氮二异丁腈的10份质量比为1:1的二甲亚砜与乙二醇单甲醚混合溶液，继续保温I小时，得到含防污活性基团的丙烯酸预聚物；将65份含防污活性基团的丙烯酸预聚物、4份氢氧化锌或氢氧化铜、15份质量比为1:1:1的二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚与乙酸丁酯混合溶剂加入反应器中，将5份苯甲酸溶于11份混合溶剂，在95°C加上述有机酸混合溶液，保持回流状态至反应液透明，后升温至125°C脱水，直至水完全脱出，得到粘稠状含防污活性基团的防污涂料基体树脂。
[0022]实施例1
将30份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、I份润湿分散剂BYK163及26份混合有机溶剂(二甲基亚砜:乙二醇单甲醚:乙酸丁酯=1:1:1)加入分散缸中，充分分散并依次加入10份吡啶硫酮铜、30份颜填料(聚四氟乙烯6份，氧化铁红8份，氧化锌8份，硫酸钡8份)、0.3份流平剂ΒΥΚ300、0.3份消泡剂ΒΥΚ052、2.4份防沉剂(其中，0.4份ΒΥΚ410、1份有机膨润土、I份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50 Kg.cm ;硬度:1H级；柔韧性:1mm ;涂层表面能:小于24mj.πΓ2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时，实干8小时。
[0023]实施例2
将30份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、I份润湿分散剂ΒΥΚ163及26份混合有机溶剂加入分散缸中，充分分散并依次加入5份吡啶硫酮铜、5份吡啶硫酮锌、30份颜填料(聚四氟乙烯5份,氧化铁红8份,氧化锌8份,硫酸钡9份)、0.3份流平剂Levaslip435、
0.3份消泡剂BYK052、2.4份防沉剂(其中，0.4份BYK410、I份有机膨润土、I份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50 Kg.cm ;硬度:1H级；柔韧性:1mm ;涂层表面能:小于24 mj.πΓ2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时，实干8小时。
[0024]实施例3
将40份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、0.8份润湿分散剂BYK163及22份混合有机溶剂加入分散缸中，充分分散并依次加入4份吡啶硫酮铜、3.5份吡啶硫酮锌、27份颜填料(聚四氟乙烯5份，氧化铁红8份，氧化锌7份，硫酸钡7份)、0.3份流平剂Levaslip435、0.3份消泡剂BYK052、2.1份防沉剂(其中，0.3份BYK410、0.9份有机膨润土、0.9份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50 Kg.cm ;硬度:1H级；柔韧性:1mm ;涂层表面能:小于25 mj.m_2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时，实干8小时。
[0025]实施例4
将50份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、0.8份润湿分散剂BYK163及18份混合有机溶剂加入分散缸中，充分分散并依次加入3份吡啶硫酮铜、2.5份吡啶硫酮锌、23份颜填料(聚四氟乙烯5份，氧化铁红6份，氧化锌6份，硫酸钡6份)、0.3份流平剂Levaslip435、0.3份消泡剂BYK052、2.1份防沉剂(其中，0.3份BYK410、0.9份有机膨润土、0.9份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50 Kg.cm ;硬度:1H级；柔韧性:1mm ;涂层表面能:小于25 mj.m_2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时，实干10小时。
[0026]实施例5
将55份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、0.8份润湿分散剂BYK163及15份混合有机溶剂加入分散缸中，充分分散并依次加入3份吡啶硫酮铜、2.5份吡啶硫酮锌、21份颜填料(聚四氟乙烯4份，氧化铁红6份，氧化锌5份，硫酸钡6份)、0.3份流平剂BYK300、0.3份消泡剂ΒΥΚ052、2.I份防沉剂(其中，0.3份ΒΥΚ410、0.9份有机膨润土、0.9份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50 Kg.cm ;硬度:2H级；柔韧性:1mm ;涂层表面能:小于25 mj.πΓ2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时,实干10小时。
[0027]实施例6
将50份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、0.8份润湿分散剂ΒΥΚ163及15.5份混合有机溶剂加入分散缸中，充分分散并依次加入10份吡啶硫酮锌、21份颜填料(聚四氟乙烯4份，氧化铁红6份，氧化锌5份，硫酸钡6份)、0.3份流平剂ΒΥΚ300、0.3份消泡剂ΒΥΚ052、2.I份防沉剂(其中，0.3份ΒΥΚ410、0.9份有机膨润土、0.9份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50Kg.cm ;硬度:2H级；柔韧性:lmm ;涂层表面能:小于25 mj.m_2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时，实干10小时。
