)。
[0466] [实施例U
[0467] 使用上述（合成例4)中合成的聚合物乳液颗粒度-1)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒。
[0468] 使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。
[0469] 使用四乙氧基硅烷（信越化学工业株式会社制造）作为水解性娃化合物。
[0470] 将上述物质调节为下述表1中记载的固体成分质量比（二氧化娃微粒/聚合物乳 液颗粒/水解性娃化合物）来进行混合，使用20%乙醇水溶液调节至整体的固体成分为3 质量％。之后，进行揽拌，得到涂布组合物。
[0471] 在基材（IOcmX IOcm的太阳能电池用玻璃：旭硝子制，Solite,全光线透射率 91. 7% )的太阳光入射面一侧，使用旋涂机W 1500巧m的转速进行10秒上述涂布组合物的 涂布。之后，在25°C干燥60分钟，进而在电炉中在600°C下烧制3分钟。之后，进行骤冷， 得到具有涂膜的试验板（G-I)。
[0472] 此时，涂膜中的组成比（与涂布组合物的W固体成分换算而算出的各成分的质量 比率同样）为二氧化娃微粒/聚合物乳液颗粒/水解性娃化合物=35/125/140。
[0473] 孔隙为不定形，且为独立孔。
[0474] 所得到的试验板（G-I)的评价结果示于表1。 阳47引[实施例引
[0476] 在上述[实施例1]中，使涂膜中的组成比（与涂布组合物的W固体成分换算而 算出的各成分的质量比率同样）为二氧化娃微粒/聚合物乳液颗粒/水解性娃化合物= 110/105/85。
[0477] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-2)。
[0478] 孔隙为不定形，且为独立孔。
[0479] 所得到的试验板（G-2)的评价结果示于表1。
[0480] [实施例引
[0481] 使用上述（合成例5)中合成的聚合物乳液颗粒度-2)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料，涂 膜中的组成比如表1所示。
[0482] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-3)。
[0483] 孔隙为不定形，且为独立孔。
[0484] 所得到的试验板（G-3)的评价结果示于表1。 阳48引[实施例"
[0486] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料，涂 膜中的组成比如表1所示。
[0487] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-4)。
[048引孔隙为不定形，且为独立孔。
[0489] 所得到的试验板（G-4)的评价结果示于表1。
[0490] [实施例引
[0491] 使用上述（合成例4)中合成的聚合物乳液颗粒度-1)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例2)中合成的二氧化娃微粒（A-2)作为二氧化娃微粒的原料，涂 膜中的组成比如表1所示。
[0492] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-5)。
[0493] 孔隙为不定形，且为独立孔。
[0494] 所得到的试验板（G-5)的评价结果示于表1。 阳49引[实施例6]
[0496] 使用上述（合成例7)中合成的聚合物乳液颗粒度-4)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料，涂 膜中的组成比如表1所示。
[0497] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-6)。
[049引孔隙为不定形，且为独立孔。
[0499] 所得到的试验板（G-6)的评价结果示于表1。
[0500] [实施例7]
[0501] 使用上述（合成例4)中合成的聚合物乳液颗粒度-1)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例2)中合成的二氧化娃微粒（A-2)作为二氧化娃微粒的原料，涂 膜中的组成比如表1所示。 阳50引另外，使电炉的烧制溫度为450°C。
[0503] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-7)。 阳加4] 孔隙为不定形，且为独立孔。 阳加日]所得到的试验板（G-7)的评价结果示于表1。
[0506] [实施例8]
