～50％：
式(Ⅰ)中、式(II)中：
m、n为1或2；
R1为氢、羟基、乙酰氨基、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；
R2、R3彼此独立为C1～C4烷基；
X1、X2各自独立为氢、硝基或卤素，X3为硝基或卤素；
式(Ⅲ)中：
p、q为1或2；
R4、R5为C1～C4的烷基；
R6为C1～C4的烷基；
X4为硝基、氰基或卤素；
式(Ⅳ)中：
p、q为1或2；
R8、R9为C1～C4的烷基；
R7为C1～C4的烷基、C1～C4烷氧基、苯基或氨基；
X5为硝基、氰基或卤素；
式(Ⅴ)中：
R10为氢或C1～C4的烷基；
R11为氢、C1～C4的烷基、-CH2COOC2H4OCH3、-CH2CH2OH或-
本发明所述的分散红玉染料组合物，还可视情况加入一定量的调色组分，例如C.I.分散紫93、C.I.分散蓝366、C.I.分散蓝165、C.I.分散橙288、C.I.分散黄118等。
优选的，所述分散红玉染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成，其中组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～35％，组分C的质量百分含量为5～50％。
优选的，所述分散红玉染料组合物中，基于所述的组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为30～85％，组分B的质量百分含量为5～30％，组分C的质量百分含量为5～40％。
本发明中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等，所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等，所述的卤素可以是F、Cl、Br或I，优选Cl或Br。
进一步，R1为氢、羟基、乙酰氨基、甲基或甲氧基。
进一步，R2、R3彼此独立为甲基或乙基。
进一步，X1、X2各自独立为硝基、氢、氯或溴。
进一步，X3为硝基、氯或溴。
进一步，X4为氯或溴。
进一步，R4、R5为甲基或乙基。
进一步，R6为甲基或乙基。
进一步，R8、R9为甲基或乙基。
进一步，R7为甲基或乙基、甲氧基或乙氧基、苯基或氨基。
进一步，X5为硝基、氰基、氯或溴。
进一步，R10为氢或甲基。
进一步，R11为氢、丙基或丁基或
更进一步，所述染料组分A优选为下式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-13)、(II-1)～(II-7)所示的染料化合物中的一种或两种以上(含两种)的混合物：
再更进一步，组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)、(II-1)～(II-3)中的至少一种。
更进一步，所述染料组分B优选为式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-6)所示的染料化合物中的一种或两种以上(含两种)的混合物；
再更进一步，组分B选自式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-2)中的至少一种。
更进一步，所述染料组分C优选为式(Ⅳ-1)～(Ⅳ-14)、(Ⅴ-1)～(Ⅴ-5)所示的染料化合物中的一种或两种以上的混合物：
再更进一步，组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-8)、(Ⅴ-1)、(Ⅴ-2)、(Ⅴ-5)中的至少一种。
本发明所述的分散红玉染料组合物，优选包含组分A、组分B和组分C，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)、(II-1)～(II-3)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-2)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-8)、(Ⅴ-1)、(Ⅴ-2)、(Ⅴ-5)中的至少一种；
基于以上组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～35％，组分C的质量百分含量为5～50％。
本发明所述的分散红玉染料组合物，优选由组分A、组分B和组分C组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)、(II-1)～(II-3)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-2)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅳ-1)、(Ⅳ-8)、(Ⅴ-1)、(Ⅴ-2)、(Ⅴ-5)中的至少一种；
基于以上组分A、组分B和组分C，所述组分A的质量百分含量为20～90％，组分B的质量百分含量为5～35％，组分C的质量百分含量为5～50％。
本发明所述的分散红玉染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种分散红玉染料制品，其含有所述的分散红玉染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。优选的，所述的分散红玉染料制品由所述的分散红玉染料组合物和助剂组成。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：木质素磺酸盐(如木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A))、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)等。
本发明所述的分散红玉染料制品的制备方法如下：
将组成分散红玉染料组合物的染料单体化合物(原染料)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的分散红玉染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法，由于喷雾干燥过程中不可能将水分100％的脱除，因此即便是粉状或颗粒状的染料制品中，仍允许存在一定量的水分，优选不超过染料制品总重的10％。
另外，需要说明的是，染料制品应用于纺织纤维的印染时，对染色效果的提升做出贡献的技术特征在于该制品中所含有的染料组分及比例。
本发明中，式(Ⅰ)、(II)、(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以参照专利CN101522816A、CN101215245A、US5550217A中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。式(II)化合物为式(Ⅰ)染料合成过程中的副产物，通常情况下不用将两者分离，必要时也可采用常规的DMF溶剂多次精制对两者进行分离。利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯或其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的分散红玉染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，各项色牢度优异，特别是耐水洗沾色牢度突出。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将45克式(Ⅰ-2)化合物、15克式(II-1)化合物、15克式(Ⅲ-1)、25克式(Ⅳ-8)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的红玉色调。
实施例2：
将30克式(Ⅰ-2)化合物、20克式(II-1)化合物、25克式(Ⅲ-1)、5克式(Ⅳ-1)化合物、20克式(Ⅳ-8)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的红玉色调。
实施例3：
将50克式(Ⅰ-3)化合物、30克式(Ⅲ-1)、20克式(Ⅴ-1)化合物和200克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的红玉色调。
实施例4～42：
按照实施例1、2或3所述的方法，不同的是采用表1中组分A～C的结构和重量，加入助剂200克(分散剂MF为150克，木质素85A为50克)，加水650克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的红玉色调。
表1
染色实施例：
分别选取上述实施例1～42制得的分散染料，采用常规高温高压染色法和热定型处理涤纶/氨纶交织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)4.0％，浴比1∶25，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型60秒，得到红玉色的染织物。按照AATCC 8、AATCC 61-2A分别测试耐摩擦和耐水洗色牢度，结果下表2：
表2
由上表2可知，本发明中的分散红玉组合物，染色织物经后整理高温热定型后，其耐摩擦和耐水洗沾色牢度能够满足高牢度要求面料的印染。