耐刮擦的辐射固化涂料的制作方法_4

文档序号:9768854阅读:来源:国知局
酪F二缩水甘油酸、双酪B二缩水甘 油酸、双酪S二缩水甘油酸、氨酿二缩水甘油酸、苯酪/二环戊二締的烷基化产物,例如2,5-双[(2,3-环氧丙氧基)苯基]八氨-4,7-亚甲基-5H-巧(CAS编号[13446-85-0 ])、Ξ [4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]甲烧异构体(CAS编号[66072-39-7])、苯酪基环氧酪醒树脂(CAS编号 [9003-35-4] )、W及甲酪基环氧酪醒树脂(CAS编号[37382-79-9])。
[0123] 脂族缩水甘油酸的实例包括1,4-下二醇二缩水甘油酸、1,6-己二醇二缩水甘油 酸、Ξ径甲基丙烷Ξ缩水甘油酸、季戊四醇四缩水甘油酸,1,1,2,2-四[4-(2,3-环氧丙氧 基)苯基]乙烧(CAS编号[27043-37-4])、聚丙二醇的二缩水甘油酸(α,ω-双(2,3-环氧丙氧 基)聚(氧丙締),CAS编号[16096-30-3])和氨化双酪Α(2,2-双[4-(2,3-环氧丙氧基)环己 基]丙烷,CAS编号[13410-58-7 ])的二缩水甘油酸。
[0124] 优选的脂族缩水甘油酸为环氧氯丙烷与摩尔质量为62至1000的聚乙二醇、摩尔质 量为76至1000的聚丙二醇、摩尔质量为162至2000的聚四氨巧喃、摩尔质量最高达1000的聚 己内醋二醇或摩尔质量最高达lOOOg/mol的聚丙Ξ醇的甲缩醒反应产物。
[0125] 环氧(甲基)丙締酸醋优选具有数均摩尔质量Μη为200至20 000、更优选200至10 OOOg/mol,并且特别优选250至3000g/mol;(甲基)丙締酷基基团的数量优选为1至5个、更优 选2至4个/lOOOg环氧(甲基)丙締酸醋或乙締基酸环氧化物(通过使用聚苯乙締作为标准物 和四氨巧喃作为洗脱剂的凝胶渗透色谱来测定)。
[0。6] 有荒酉覃S胃會b白勺石圭来完(6)
[0127] 根据本发明,化合物(B)具有至少两个琉基基团、优选2至20个、更优选2至15个、更 优选2至12个、尤其是3至10个,并且特别是4至6个。
[0128] 根据本发明,琉基基团或硫醇基应理解为意指-細基团,更优选键合至叔碳原子、 次甲基或亚甲基的那些,更优选键合至亚甲基的那些。
[0129] 优选的化合物(B)具有数均分子量Μη为至少400g/mol;-般而言,分子量Μη不应超 过5000g/mol,并且优选不大于4500g/mol,更优选不大于4000g/mol,甚至更优选不大于 3500g/mol并且特别是不大于3000g/mol。
[0130] 可通过具体的分子量使琉基化合物的典型的气味保持尽可能地低。
[0131] 根据本发明,硅氧烷应理解为意指包含至少一个Si-0-Si键的化合物。根据本发 明,硅氧烷具有至少3个娃原子、优选至少4个、并且更优选至少5个。
[0132] 娃原子的上限受到硅氧烷在涂料组合物中的溶解度的限制,并且优选最高达30 个、更优选最高达20个并且最优选最高达15个。
[0133] 运种化合物(B)优选可通过至少一种硫醇基官能的簇酸与多元醇的醋(B1)与娃氧 烧(B2)反应获得,所述硅氧烷(B2)具有至少一样多,优选恰好一样多的对应于琉基基团所 需官能度的乙締基基团。运些乙締基基团优选WSi-CH=C出部分的形式键合。
[0134] 化合物(B1)为具有琉基基团的簇酸与多元醇的醋,运些化合物具有所需的琉基官 能度。
[0135]优选下式的化合物(Bla)
[0141] 其中
[014^ 21、22、23、24、2哺26各自独立地为单键或式-(0 = 0)-护-5-的基团,
[0143] r3为二价C广至C6-亚烷基基团,
[0144] p、q、r、s、t、u各自独立地为0或1至5的正整数,优选0或1至4的正整数,并且更优选 0或1至3的正整数,W及最优选0,
