丙烯酸粘合剂组合物及包含其的保护膜和显示装置的制作方法

相关申请的交叉引用2016年7月22日向韩国知识产权局提交的名称为“丙烯酸粘合剂及包含所述丙烯酸粘合剂的保护膜”的第10-2016-0093124号韩国专利申请通过引用整体并入本文。实施方案涉及丙烯酸粘合剂及包含所述丙烯酸粘合剂的保护膜。
背景技术：
：诸如显示器的产品可以采用保护膜以在制造过程期间保护表面免受污染等。技术实现要素：实施方案涉及丙烯酸粘合剂，其包含通过使约120重量份至约250重量份的丙烯酸单体的混合物聚合而获得的丙烯酸聚合物与约0.1重量份至约1重量份的偶氮引发剂、约0.5重量份至约1重量份的填充剂、约1.5重量份至约2.5重量份的交联剂和约0.5重量份至约1重量份的抗静电剂。所述丙烯酸单体可以包括丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。所述丙烯酸单体可以包括约100重量份的丙烯酸-2-乙基己酯和约5重量份至约45重量份的丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。所述丙烯酸单体可以还包括丙烯酸丁酯。所述丙烯酸单体可以包括约10重量份至约60重量份的丙烯酸丁酯。所述丙烯酸单体可以还包括丙烯酸羟基乙酯。所述丙烯酸单体可以包括约4重量份至约45重量份的丙烯酸羟基乙酯。所述丙烯酸聚合物的重均分子量可以为约450,000至约900,000。所述丙烯酸聚合物的重均分子量可以为约450,000至约800,000。所述偶氮引发剂可以为2，2’-偶氮二异丁腈。所述填充剂可以由粒径为约0.1微米至约1微米的二氧化硅形成。所述交联剂可以包括异氰酸酯。实施方案还涉及包括支持膜和使用根据实施方案的丙烯酸粘合剂组合物形成的丙烯酸粘合层的保护膜。所述粘合层可以包含通过使约120重量份至约250重量份的丙烯酸单体聚合而获得的丙烯酸聚合物、约0.1重量份至约1重量份的偶氮引发剂、约0.5重量份至约1重量份的填充剂、约1.5重量份至约2.5重量份的交联剂和约0.5重量份至约1重量份的抗静电剂。实施方案还涉及显示装置，其包括：显示面板；以及在所述显示面板上形成的保护膜。附图说明通过参考附图详细地描述示例性实施方案，特征将对本领域技术人员而言变得显而易见，其中：图1示例出说明根据示例性实施方案的保护膜的横截面视图。图2示例出说明根据示例性实施方案的显示装置的横截面视图。图3示例出表1的结果，并且是呈现实施方案1至4和对比实施例1至12的初始粘合力和在高温条件下的粘合力的图。图4示例出表2的结果，并且是呈现实施方案5至9和对比实施例13至17的初始粘合力和在高温条件下的粘合力的图。图5示例出表3的结果，并且是呈现在实施方案10至13以及对比实施例18和19中制备的丙烯酸粘合剂的测量的物理性质的图。图6a和图6b示例出说明达因笔应用于实施方案10的结果的照片，并且图6c和图6d示例出说明达因笔应用于对比实施例18的结果的照片。图7示例出呈现在实施方案5和对比实施例13中制备的丙烯酸粘合剂的剥离强度的测量的结果值的图表。图8示例出呈现表7的结果值的图表，并且是呈现在实施方案5和对比实施例13中制备的丙烯酸粘合剂的测量的残余程度的图。图9示例出说明在实施方案5和6以及对比实施例13中制备的丙烯酸粘合剂的总离子浓度的测量的结果值的图。具体实施方式现在将参考附图在下文更加全面地描述示例性实施方案；然而，它们可以以不同的形式实施并且不应解释为局限于本文所阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案以使得本公开内容将是彻底和完整的，并且将全面地向本领域技术人员传达示例性实施。在附图中，为了清楚例示，可以放大层和区域的尺寸。相同的参考数字在全文表示相同的元件。术语“第一”、“第二”等可以用于描述各种组成元件，但是所述组成元件不应局限于所述术语。术语仅用于区别一个组成元件与另一个组成元件。例如，在不背离本公开内容的范围的情况下，第一元件可以被称为第二元件，并且类似地，第二元件也可以被称为第一元件。如本文所用，单数形式旨在还包括复数形式，除非上下文另外明确说明。在本发明中，应当理解，术语“包括”或“具有”表明存在说明书中描述的特征、数字、步骤、操作、组件、部件或其组合，但是不排除预先存在或增加一种或多种其它特征、数字、步骤、操作、组件、部件或组合的可能性。应理解，当诸如层、膜、区域或基板的元件被称为在另一元件“上”时，其可以直接在另一元件上或也可以存在介于中间的元件。