[0028]实施例7
将45份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、I份润湿分散剂BYK163及21份混合有机溶剂加入分散缸中，充分分散并依次加入30份颜填料(聚四氟乙烯6份，氧化铁红8份，氧化锌6份，硫酸钡8份，二氧化钛2份)、0.3份流平剂BYK300、0.3份消泡剂BYK052、2.4份防沉剂(其中，0.4份BYK410U份有机膨润土、I份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50 Kg.cm ;硬度:2H级；柔韧性:1mm ;涂层表面能:小于24 mj.m 2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时,实干10小时。
[0029]实施例8
将45份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、I份润湿分散剂BYK163及21份混合有机溶剂加入分散缸中，充分分散并依次加入5份吡啶硫酮铜、3份吡啶硫酮锌、22份颜填料(聚四氟乙烯5份，氧化铁红6份，氧化锌4份，硫酸钡6份，二氧化钛I份)、0.3份流平剂BYK300、0.3份消泡剂BYK052、2.4份防沉剂(其中，0.4份BYK410U份有机膨润土、I份滑石粉)，高速分散并研磨至涂料细度小于50Mm，得环保型多元协同海洋防污涂料。最后包装。本实例环保型多元协同海洋防污涂料，喷涂于马口铁板的常规性能如下:附着力:1级；耐冲击性:50 Kg.cm ;硬度:2H级；柔韧性:1mm ;涂层表面能:小于25 mj.m_2 ;漆膜干燥时间:室温表干2小时,实干10小时。
【主权项】
1.一种环保型多元协同海洋防污涂料，其特征在于涂料通过以下过程制备: 通过自由基共聚，将丙烯酸类软硬单体、疏水性离子液单体、丙烯酸酯类磺酸钾盐单体在引发剂存在下进行共聚，得到含抑菌活性基团的丙烯酸预聚物，进而与氢氧化锌或铜、一价有机酸的混合物反应得到含防污活性基团的防污涂料基体树脂； 将重量份数为30?55份含防污活性基团的防污涂料基体树脂、0.5?I份润湿分散剂及15?30份混合有机溶剂经过充分分散后，加入O?10份无毒防污剂、10?30份颜填料、0.3份流平剂、0.3份消泡剂、1?3份防沉剂，所述润湿分散剂为聚醚改性聚有机硅氧烷、阴离子型润湿分散剂、低分子量不饱和多元羧酸聚合物中的一种或一种以上；所述的有机溶剂是二甲基亚砜、乙二醇单甲醚和乙酸丁酯的混合液体；所述的无毒防污剂为吡啶硫酮铜或吡啶硫酮锌；所述的颜填料为聚四氟乙烯(PTFE)、氧化铁红、氧化锌、二氧化钛、硫酸钡中的至少三种；所述流平剂为德谦化学有限公司的Levaslip435及德国BYK公司的BYK300中的一种；所述的消泡剂为BYK052、066中的一种；所述的防沉剂为BYK410、有机膨润土、滑石粉的混合物；分散研磨至涂料细度小于50Mm，得无毒环保型多元协同海洋防污涂料。
2.如权利要求1所述的涂料，其特征在于所述的润湿分散剂为选自德国BYK系列的103、104、161、163，德谦化学有限公司的903、904。
3.如权利要求1所述的涂料，其特征在于含防污活性基团的防污涂料基体树脂的制备方法，是将15份质量比为2:1的乙二醇单甲醚与正丁醇混合溶剂加入到反应器中，升温至85°C，将5份丙烯酸酯类磺酸钾盐单体与5份疏水性离子液单体溶于34份质量比为1:1的二甲基亚砜与二甲基甲酰胺混合溶剂中，再依次加入10份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸正丁酯、4份丙烯酸乙酯、5份丙烯酸与0.8份偶氮二异丁腈、0.5份十二硫醇，将上述混合溶液加入反应器中，保温2小时；再在0.5小时内补加溶有0.2份偶氮二异丁腈的10份质量比为1:1的二甲亚砜与乙二醇单甲醚混合溶液，继续保温I小时，得到含防污活性基团的丙烯酸预聚物；将65份含防污活性基团的丙烯酸预聚物、4份氢氧化锌或氢氧化铜、15份质量比为1:1:1的二甲基甲酰胺、乙二醇单甲醚与乙酸丁酯混合溶剂加入反应器中，将5份苯甲酸溶于11份混合溶剂，在95°C加上述有机酸混合溶液，保持回流状态至反应液透明，后升温至125°C脱水，直至水完全脱出，得到粘稠状含防污活性基团的防污涂料基体树脂。
4.如权利要求1或3所述的涂料，其特征在于疏水性离子液单体的制备方法为，将等摩尔量的N-烷基咪唑、氯甲基苯乙烯于室温充分搅拌生成微黄粘稠液体，将其溶于蒸馏水并加入等摩尔量的六氟磷酸铵或四氟硼酸钠，充分搅拌后过滤，得白色蜡状固体产物；其中所述N-烷基咪唑为N-甲基咪唑，N-乙基咪唑，或N- 丁基咪唑。
【专利摘要】本发明公开了一种环保型多元协同海洋防污涂料。涂料由含防污活性基团的防污涂料基体树脂、润湿分散剂、混合有机溶剂、无毒防污剂、颜填料、流平剂、消泡剂以及防沉剂组成。该涂料无毒不污染环境，主要应用于船舶的防污。
【IPC分类】C09D133-08, C08F220-06, C09D5-16, C08F220-14, C08F220-18, C08F220-38, C09D7-12, C08F8-44, C09D133-12
【公开号】CN104761991
【申请号】CN201410006285
【发明人】周峰, 裴小维, 于波, 胡海媛, 刘维民
【申请人】中国科学院兰州化学物理研究所
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2014年1月7日