专利名称：喹吖啶酮有机颜料制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明属喹吖啶酮有机染料制备技术领域。
喹吖啶酮系列有机颜料是一种色调由橙到紫的高档有机颜料，它的耐热性、耐溶剂性及耐迁移性极佳，能广泛地应用于涂料、塑料、油墨、溶融纺丝等的着色。喹吖啶酮的合成方法较多，其主要的按起始原料的不同可分为丁二酸二酯法；对苯二酚法；二溴对苯二酸法；双乙烯酮法；2，5-二胺基对苯二酸法。1.丁二酸二酯法。1958年美国杜邦公司采用丁二酸二酯法生产出了喹吖啶酮，其生产过程是丁二酸二酯在乙醇钠的作用下，在有关溶剂中通过自缩，然后酸化得丁二酰丁二酸二乙酯；丁二酰丁二酸二乙酯与苯胺缩合，在苯胺盐酸盐的作用下得2，5-二苯胺基-3，6-二氢对苯二甲酸二乙酯；2，5-二苯胺基-3，6-二氢对苯二甲酸二乙脂在道生A的作用下闭环，得6，13-二氢喹吖啶酮；6，13-二氢喹吖啶酮在碱性溶液中，在氧化剂的作用下，氧化去氢，得喹吖啶酮。2.对苯二酚法。该法是由Badische Anilin和Sodafabrik研制的，过程如下①用合成水杨酸相似的方法，获得对苯二酚-2，5-二甲酸。②将对苯二酚-2，5-二甲酸与苯胺在钒酸铵的作用下缩合，得3，5-二苯胺基-2，5-二羧基-1，4-苯醌。③将3，5-二苯胺基-2，5-二羧基-1，4苯醌在浓硫酸中闭环，得喹吖啶酮醌。④喹吖啶酮醌可用金属粉，例如锌粉，在三氧化铝和尿素的低溶混合物中，在80℃时反应，喹吖啶酮醌即被还原成喹吖啶酮。3.二溴对苯二酸法。该法是由Sandoz公司研制的，过程如下①2，5-二溴对苯二甲酸在醋酸铜和碘化钾的作用下，在乙二醇溶剂中与苯胺缩合，得2，5-二苯胺基对苯二甲酸。②2，5-二苯胺基对苯二甲酸在聚磷酸中闭环得喹吖啶酮。4.2，5-二胺基对苯二酸法。该法是由美国杜邦公司研制的，过程如下①用2，5-二胺基对苯二甲酸在硫酸的作用下与过量的环己酮缩合，先制得八氢喹吖啶酮。②八氢喹吖啶酮经热解脱氢，得喹吖啶酮。5.双乙烯酮法。这种方法是Lonza公司研制的，生产过程如下①双烯酮先被氧化，再被醇解成γ-氯乙酰乙酸乙酯。②γ-氯乙酰乙酸乙酯自缩得丁二酰丁二酸二乙酯。③丁二酰丁二酸二乙酯与苯胺缩合，然后再氧化、皂化及酸化得2，5-二苯胺基对苯二甲酸。④2，5-二苯胺基对苯二甲酸在聚磷酸中闭环，得喹吖啶酮。上述五种合成喹吖啶酮的方法中，目前实际上只有两种方法在工业规模生产中应用，即；丁二酸二酯法和双烯酮法。其它三种方法因原料贵、成本高、工艺复杂、需特殊设备等原因而不采用。目前，世界上生产喹吖啶酮颜料绝大多数都采用丁二酸二酯法，但制备工艺不尽相同。
本发明采用2，5-二芳胺基-对苯二甲酸作原料，在聚磷酸中闭环制喹吖啶酮的工艺，这种制备工艺反应温度低，收率高，且对环境污染少。
本发明特征是原料直接采用2，5-二芳胺基对苯二甲酸，用聚磷酸(PPA)闭环后，产物进入溶剂中沉析，然后压滤再在溶剂中进行颜料化处理，加入助剂，再行打浆，在打浆时加碱使PH为5～10，所得产物压滤水洗、干燥、粉碎、包装最终成系列有机颜料C.IPV19(γ)、C.IPV19(β)、C.IPR122。
本发明工艺合理可行。产品收率高、产品质量稳定。
图1是本发明的工艺流程图。
本发明制备喹吖啶酮系列有机颜料C.IPV19(γ)、C.IPV19(β)、C.IPR122，按以下3个实施例分别说明实施例1C.IPV19(γ)的制备方法与步骤如下将配制好了的聚磷酸(PPA)100份加入反应釜中(份以重量计，以下同)，升温至70℃，开动搅拌，缓慢加入15份2，5-二苯胺基对苯二甲酸(DATA)，升温至120～140℃，恒温2～4小时，倒入正在搅拌的300份水中，过滤，滤饼倒入加有120份甲醇的颜料化反应釜中，搅拌，回流6～12小时。然后加压回流2～6小时，冷却，加入表面活性剂打浆，加入氢氧化钠调PH为5～10，压滤、水洗、烘干、粉碎得12.9份产品CI.PV19(γ)(以DATA计，收率95.9％)。实施例2C.IPV19(β)的制备方法与步骤如下将配制好了的聚磷酸(PPA)90份加入反应釜中，升温至70℃，开动搅拌，缓慢加入15份2，5-二苯胺基对苯二甲酸(DATA)，升温至120～140℃，恒温2～4小时，倒入正在搅拌的150份甲醇中升温，加压回流2～6小时，冷却，过滤水洗，滤饼放回120份水中打浆，加入表面活性剂，加碱调PH至5～10，过滤、水洗、烘干、粉碎得13份产品C.I.PV19(β)(以DATA计，收率96.7％)。实施例3C.I.PR122的制备方法与步骤如下将配制好了的聚磷酸(PPA)100份加入反应釜中，升温至70℃，开动搅拌，缓慢将15份2，5-二甲苯胺基-对苯二甲酸(DTTA)加入，然后升温至110～135℃，恒温2～5小时，倒入正在搅拌的280份水中过滤，再水洗、滤饼与120份乙醇放入颜料化处理釜中，升温回流2～6小时，加表面活性剂，继续回流，冷却，用碱调PH为5～10，过滤、水洗、烘干、粉碎得13.1份产品C.I.PR122(以DTTA计，收率96.589％)。
权利要求
1.一种喹吖啶酮系列有机颜料制备工艺，其特征在于原料采用2，5-二芳胺基对苯二甲酸用聚磷酸[PPA]闭环后，产物进入溶剂中沉析，然后压滤再在溶剂中进行颜料化处理，并且加入助剂，再行打浆，在打浆时加碱使PH为5-10，所得产物压滤水洗、干燥、粉碎、色装最终成系列有机颜料C.I.PV19(γ)、C.I.PV19(β)、C.-I.PR122。
全文摘要
一种喹吖啶酮系列有机颜料制备工艺。本发明属喹吖啶酮有机染料制备技术领域。采用2,5－二芳胺基对苯二甲酸,在聚磷酸[PPA]中闭环制喹吖啶酮的工艺,制备系列有机颜料C.I.PV19(γ)、C.I.PV19(β)、C.I.PR122。工艺合理可行。产品收率高、质量稳定。
文档编号C09B48/00GK1229107SQ9811238
公开日1999年9月22日 申请日期1998年3月12日 优先权日1998年3月12日
发明者王庆河, 张水生, 张惠茹, 苏志利, 胡碧云, 孙海青, 张利华 申请人:湘潭市化工研究设计院