[0145] 对于i = 1至P、1至q、1至r、1至S、1至t和1至U,每个Xi可独立地选自C出-C出 CH2-CH( C曲)-0-、-CH (C曲)-CH2-0-、-CH2-C (C曲)2-0-、-C (C曲)2-CH2-0-、-CH2-CHVin-0-、-CHVin-CH2-0-、-CH2-CHPh-0-和-CHPh-CH2-0-,优选选自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH( C出)-0-和-CH( C出)-C出-0-,并且更优选-C出-C出-0-,其中陆为苯基且Vin为乙締基,
[0146] 条件是,在化合物(Bla)的情况下,Zi至Z6基团中的至少4个、优选至少5个、并且更 优选所有6个基团为式-(C = 0)-R3-S-的基团,W及,在化合物(B化)和(Blc)的情况下,Zi至 Z堪团中的至少3个、优选所有4个基团为式-(C = 0)-R3-S-的基团。
[0147] R3的实例为亚甲基,1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚下基、1,5-亚戊 基和1,6-亚己基,优选亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚下基和1,5-亚戊基,更优选 亚甲基和1,2-亚乙基。
[0148] 此外,化合物(B1)可W为下式的二官能或多官能化合物
[0149]
[0150] 其中
[0151 ] Ri、R2各自独立地为氨或C广至C4-烷基基团,
[0152] R4为亚甲基或1,2-亚乙基,
[0153] k、l、m、n各自独立地为0或1至5的正整数,优选0或1至4的正整数,并且更优选0或1 至3的正整数,
[0154] 对于i = 1至k、1至1、1至m和1至η,每个Yi可独立地选自-CH2-C出-〇-、-邸2-邸(邸3)-0-、-CH (邸3) -CH2-0-、-CH2-C (C出)广0-、-C (邸3)广CH2-0-、-CH2-CHVin-0-、-CHVi n-CH2-0-、-CH2-CHPh-0-和-CHPh-CH2-0-,优选选自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(邸3) -0-和-CH( CH3 ) -CH2-O-, 并且更优选-C出-C出-〇-,
[01巧]其中化为苯基且Vin为乙締基。
[0156] 二琉基或Ξ琉基化合物(B1)为3-琉基丙酸或琉基乙酸与二醇或Ξ醇的醋化产物, 所述二醇或Ξ醇为选自乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、1,1-二甲基乙烧-1,2-二 醇、2-下基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-乙基丙烷-1,3-二醇、2-甲基丙烷-1,3-二醇、新戊二 醇、下烧-1,2-二醇、下烧-1,3-二醇或下烧-1,4-二醇、己烧-1,6-二醇、癸烧-1,10-二醇、四 甲基环下烧二醇、环己烧-1,2-二醇、环己烧-1,3-二醇或环己烧-1,4-二醇、2-乙基己烧-1, 3-二醇、2,4-二乙基辛烧-1,3-二醇、2,2-双(4-径基环己基)丙烷、环己烧-1,1-二甲醇、环 己烧-1,2-二甲醇、环己烧-1,3-二甲醇和环己烧-1,4-二甲醇、环己烧-1,2-二醇、环己烧- 1,3-二醇或环己烧-1,4-二醇、Ξ径甲基下烧、Ξ径甲基丙烷、Ξ径甲基乙烧、丙Ξ醇,及其 烷氧基化产物,例如乙氧基化和/或丙氧基化产物,优选乙氧基化产物。
[0157] 优选地,二官能或Ξ官能化合物(B1)为3-琉基丙酸或琉基乙酸与摩尔质量为62至 2000的聚乙二醇、摩尔质量为134至2500的聚丙二醇、摩尔质量为162至2000的聚四氨巧喃、 任选的摩尔质量为134至1500的乙氧基化的Ξ径甲基丙烷W及任选的摩尔质量为92至1100 的乙氧基化的丙Ξ醇的醋化产物。
[0158] 更优选地,二官能或Ξ官能化合物(B1)为基于摩尔质量为2200的聚丙二醇的3-琉 基丙酸醋(PPGMP 2200)、基于摩尔质量为800的聚丙二醇的3-琉基丙酸醋(PPGMP 800)、乙 氧基化的Ξ甲基丙烷Ξ (3-琉基丙酸醋)1300化刊1口 1300)、乙氧基化的Ξ甲基丙烷Ξ (3-琉基丙酸醋)700化刊1? 700)、Ξ径甲基丙烷Ξ琉基乙酸醋(TMPMA)、乙二醇二(3-琉基丙酸 醋)(GDMP)、S径甲基丙烷Ξ(3-琉基丙酸醋KTMPMP)。