此外，在本发明中，当层、膜、区域、板等部件形成于另一部件上时，形成该部件的方向并不仅局限于向上的方向，并且包括侧向的方向或向下的方向。相反，应理解，当诸如层、膜、区域或基板的元件被称为在另一元件“下”时，其可以直接在另一元件下或也可以存在介于中间的元件。在下文，将参考附图更详细地描述示例性实施方案。实施方案涉及丙烯酸粘合剂，并且将丙烯酸粘合剂提供至保护显示装置的表面的保护膜，并且可用于将保护膜附着至显示装置。此外，可以将丙烯酸粘合剂用作使组成元件粘结在显示装置的其他相邻组成元件之中的粘合剂。这将在以下描述。根据示例性实施方案的粘合剂包含由丙烯酸单体聚合的丙烯酸聚合物以及偶氮引发剂、填充剂、交联剂和抗静电剂。根据本示例性实施方案的丙烯酸粘合剂可以包含约120重量份至约250重量份的丙烯酸聚合物、约0.1重量份至约1重量份的偶氮引发剂、约0.5重量份至约1重量份的填充剂、约1.5重量份至约2.5重量份的交联剂和约0.5重量份至约1重量份的抗静电剂。在丙烯酸聚合物中，丙烯酸单体被聚合，并且丙烯酸单体是用作根据本示例性实施方案的用于保护膜的丙烯酸粘合剂组合物的主要材料的成分。具有前述组成的丙烯酸粘合剂可以通过以下制备：使约120重量份至约250重量份的丙烯酸单体和溶剂混合，并且在搅拌混合物的同时加热混合物，并且将约0.1重量份至约1重量份的偶氮引发剂、约0.5重量份至约1重量份的填充剂、约1.5重量份至约2.5重量份的交联剂和约0.5重量份至约1重量份的抗静电剂添加至所述溶液并且在搅拌混合物的同时加热混合物。根据示例性实施方案，包含约100重量份至约250重量份的溶剂，并且由乙酸乙酯组成溶剂。考虑到丙烯酸单体的聚合中的转移速率和分子量，乙酸乙酯可以表现出优异的效率。通常，为在丙烯酸单体的聚合中使用的溶剂的甲基乙基酮、甲苯、丙酮和苯具有高的自由基转移系数，这可能使得难以制备具有高分子量的丙烯酸粘合剂，并且甲基乙基酮、甲苯、丙酮和苯通常用于制备重均分子量为约20,000或更小的丙烯酸粘合剂。根据本示例性实施方案的丙烯酸单体可以形成为聚合物，其中丙烯酸单体被聚合，并且可以包括例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正十二烷酯、丙烯酸正十三烷酯、丙烯酸正十四烷酯、丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-6-羟基己酯、丙烯酸-8-羟基辛酯、丙烯酸-10-羟基癸酯、丙烯酸-12-羟基十二烷酯、丙烯酸-[4-(羟基甲基)环己基]甲酯等。在本示例性实施方案中，丙烯酸粘合剂可以包括丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯和丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯。丙烯酸-2-乙基己酯可以是组成丙烯酸单体的主要成分，并且可以有助于为丙烯酸粘合剂提供期望的低的玻璃化转变温度。在本示例性实施方案中，包含约10重量份至约60重量份的丙烯酸丁酯，并且其可以有助于将为基础单体的丙烯酸-2-乙基己酯和为极性单体的丙烯酸-2-羟基乙酯的共聚合反应比率调整为相近似的，这可以由此增加聚合物链上的无规性。通常，丙烯酸乙酯或丙烯酸甲酯具有相对高的硬度，使得丙烯酸乙酯或丙烯酸甲酯是硬的，并且丙烯酸乙酯或丙烯酸甲酯可以具有相对低的改善粘合力的作用。由此，可以将丙烯酸丁酯用于维持如上所述的丙烯酸粘合剂的粘合力，改善丙烯酸粘合剂的表面粗糙度，以及维持在低速剥离力与高速剥离力之间的平衡。当丙烯酸丁酯的含量小于10重量份时，前述作用可能是相对低的，并且当丙烯酸丁酯的含量大于60重量份时，丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸-2-羟基乙酯的含量可能相对降低，使得可能更难以提供表现出适合于保护膜的性质并具有低的老化变化的丙烯酸粘合剂。根据本示例性实施方案，包含约5重量份至约45重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯，并且其表现出极性。因此，丙烯酸-2-羟基乙酯可以有助于使丙烯酸粘合剂能够对被粘物表现出粘合力，并且与异氰酸酯硬化剂形成交联反应位点。当为酸型的丙烯酸代替如上所述的表现出极性的丙烯酸-2-羟基乙酯与环氧硬化剂或氮丙啶硬化剂反应时，极性可以是非常强的，使得改善对钢用不锈钢(sus)或玻璃表面的粘合力，并且存在增加的腐蚀电子产品的材料的可能性。为不含酸型的甲基丙烯酸羟基乙酯(丙烯酸酯，其中-oh为官能团)远比丙烯酸-2-羟基乙酯更便宜，但是可能在品质方面表现出不完全的交联密度。