[0507] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。 阳508] 涂膜中的二氧化娃微粒、聚合物乳液微粒、水解性娃化合物的组成比如表2所示。 此外，作为聚娃酸盐，将W侣娃酸钢为主的沸石（东曹制、HSZ300-320NAA (二氧化娃/氧化 侣之比5. 5、平均粒径6. 5nm)) 10质量％投入到乙醇中，使用市售的均质器使其分散而得到 乙醇溶液，按照W固体成分质量比计聚娃酸盐相对于表2的组成比中记载的固体成分的合 计300质量份W固体成分计为12质量份的方式添加上述乙醇溶液，使用20%乙醇水溶液调 节至整体的固体成分为3质量％。 阳加 9] 之后，进行揽拌，得到涂布组合物。 阳51〇] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-8)。 阳511] 孔隙为不定形，且为独立孔。 阳512] 所得到的试验板（G-8)的评价结果示于表2。 阳51引[实施例9] 阳514] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。 阳515] 涂膜中的二氧化娃微粒、聚合物乳液微粒、水解性娃化合物的组成比如表1所示。 此外，使用W下的层状聚娃酸盐作为娃酸化盐。将层状聚娃酸钢/儀（Co-op化emical审IJ、 瓜一化シ《^ h SWN(平均厚度4. 0皿、平均宽度130皿、平均面积9500nm2) 10质量％投入 到乙醇中，使用市售的均质器使其分散而得到乙醇溶液，按照W固体成分质量比计层状聚 娃酸盐相对于表2的组成比中记载的固体成分的合计300质量份W固体成分计为8质量份 的方式添加上述乙醇溶液，使用20%乙醇水溶液调节至整体的固体成分为3质量％。 阳516] 之后，进行揽拌，得到涂布组合物。 阳517] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-9)。 阳51引孔隙为不定形，且为独立孔。 阳519] 所得到的试验板（G-9)的评价结果示于表2。
[0520][实施例 10] 阳521] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。 阳522] 不使用水解性娃化合物，涂膜中的二氧化娃微粒、聚合物乳液微粒的组成比如表2 所示。另外，使用上述[实施例引中使用的10%沸石-乙醇溶液，按照W固体成分质量比 计沸石相对于表2的组成比中记载的固体成分的合计300质量份W固体成分计为16质量 份的方式进行添加，使用20%乙醇水溶液调节至整体的固体成分为3质量％。 阳523] 之后，进行揽拌，得到涂布组合物。
[0524] 其他条件与[实施例1]同样，得到试验板（G-IO)。 阳5巧]孔隙为不定形，且为独立孔。
[0526] 所得到的试验板（G-IO)的评价结果示于表2。
[0527] [实施例 11]
[0528] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒。 阳529] 不使用二氧化娃微粒，涂膜中的聚合物乳液微粒、水解性娃化合物的组成比如表2 所示。另外，使用上述[实施例引中使用的10%沸石-乙醇溶液，按照W固体成分质量比 计沸石相对于表2的组成比中记载的固体成分的合计300质量份W固体成分计为15质量 份的方式进行添加，使用20%乙醇水溶液调节至整体的固体成分为3质量％。 阳530] 之后，进行揽拌，得到涂布组合物。 阳531] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-Il)。 阳532] 孔隙为不定形，且为独立孔。 阳533] 所得到的试验板（G-Il)的评价结果示于表2。
[0534][比较例U 阳535] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。 [0536] 涂膜中的组成比如表2所示。此外，使用上述[实施例引中使用的10%沸石-乙 醇溶液，按照W固体成分质量比计沸石相对于表2的组成比中记载的固体成分的合计300 质量份W固体成分计为20质量份的方式进行添加，使用20%乙醇水溶液调节至整体的固 体成分为3质量％。 阳537] 之后，进行揽拌，得到涂布组合物。
[0538] 其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板（G-21)。 阳539] 孔隙为不定形，且为独立孔。
[0540] 所得到的试验板（G-21)的评价结果示于表2。 阳54U [实施例切
[0542] 使用上述（合成例8)中合成的聚合物乳液颗粒度-5)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。 阳543] 涂膜中的组成比如表3所示，其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板 (G-12)。 阳544] 孔隙为不定形，但为连通孔。
[0545] 所得到的试验板（G-。）的评价结果示于表3。
[0546] [实施例 13]
[0547] 使用上述（合成例7)中合成的聚合物乳液颗粒度-4)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。
[0548] 涂膜中的组成比如表3所示，其他条件与上述[实施例U同样，得到试验板 (G-13)。 阳549] 孔隙为不定形，且为独立孔。 阳550] 所得到的试验板（G-13)的评价结果示于表3。 阳巧U [实施例14] 阳552] 使用上述（合成例7)中合成的聚合物乳液颗粒度-4)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例1)中合成的二氧化娃微粒（A-I)作为二氧化娃微粒的原料。 阳553] 涂膜中的组成比如表3所示，其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板 (G-14)。 阳554] 孔隙为不定形，且为独立孔。
