银埃洛石纳米管。
[0053](3 )水性油墨的制备:
将粒径为1nm的纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60°C水浴回流反应llh，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:35:8:2。
[0054]b、将50份去离子水和2份乳化剂放入反应器加热至80°C，再将14份甲基丙烯酸乙酯、14份甲基丙烯酸羟丙酯、18份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，3份聚乙二醇和0.4份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温0.5小时后，在2小时内匀速加入0.4份水溶性引发剂，然后再保温5小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
[0055]C、将上述所得的载银埃洛石纳米管添加到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液与水性聚氨酯树脂液的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加去离子水、乙醇、有机颜料、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨。
[0056]其中所述水性油墨中各组分含量如下:
31wt%纳米二氧化钛改性水性丙稀酸树脂液；
13wt%水性聚氨酯树脂液；
3%wt%载银埃洛石纳米管； lwt%茶阜素；
11wt%去离子水；
13wt%乙醇；
25wt%有机颜料； lwt%消泡剂； lwt%流平剂；
I ?七％缓冲剂。
[0057]以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
【主权项】
1.一种含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，其特征在于按如下步骤进行，其中以下各物质份数均为重量份数， (1)壳聚糖改性埃洛石纳米管的制备: 取壳聚糖将其添加于浓度为l-5wt%的乙酸水溶液中搅拌，待壳聚糖完全溶解后向溶液中添加丁二酸酐和乙醇，搅拌混合液8h后得到改性壳聚糖混合液；将埃洛石纳米管在300-500°C温度下焙烧3-4小时，得到已去除结晶水的热活化埃洛石纳米管；取上述所得的热活化埃洛石纳米管10份，将其添加于10-15份改性壳聚糖混合液中并搅拌至热活化埃洛石纳米管分散均匀，之后添加酸液将混合液PH值调节至至2.5-3，搅拌混合液3h后先后经离心分离、取沉淀洗涤、真空干燥得到壳聚糖改性埃洛石纳米管； (2)载银埃洛石纳米管的制备: 取10份硝酸银溶于去离子水中，再向硝酸银溶液中添加10份上述所得的壳聚糖改性埃洛石纳米管，在50-70°C温度下搅拌12h，将悬浮液进行离心后取固体物质，经洗涤、真空干燥后，取10份上述固体物质和0.5份硼氢化钠加入到0.01mol/L的氢氧化钠水溶液中，加去离子水调节PH至7.5-8，最后经搅拌、离心分离取固体、洗涤、干燥得到载银埃洛石纳米管； (3)水性油墨的制备: 将上述所得的载银埃洛石纳米管添加到水性树脂液A与水性树脂液B的混合树脂液中并且搅拌均匀，再向混合树脂液中添加去离子水、乙醇、有机颜料、茶皂素、消泡剂、流平剂和缓冲剂，最后通过研磨分散得到含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨； 其中所述水性油墨中各组分含量如下: 30-40wt%水性树脂液A ； 10-20 wt%水性树脂液B ； 3-5%wt%载银埃洛石纳米管； 0.5-1.5wt% 茶皂素； 5~15 wt%去尚子水; 10-20 wt% 乙醇； 10-25 wt%有机颜料； 0.5-1.5wt% 消泡剂； 1-2 wt%流平剂； 1-2 wt%缓冲剂; 所述水性树脂液A为水性丙烯酸树脂液， 所述水性树脂液B选自水性氨基树脂液、马来酸树脂液、水性聚氨酯树脂液中的一种。
2.如权利要求1所述的含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中的壳聚糖为纳米壳聚糖。
3.如权利要求1所述的含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中的埃洛石纳米管在热活化前的纯度不低于85%，且埃洛石纳米管在热活化前经过酸活化，酸活化方法如下: 将20份埃洛石纳米管、200份浓度为2-4wt%盐酸溶液先后加入到200份去离子水中，在50°C温度下搅拌4小时后过滤、干燥，得到酸活化埃洛石纳米管。
4.如权利要求1或3所述的含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，其特征在于，所述步骤(I)中的埃洛石纳米管在反应前过500目筛子。
5.如权利要求1所述的含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中的水性丙烯酸树脂液为纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，改性方法如下: a、将纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂混合均匀后在60°C水浴回流反应8_16h，然后降至室温，产物经过离心分离和洗涤，得到硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，所述纳米二氧化钛、乙醇、去离子水和硅烷偶联剂的重量用量比为1:30-50:5-15:1-3 ； b、将30-60份去离子水和1-3份乳化剂放入反应器加热至80°C，再将10-20份烷烃基丙烯酸酯单体、10-20份羟烷基丙烯酸酯单体、15-25份步骤a所得的硅烷偶联剂改性无机纳米粒子，3-5份聚乙二醇和0.25-0.5份水溶性引发剂放入反应器后搅拌均匀，保温0.5-1小时后，在2小时内匀速加入0.25-0.5份水溶性引发剂，然后再保温4-8小时，之后一边搅拌一边加入氨水进行中和，使溶液pH维持在7.5-8.5之间，再抽真空去除游离的氨水，最后过滤得到纳米二氧化钛改性水性丙烯酸树脂液，以上物质份数均为重量份数。
6.如权利要求5所述的含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，其特征在于，所述的纳米二氧化钛的粒径在10-20nm。
7.如权利要求5所述的含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，其特征在于，所述的烷烃基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯；所述羟烷基丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯。
【专利摘要】本发明涉及水性油墨技术领域，公开了一种含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨的制备方法，包括（1）壳聚糖改性埃洛石纳米管的制备；（2）载银埃洛石纳米管的制备；（3）将载银埃洛石纳米管与水性树脂液A、水性树脂液B复合，再将混合树脂液与去离子水、乙醇、茶皂素、有机颜料、消泡剂、流平剂和缓冲剂复配，制得含有复合抗菌材料的水松纸水性油墨。本发明制备的水性油墨含有纳米银、壳聚糖、二氧化钛以及茶皂素等多种抗菌成分，使水性油墨具有很强的杀菌广谱性，各种杀菌成分协同作用，杀菌效果也大大加强，且各杀菌成分在水性油墨中的分散性十分出色。
【IPC分类】C09D11-102, C09D11-03, C09D11-103, C09D11-107
【公开号】CN104725931
【申请号】CN201510069501
【发明人】杨俊波, 杨志德
【申请人】长兴艾飞特塑料科技有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年2月11日