包含5重量份至45重量份的丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯，并且其可以通过长链结构促进对被粘物的优异润湿性，并且可以有助于提供具有低收缩率的丙烯酸粘合剂。偶氮引发剂产生引发丙烯酸单体聚合或共聚合的自由基。偶氮引发剂为热引发剂，并且当加热丙烯酸单体溶液时引发丙烯酸单体聚合或共聚合。在本示例性实施方案中，可以包含0.1重量份至1重量份的偶氮引发剂。相比于诸如过氧化苯甲酰的引发剂，偶氮引发剂可以稳定地且代表性地使丙烯酸单体聚合，并且可以提供具有低老化变化的丙烯酸粘合剂。当偶氮引发剂的含量小于0.1重量份时，前述作用可能是相对低的，并且当偶氮引发剂的含量大于1重量份时，降低老化速率的作用可能是相对低的并且制备成本可能增加。在本示例性实施方案中，偶氮引发剂可以是2，2’-偶氮二异丁腈。填充剂可以选自有机填充剂或无机填充剂。无机填充剂可以包括二氧化硅、氧化锆或其它各种类型的微粒。有机填充剂和/或无机填充剂可以是具有纳米尺寸至微米尺寸的多孔材料。在本示例性实施方案中，可以包含约0.5重量份至约1重量份的填充剂。填充剂可以由粒径为0.1微米至1微米的二氧化硅形成。具有0.1微米至1微米的粒径且多孔的二氧化硅的多孔内部空间可以填充有表现出粘合力的丙烯酸成分。因此，可以改善丙烯酸成分之间的粘结性，使得减少其中丙烯酸粘合剂成分被转移至被粘物的现象。此外，可能存在丙烯酸粘合剂的表面上形成不均匀部分的作用，由此抑制丙烯酸粘合剂的粘合力得到改善，并且因此，填充剂可以阻挡各种有机材料(例如迁移的有机材料，如塑化剂)和可以从外部引入的水分，由此抑制被粘物受到污染。当填充剂的含量小于0.5重量份时，前述作用可能是相对低的，并且当填充剂的含量大于1重量份时，可能不会很大地改善前述作用，并且丙烯酸粘合剂的粘合力可能降低。此外，当填充剂的粒径小于0.1微米时，前述作用可能是相对低的，并且当填充剂的粒径大于1微米时，丙烯酸粘合剂的粘合力可能降低。交联剂可以通过与丙烯酸单体中包含羟基基团的单体反应来制备。在本示例性实施方案中，可以包含约1.5重量份至约2.5重量份的交联剂。在本示例性实施方案中，交联剂可以是氮丙啶或异氰酸酯交联剂。交联剂可以是与羟基基团(-oh)反应的交联剂。例如，交联剂可以是1，1’-间苯二甲酰基-二(2-甲基氮丙啶)、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、1，3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、加氢的二苯基甲烷二异氰酸酯、加氢的亚二甲苯基二异氰酸酯、加氢的甲代亚苯基二异氰酸酯、加氢的四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-甲苯胺二异氰酸酯、4，4’-二苯基醚二异氰酸酯、4，4’-二苯基二异氰酸酯、1，5-亚萘基二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯中的任一个。在本示例性实施方案中，交联剂可以是六亚甲基二异氰酸酯。当交联剂的含量小于1.5重量份时，通过交联剂改善交联度的作用可能是相对低的，并且当交联剂的含量大于2.5重量份时，交联度可能急剧增加，使得初始粘合力趋于降低，并且该丙烯酸粘合剂的行为类似于一般丙烯酸粘合剂的行为，但是在将丙烯酸粘合剂暴露于高温之后，粘合力反而增加。在其中使用超过2.5重量份的交联剂的过程期间，通过归因于剩余的交联剂的副反应的进行可以产生其中在将丙烯酸粘合剂暴露于高温之后该丙烯酸粘合剂的粘合力增加的现象。当丙烯酸粘合剂的粘合力通过前述现象改善时，丙烯酸粘合剂成分可以转移至被粘物。因此，当交联剂的含量大时，交联度增加，但是考虑到老化变化，交联剂的含量可以为约1.5重量份至约2.5重量份。抗静电剂可以通过降低丙烯酸粘合剂的表面电阻值而有助于防止静电。在本示例性实施方案中，可以包含约0.5重量份至约1重量份的抗静电剂，并且其可以由诸如亚乙基二氧噻吩：聚苯乙烯磺酸盐(pedot：pss)的导电有机材料形成。通常，当丙烯酸粘合剂的表面电阻大时，由摩擦产生的静电不太可能被放电至外部，使得污染物通过静电可以附着至丙烯酸粘合剂的表面上，并且因此可以增加污染。然而，当在如上所述的丙烯酸粘合剂中包含抗静电剂时，可以降低丙烯酸粘合剂的表面电阻，并且静电可以易于被放电至外部，由此抑制通过静电的污染。