[0159] 优选的运种具有两个或Ξ个琉基基团的化合物选自乙二醇二(3-琉基丙酸醋) (GDMP)、Ξ径甲基丙烷Ξ(3-琉基丙酸醋)(ΤΜΡΜΡ)、Ξ径甲基丙烷Ξ琉基乙酸醋(ΤΜΡΜΑ)、摩 尔质量为500至2500g/mol的聚-1,2-丙二醇的3-琉基丙酸醋或摩尔质量最高达1500g/mol 的乙氧基化的Ξ甲基丙烷的3-琉基丙酸醋。
[0160] 具有更高官能度的化合物(B1)的实例为季戊四醇四-(3-琉基丙酸醋KPETMP)、季 戊四醇四琉基乙酸醋(PETMA)、二季戊四醇四(3-琉基丙酸醋)、二季戊四醇四琉基乙酸醋、 二季戊四醇五(3-琉基丙酸醋)、二季戊四醇五琉基乙酸醋、二季戊四醇六(3-琉基丙酸醋)、 二季戊四醇六琉基乙酸醋、二(Ξ径甲基丙烷)四(3-琉基丙酸醋)、二(Ξ径甲基丙烷)四琉 基乙酸醋,及其烷氧基化产物,例如乙氧基化和/或丙氧基化产物,优选乙氧基化产物。
[0161] 优选的化合物(B1)为季戊四醇四(3-琉基丙酸醋KPETMP)、季戊四醇四琉基乙酸 醋(PETMA)、二季戊四醇四(3-琉基丙酸醋)、二季戊四醇四琉基乙酸醋、二季戊四醇五(3-琉 基丙酸醋)、二季戊四醇五琉基乙酸醋、二季戊四醇六(3-琉基丙酸醋)、二季戊四醇六琉基 乙酸醋、二(Ξ径甲基丙烷)四(3-琉基丙酸醋)、二(Ξ径甲基丙烷)四琉基乙酸醋、更优选季 戊四醇四(3-琉基丙酸醋KPETMP)、季戊四醇四琉基乙酸醋(PETMA)、二季戊四醇六(3-琉基 丙酸醋)、二季戊四醇六琉基乙酸醋、二(Ξ径甲基丙烷)四(3-琉基丙酸醋)、二(Ξ径甲基丙 烧)四琉基乙酸醋,并且最优选季戊四醇四-(3-琉基丙酸醋KPETMP)、和季戊四醇四琉基乙 酸醋(PETMA)。
[0162] 乙締基官能的硅氧烷(B2)为式(B2a)的直链的、乙締基官能的硅氧烷
[0163]
[0164] 或式(B化)的环状乙締基官能的硅氧烷
[01 化]
[0166] 其中
[0167] 1?"、护、护、护、1?1哺1?15基团各自为打-至〔4-烷基或乙締基^及
[016引 X为2至9的正整数,W及
[0169] Y为1至5的正整数,
[0170] 条件是Ri喧Ris基团中的至少2个、优选2至6个并且更优选2至4个基团为乙締基。 优选地,Ri哺Rii基团各自为乙締基并且RU至Ris基团各自为。-至C4-烷基,并且尤其是甲 基。
[0171] C广至C4-烷基的实例为甲基、乙基、异丙基、正丙基、正下基、异下基、仲下基和叔下 基,优选甲基、乙基和正下基,更优选甲基和乙基,最优选甲基。
[0172] 优选化合物(B2a)为四乙締基硅烷、四乙締基二甲基二硅氧烷、四乙締基-1,3,5, 7-四甲基环四娃氮烧和六乙締基二硅氧烷。
[0173] 在一个优选的实施方案中,化合物(B)为下式的那些
[0174]
[0176] 其中
[0177] Rl、R2、R4、Rl2、Rl3、Rl 4、Rl哺x各自如上所定义。
[0178] 特别优选下式的化合物
[0179]
[0180] 其中R4=亚甲基或1,2-亚乙基,优选1,2-亚乙基,
[0181] R12、r13、r14、Ri日=C广至C4-烷基,优选甲基,W及
[0182] χ = 2至9,优选2至5。
[0183] 本发明涂料组合物优选为W下的组成:
[0184] (Α)20至95重量%,优选30至90重量%;
[01化](Β)5至80重量%,优选10至70重量% ;
[0186] (C)0至 10重量%,优选0.1-8%重量% ;
[0187] (D)0至 15重量%,优选0.01-10%重量% ;
[018引 化)0.01至10重量%,
[0189] 条件是所述数值合计总是达到100重量%,并且(B)中琉基与(A)中(甲基)丙締酸 醋基的化学计量为0.1:1至0.9:1、优选0.15:1至0.8:1。
[0190] 在一个优选的实施方案中,本发明的涂料组合物可为W下的组成:
[0191] (A)60至95重量%,优选70至90重量%;
[0192] (B)5至40重量%,优选10至30重量%;
[0193] (C)0 至 10 重量 %,优选 0.1-8% 重量 %;
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