当抗静电剂的含量小于0.5重量份时，前述作用可能是相对低的，并且当抗静电剂的含量大于1重量份时，可能不会很大地改善前述作用，并且丙烯酸粘合剂的性质可能降低并且制备成本可能增加。由前述成分形成的丙烯酸粘合剂可以通过制备一般丙烯酸粘合剂的方法来制备。在丙烯酸粘合剂中，可以进行聚合方法，以使丙烯酸聚合物的重均分子量为约450,000至约900,000。当丙烯酸粘合剂组合物的分子量增加时，可以降低老化变化(因为聚合物链彼此连接，同时分子量增加)，但是考虑到聚合稳定性和丙烯酸粘合剂的涂布性能，可以进行聚合方法，以使得丙烯酸聚合物的重均分子量为约450,000至约900,000。所述丙烯酸粘合剂可以在各种装置中用作丙烯酸粘合剂。在本示例性实施方案中，该丙烯酸粘合剂可以在用于显示装置的保护膜中使用。图1为说明根据示例性实施方案的保护膜的横截面视图。参考图1，根据本示例性实施方案的保护膜可以包括支持膜spf、设置在支持膜spf上的粘合层psa和设置在粘合层psa上的离型膜rf。如果支持膜spf保护被粘物，则支持膜spf是足够的，并且不特别受到限制。支持膜spf可以由各种材料形成，例如，金属片、有机聚合物片和橡胶片。根据本示例性实施方案的支持膜spf可以由有机聚合物形成。有机聚合物可以包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、烯烃基聚合物、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、乙酸乙烯酯基聚合物、聚苯硫醚、聚酰胺(尼龙)、聚酰亚胺、聚醚醚酮和聚醚中的至少一种。根据本示例性实施方案，将丙烯酸粘合层设置在支持膜spf的至少一个表面上。丙烯酸粘合层由前述丙烯酸粘合剂形成，并且可以覆盖支持膜spf的一个表面。根据本示例性实施方案，保护膜包括由通过使约120重量份至约250重量份的丙烯酸单体聚合而获得的丙烯酸聚合物与约0.1重量份至约1重量份的偶氮引发剂、约0.5重量份至约1重量份的多孔无机材料、约1.5重量份至约2.5重量份的交联剂和约0.5重量份至约1重量份的抗静电剂形成的丙烯酸粘合层psa。根据本示例性实施方案，将离型膜rf设置在丙烯酸粘合剂上。离型膜rf面向支持膜spf，并且丙烯酸粘合剂插入其间。因此，丙烯酸粘合层的一个表面与支持膜spf接触，并且另一表面与离型膜rf接触。离型膜rf可以由有机聚合物形成。有机聚合物可以包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、烯烃基聚合物、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、乙酸乙烯酯基聚合物、聚苯硫醚、聚酰胺(尼龙)、聚酰亚胺、聚醚醚酮和聚醚中的至少一种。在本示例性实施方案中，离型膜rf可以由与支持膜spf相同的材料形成，但是离型膜rf和支持膜spf也可以由不同的材料形成。在本示例性实施方案中，保护膜可以还包括在支持膜spf与丙烯酸粘合剂psa之间的抗静电层asf。抗静电层asf可以由导电材料形成，并且其材料并不特别受到限制。抗静电层asf可以有助于防止保护膜带电。根据本示例性实施方案，保护膜与被粘物的一个表面粘结以保护被粘物。当与被粘物粘结时，去除保护膜中的离型膜rf。因此，通过去除离型膜rf暴露丙烯酸粘合层的一个表面，并且通过使暴露的丙烯酸粘合层附着至期望被保护的被粘物而将保护膜设置在被粘物上。完成保护被粘物的作用的保护膜可以通过再次剥离附着至被粘物的粘合层psa和支持膜spf而被去除。保护膜可以用于保护显示面板dsp。图2为说明根据示例性实施方案的显示装置的横截面视图，并且示例出采用根据本示例性实施方案的保护膜的显示装置。参考图2，根据本示例性实施方案的显示装置可以包括显示面板dsp和设置在显示面板dsp上的保护膜。显示面板dsp可以包括多个像素并且向用户提供图像。显示面板dsp可以显示图像。例如，显示面板dsp可以是有机发光显示面板、液晶显示面板、电泳显示面板、电湿润显示面板、微机电系统(mems)显示面板等。保护膜在制造显示面板的过程期间保护显示面板和/或保护显示面板直至显示面板被制造，并且然后将制造的显示面板转移至用户，并且显示面板可以是成品或用于制造成品的中间阶段的产品。保护膜包括支持膜spf和粘合层psa。将粘合层psa设置在支持膜spf与显示面板dsp的一个表面之间。将支持膜spf通过粘合层psa附着至显示面板，并且保护显示面板dsp的一个表面免受外部影响。提供以下实施例和对比实施例以便突出一个或多个实施方案的特性，但是应理解，实施例和对比实施例并不被解释为限制实施方案的范围，对比实施例也不被解释为在实施方案的范围之外。此外，应理解，实施方案不局限于实施例和对比实施例中描述的特定细节。在下文，将基于实施方案描述制备根据本示例性实施方案的用于显示装置的表面保护膜的丙烯酸粘合剂的方法。为了便于描述，在以下实施方案中，形成丙烯酸粘合剂的组成成分的使用重量以与另一组成成分的重量比来表示。<实施方案1>通过将100重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、35重量份的丙烯酸丁酯、25重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯、25重量份的丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯和200重量份的乙酸乙酯添入装备有加热装置的反应器中，并且将混合物在混合物被加热至80℃的状态中以500rpm的速度搅拌10分钟，从而制备丙烯酸单体的混合物。通过使混合物和0.7重量份的平均粒径为0.5微米的多孔二氧化硅、0.13重量份的2，2’-偶氮二异丁腈和0.5重量份的pedot：pss混合，并且将混合物以200rpm的速度在70℃的温度下搅拌8小时，从而制备丙烯酸粘合剂。<实施方案2>与实施方案1相同地进行实施方案2，但是通过混合0.4重量份的2，2’-偶氮二异丁腈制备粘合剂。<实施方案3>与实施方案1相同地进行实施方案3，但是通过混合0.6重量份的2，2’-偶氮二异丁腈制备粘合剂。<实施方案4>与实施方案1相同地进行实施方案4，但是通过混合0.8重量份的2，2’-偶氮二异丁腈制备粘合剂。<实施方案5>通过将100重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、35重量份的丙烯酸丁酯、25重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯和200重量份的乙酸乙酯添入装备有加热装置的反应器中，并且将混合物在混合物被加热至80℃的状态中以500rpm的速度搅拌10分钟，从而制备丙烯酸单体的混合物。然后，通过使混合物和0.7重量份的平均粒径为0.5微米的多孔二氧化硅、0.13重量份的2，2’-偶氮二异丁腈和1.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯混合，并且将混合物在70℃的温度下以200rpm的速度搅拌8小时，从而制备丙烯酸粘合剂。<实施方案6>与实施方案5相同地进行实施方案6，但是通过混合2.0重量份的六亚甲基二异氰酸酯制备粘合剂。<实施方案7>与实施方案5相同地进行实施方案7，但是通过混合2.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯制备粘合剂。<实施方案8>与实施方案5相同地进行实施方案8，但是通过混合3.0重量份的六亚甲基二异氰酸酯制备粘合剂。<实施方案9>与实施方案5相同地进行实施方案9，但是通过混合3.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯制备粘合剂。<实施方案10>与实施方案7相同地进行实施方案10，但是通过聚合制备粘合剂，以使得重均分子量为557,000。<实施方案11>与实施方案7相同地进行实施方案11，但是通过聚合制备粘合剂，以使得重均分子量为622,000。<实施方案12>与实施方案7相同地进行实施方案12，但是通过聚合制备粘合剂，以使得重均分子量为794,000。<实施方案13>与实施方案7相同地进行实施方案13，但是通过聚合制备粘合剂，以使得重均分子量为852,000。<实施方案14>与实施方案1相同地进行实施方案14，但是通过混合0.7重量份的pedot：pss制备粘合剂。<实施方案15>与实施方案1相同地进行实施方案15，但是通过混合1重量份的pedot：pss制备粘合剂。<对比实施例1>与实施方案1相同地进行对比实施例1，但是通过混合0.13重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例2>与实施方案1相同地进行对比实施例2，但是通过混合0.4重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例3>与实施方案1相同地进行对比实施例3，但是通过混合0.6重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例4>与实施方案1相同地进行对比实施例4，但是通过混合0.8重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例5>与实施方案1相同地进行对比实施例5，但是在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例6>与实施方案2相同地进行对比实施例6，但是在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例7>与实施方案3相同地进行对比实施例7，但是在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例8>与实施方案4相同地进行对比实施例8，但是在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例9>与实施方案1相同地进行对比实施例9，但是通过混合0.8重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈制备粘合剂。<对比实施例10>与实施方案2相同地进行对比实施例10，但是通过混合0.8重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈制备粘合剂。<对比实施例11>与实施方案3相同地进行对比实施例11，但是通过混合0.8重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈制备粘合剂。<对比实施例12>与实施方案4相同地进行对比实施例12，但是通过混合0.8重量份的过氧化苯甲酰代替2，2’-偶氮二异丁腈制备粘合剂。<对比实施例13>与实施方案5相同地进行对比实施例13，但是通过混合1.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例14>与实施方案5相同地进行对比实施例14，但是通过混合2.0重量份的六亚甲基二异氰酸酯在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例15>与实施方案5相同地进行对比实施例15，但是通过混合2.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例16>与实施方案5相同地进行对比实施例16，但是通过混合3.0重量份的六亚甲基二异氰酸酯在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例17>与实施方案5相同地进行对比实施例17，但是通过混合3.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯在未混合多孔二氧化硅的情况下制备粘合剂。<对比实施例18>与实施方案5相同地进行对比实施例18，但是通过聚合制备粘合剂，以使得重均分子量为384,000。<对比实施例19>与实施方案7相同地进行对比实施例19，但是通过聚合制备粘合剂，以使得重均分子量为436,000。<实施方案和对比实施例的评价>以下表1呈现通过实施方案1至4和对比实施例1至12制备的丙烯酸粘合剂的性质的测量结果。在表1中，tsc意指总固体含量，mw意指分子量，并且残余物意指当保护膜从被粘物被去除时留在被粘物的表面上的残余物。此处，通过使用为剥离强度测量方法的ksm3725测量粘合力，粘合层的粘度为500cp，并且粘合层的厚度为20微米。在以下表1中，aibn为2，2’-偶氮二异丁腈，并且bpo为过氧化苯甲酰。在粘合力中，用“初始的”表示的结果值意指初始的粘合力值，并且用“85℃rh85％3天”表示的结果值意指在高温条件下的粘合力值，并且意指在丙烯酸粘合剂在85％的相对湿度的条件下于85℃保持三天后的粘合力值。图3为说明表1的结果的图，并且是呈现实施方案1至4和对比实施例1至12的初始粘合力和在高温条件下的粘合力的图。<表1>参考表1和图3，相比于其中使用bpo作为引发剂或未使用二氧化硅的对比实施例1至12的情况，在其中使用二氧化硅同时使用aibn作为引发剂的实施方案1至4的情况中，粘合力的变化小。因此，在使用二氧化硅同时使用aibn作为引发剂的实施方案1至4中老化变化低。当使用aibn作为引发剂的实施方案1至4和对比实施例5至8与使用bpo作为引发剂的对比实施例1至4和对比实施例9至12相比时，可以看出，在将aibn用作引发剂的情况中的老化变化低于在将bpo用作引发剂的情况中的老化变化。因此，当将aibn用作引发剂时，初始粘合力与在高温条件下的粘合力之间的差别不大。此外，当包括二氧化硅作为填充剂的实施方案1至4和对比实施例9至12与不包括二氧化硅的对比实施例1至8相比时，可以看出，在包括二氧化硅的情况中的老化变化低于在不包括二氧化硅的情况中的老化变化。因此，当包括二氧化硅时，初始粘合力与在高温条件下的粘合力之间的差别不大。特别地，在不包括二氧化硅的对比实施例1至8中，在高温条件下的粘合力比初始粘合力显著增加，使得当丙烯酸粘合剂的粘合力过度增加时，增加了在诸如长时间暴露于高温的环境中产生残余物的可能性。以下表2呈现通过实施方案5至9和对比实施例13至17制备的丙烯酸粘合剂的测量结果。图4说明表2的结果，并且是呈现实施方案5至9和对比实施例13至17的初始粘合力和在高温条件下的粘合力的图。此处，通过使用为剥离强度测量方法的ksm3725测量粘合力，粘合层的粘度为500cp，粘合层的厚度为20微米并且tsc为27.5％。在以下表2中，用“初始的”表示的结果值意指初始的粘合力值，并且用“85℃rh85％3天”表示的结果值意指在高温条件下的粘合力值，并且意指在丙烯酸粘合剂在85％的相对湿度的条件下于85℃保持三天后的粘合力值。此外，残余物意指当保护膜从被粘物被去除时留在被粘物的表面上的残余物。尽管未例示在表2中，当将六亚甲基二异氰酸酯用作交联剂时，交联度为等于或大于75％的值。<表2>参考表2和图4，当含有1.5重量份至3.5重量份的六亚甲基二异氰酸酯时，包含六亚甲基二异氰酸酯作为交联剂的丙烯酸粘合剂表现出良好的初始粘合力和在高温条件下的粘合力。此外，当包括二氧化硅作为填充剂的实施方案5至9与不包括二氧化硅的对比实施例13至17相比时，可以看出，包括二氧化硅的情况中的老化变化低于不包括二氧化硅的情况中的老化变化。因此，当包括二氧化硅时，初始粘合力与在高温条件下的粘合力之间的差别不大。特别地，在不包括二氧化硅的对比实施例13至17中，在高温条件下的粘合力比初始粘合力显著增加。此外，在包括高浓度的六亚甲基二异氰酸酯同时包括二氧化硅的对比实施例16和17的情况中，丙烯酸粘合剂的粘合力极大地增加，使得在高温条件下产生残余物。表3和图5呈现在实施方案10至13和对比实施例18和19中制备的丙烯酸粘合剂的性质的测量结果。在以下表3中，通过使用为剥离强度测量方法的ksm3725测量粘合力，粘合层的粘度为500cp，粘合层的厚度为20微米并且tsc为27.5％。在以下表3中，用“初始的”表示的结果值意指初始的粘合力值，并且用“85℃rh85％3天”表示的结果值意指在高温条件下的粘合力值，并且意指在丙烯酸粘合剂在85％的相对湿度的条件下于85℃保持三天后的粘合力值。此外，残余物意指当保护膜从被粘物被去除时留在被粘物的表面上的残余物。此处，粘合力和术语与上述的那些相同。<表3>参考表3，在本公开内容的实施方案10至13中制备的丙烯酸粘合剂中，当分子量为约450,000至约900,000时，初始粘合力与在高温条件下的粘合力之间的差别不大。然而，当分子量小于约450,000时，初始粘合力与在高温条件下的粘合力之间的差别相对大。表4呈现实施方案10至13和对比实施例18和19中制备的丙烯酸粘合剂是否被转移的测量结果。此处，通过将丙烯酸粘合剂以20微米的厚度应用在保护膜(聚对苯二甲酸乙二酯)的表面上，将包含所应用的丙烯酸粘合剂的保护膜应用至玻璃表面上，将保护膜暴露于前述高温条件(85℃，rh85％，3天)，剥离保护膜，并且然后通过使用接触角测量装置测量从其剥离保护膜的玻璃表面的接触角和初始接触角，从而测量实施方案10至13和对比实施例18和19中制备的丙烯酸粘合剂是否被转移，并且然后核对结果值。<表4>参考表4，在本公开内容的实施方案10至13中制备的丙烯酸粘合剂对于玻璃表面表现出优异的涂布性质。因此，在实施方案10至13中制备的丙烯酸粘合剂与玻璃表面紧密接触，并且甚至在高温条件下也维持玻璃表面的粗糙度，并且在剥离保护膜的过程期间不被转移至玻璃表面。因此，玻璃表面的接触角不会大地变化。然而，在对比实施例18和19中制备的丙烯酸粘合剂对于玻璃表面具有差的涂布性质，使得在高温条件下玻璃表面的粗糙度降低，并且丙烯酸粘合剂成分在剥离保护膜的过程中被转移至玻璃表面，使得接触角显著增加。表5呈现在实施方案5和对比实施例5中制备的丙烯酸粘合剂的表面张力。此处，通过将实施方案10和对比实施例18中制备的丙烯酸粘合剂以20微米的厚度应用在保护膜(聚对苯二甲酸乙二酯)的表面，将包含所应用的丙烯酸粘合剂的保护膜应用于玻璃表面，在暴露于高温条件(85℃，rh85％，3天)后剥离保护膜，并且然后将达因笔应用于从其剥离保护膜的玻璃表面，从而测量丙烯酸粘合剂组合物的表面张力。<表5>类别达因实施方案1036ok对比实施例1830ng图6a和图6b是说明达因笔应用于实施方案10的结果的照片，并且图6c和图6d是说明达因笔应用于对比实施例18的结果的照片。参考表5和图6a至图6d，可以看出，本公开内容的实施方案10中制备的丙烯酸粘合剂在达因笔测试中满足36达因，但是对比实施例18中制备的丙烯酸粘合剂甚至不满足30达因。以下表6呈现实施方案1、14和15中制备的丙烯酸粘合剂的表面电阻的测量结果。<表6>类别表面电阻(ω/m2)实施方案11×106实施方案141×107实施方案151×108如表6所呈现，可以看出，本公开内容的实施方案1、14和15中制备的丙烯酸粘合剂具有小的表面电阻值，由此表现出优异的抗静电作用。图7为呈现实施方案5和对比实施例13中制备的丙烯酸粘合剂的剥离强度的测量的结果值的图表。剥离强度通过使用原子力显微镜(afm)进行测量，并且通过应用透明玻璃和黑色玻璃进行测量。此处，透明玻璃是rms粗糙度为0.64的玻璃基板，并且无抛光过程，并且黑色玻璃是rms粗糙度为0.43的玻璃基板，并且无抛光过程。透明玻璃和黑色玻璃是为了方便起见的名称，并且不意味着透明玻璃实际上是透明的并且黑色玻璃实际上具有黑颜色。在图7中，透明玻璃用g1表示，并且黑色玻璃用g2表示。参考图7，根据应用丙烯酸粘合剂的目标的表面粗糙度，实施方案5中制备的丙烯酸粘合剂具有低的剥离强度，并且在粘合强度方面具有低的可变性。表7呈现实施方案5和对比实施例13中制备的丙烯酸粘合剂的残余程度的测量结果。图8为说明表7的结果值的图。在图8中，透明玻璃用g1表示，并且黑色玻璃用g2表示。此处，残余程度通过使用x射线光电子能谱(xps)进行测量，并且基于在将丙烯酸粘合剂应用于透明玻璃和黑色玻璃后所检测的碳原子的量来表示，并且2.0为平均值。<表7>参考表7和图8，在实施方案5中制备的用于显示装置的表面的保护膜的丙烯酸粘合剂的残余程度对于透明玻璃和黑色玻璃二者是低的。图9为说明实施方案5和6以及对比实施例5中制备的丙烯酸粘合剂的总离子浓度的测量的结果值的图。此处，通过使用液相色谱仪(lc)/质谱仪(ms)测量总离子浓度。参考图9，可以看出，实施方案5和6中制备的丙烯酸粘合剂的总离子浓度明显低于对比实施例13中制备的丙烯酸粘合剂的总离子浓度。通过总结和回顾，应用于产品的保护膜被附着至被粘物，即，产品，并且经历被粘物的全部或一部分加工过程。保护膜可以在加工期间防止刮伤表面和/或防止外来物质附着至表面，直至显示装置的材料变为成品，并且有助于显示装置的材料易于处理。应用于保护膜的典型粘合剂的粘合力通常在高温压缩后增加很多，考虑到粘合力的增加的宽度，使得初始粘合力应设计为具有预定水平或更低水平。然而，为了设计用于保护膜的丙烯酸粘合剂的初始粘合力具有预定水平或更低水平，丙烯酸粘合剂的制备过程可能是复杂的，并且可能降低丙烯酸粘合剂的初始粘合力，使得保护膜可能容易地与电子产品的表面分离。如上所述，根据实施方案的保护膜在与被粘物进行初始层压时可以提供适当的粘合力；此外，在诸如高温压缩的过程后，保护膜的粘合力的增加最小化。因此，本公开内容的丙烯酸粘合剂可以用于应用于各种装置的保护膜，以及用于显示装置的保护膜。此外，尽管不用于保护膜，当粘结后需要剥离时，该丙烯酸粘合剂的使用不特别受到限制。例如，可以将根据本示例性实施方案的粘合剂和包含该粘合剂的保护膜应用于电子产品等的电路板。当初始层压在电路板上时，保护膜以适当的粘合力粘结，并且可以在高温压缩过程中使粘合力的增加最小化，并且在蚀刻过程和电镀过程期间防止蚀刻剂和电镀溶液渗透。此外，可以防止保护膜在电路板加工或电路板的移动期间被剥离、起皱和损坏。根据实施方案的丙烯酸粘合剂使用丙烯酸单体、偶氮引发剂、填充剂等，其可以提供增强的可再加工性和润湿性，并且在高温下降低老化速率。因此，根据实施方案的丙烯酸粘合剂在使保护膜与电子产品等分离的过程期间可以不损坏产品的表面，并且可以不被转移至产品的表面。本文已经公开了示例性实施方案，并且尽管采用了特定的术语，但是它们仅以一般性和描述性的意义使用和解释，并且不是为了限制的目的。在某些情况下，正如自提交本申请起对本领域的普通技术人员而言是显而易见的，关于特定实施方案描述的特征、特性和/或要素可以单独使用或与关于其它实施方案描述的特征、特性和/或要素组合使用，除非另外明确指出。因此，本领域技术人员应理解，在不背离权利要求中所阐述的本发明的精神和范围的情况下，可以进行形式和细节的各种变化。当前第1页12