[0555] 所得到的试验板（G-14)的评价结果示于表3。 阳556][比较例引
[0557] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒。 阳55引但是，未使用二氧化娃微粒。
[0559] 涂膜中的组成比如表3所示，其他条件与上述[实施例1]同样，得到试验板 (G-22)。
[0560] 孔隙是孔隙的形状为楠圆形且为长径平行于膜而排列的楠圆形的独立孔。 阳561 ] 所得到的试验板（G-22)的评价结果示于表3。 阳56引[比较例引
[0563] 使用上述（合成例6)中合成的聚合物乳液颗粒度-3)的水分散体作为聚合物乳 液颗粒，使用上述（合成例3)中合成的二氧化娃微粒（A-3)作为二氧化娃微粒的原料。
[0564] 涂膜中的组成比如表3所示，其他条件与上述[实施例U同样，得到试验板 (G-23)。 阳5化]孔隙为不定形，且为独立孔。
[0566] 所得到的试验板（G-23)的评价结果示于表3。
[0567] [实施例切
[0568] 使投入有沸石的乙醇溶液的添加量为：W固体成分质量比计，沸石相对于表3的 组成比中记载的固体成分的合计300质量份W固体成分计为3质量份。
[05例其他条件与上述[实施例11]同样，得到试验板（G-巧）。
[0570] 孔隙是孔隙的形状为楠圆形且为长径平行于膜而排列的楠圆形的独立孔。
[0571] 所得到的试验板（G-15)的评价结果示于表3。 阳57引[实施例16]
[0573] 使投入有沸石的乙醇溶液的添加量为：W固体成分质量比计，沸石相对于表3的 组成比中记载的固体成分的合计300质量份W固体成分计为7质量份。
[0574] 其他条件与上述[实施例11]同样，得到试验板（G-16)。
[0575] 孔隙是孔隙的形状为楠圆形且为长径平行于膜而排列的楠圆形的独立孔。 阳576] 所得到的试验板（G-16)的评价结果示于表3。 阳577] 阳57引
阳 579>]
阳58日]工业实用性
[0581] 本发明的太阳能电池用涂膜作为太阳能电池、光电池的需要提高透光性的部件的
【主权项】
1. 一种太阳能电池用涂膜， 其含有二氧化硅，并且 在利用XPS进行的元素分析中，以相对元素浓度计，含有0. 5at%~10at%的Na元素。2. 如权利要求1所述的太阳能电池用涂膜，其中，在利用XPS进行的元素分析中，以相 对元素浓度计，含有1. Oat%~10.0 at%的A1元素。3. 如权利要求1或2所述的太阳能电池用涂膜，其中，A1元素相对于Na元素的相对元 素比率Al/Na为0· 01~L 00。4. 如权利要求1或2所述的太阳能电池用涂膜，其中，Na元素相对于Si元素的相对元 素比率Na/Si为0· 02~0· 60。5. 如权利要求1或2所述的太阳能电池用涂膜，其中， 表面的十点平均粗糙度RzJIS为7nm以上且80nm以下， 该太阳能电池用涂膜具有孔隙， 所述孔隙的平均孔径为20nm以上且150nm以下， 所述孔隙的孔隙率为25%以上且60%以下。6. 如权利要求5所述的太阳能电池用涂膜，其中，所述孔隙的形状为不定形。7. 如权利要求5所述的太阳能电池用涂膜，其中，所述孔隙为独立孔。8. 如权利要求5所述的太阳能电池用涂膜，其中，所述孔隙包含该孔隙的孔径小于 20nm的孔隙。9. 如权利要求5所述的太阳能电池用涂膜，其中，表面的十点平均粗糙度RzJIS与算数 平均粗糙度Ra之比RzJIS/Ra为1. 5~3. 5。10. 如权利要求1所述的太阳能电池用涂膜，其是将包含聚合物乳液颗粒、二氧化硅微 粒和硅酸Na盐的涂布组合物涂布于基材上、之后在500°C以上进行烧制而得到的。11. 如权利要求1所述的太阳能电池用涂膜，其是将包含聚合物乳液颗粒、水解性硅化 合物和硅酸Na盐的涂布组合物涂布于基材上、之后在500°C以上进行烧制而得到的。12. 如权利要求10或11所述的太阳能电池用涂膜，其中，所述硅酸Na盐为铝硅酸钠或 聚硅酸钠。13. 如权利要求10或11所述的太阳能电池用涂膜，其中，所述聚合物乳液颗粒具备核 层和壳层，且包含来自于水解性硅化合物的成分以及来自于具有仲酰胺基和/或叔酰胺基 的乙烯基化合物的成分。14. 如权利要求13所述的太阳能电池用涂膜，其中，所述水解性硅化合物包含含有3个 以上的水解性官能团的水解性硅化合物。15. 如权利要求1或2所述的太阳能电池用涂膜，其为单层。16. -种太阳能电池用涂膜的制造方法，其为权利要求1~15中任一项所述的太阳能 电池用涂膜的制造方法，其包括以下工序： 将包含聚合物乳液颗粒、二氧化硅微粒和硅酸Na盐的涂布组合物涂布于玻璃上的工 序；和 在500°C以上对涂布于玻璃上的涂布组合物进行烧制的烧制工序。17. -种太阳能电池用涂膜的制造方法，其为权利要求1~15中任一项所述的太阳能 电池用涂膜的制造方法，其包括以下工序： 将包含聚合物乳液颗粒、水解性硅化合物和硅酸Na盐的涂布组合物涂布于玻璃上的 工序；和 在500°C以上对涂布于玻璃上的涂布组合物进行烧制的烧制工序。18. 如权利要求16或17所述的太阳能电池用涂膜的制造方法，其中，所述硅酸Na盐为 铝硅酸钠或层状硅酸钠。19. 一种太阳能电池板， 其包括玻璃板和涂布于该玻璃板的表面的权利要求1或2所述的太阳能电池用涂膜， 该玻璃板的表面的算数平均粗糙度Ra为0. 5 μπι~3 μπι，最大高度Rz为50 μπι~ 180 μ m〇
【专利摘要】本发明得到一种太阳能电池用涂膜，其具有良好的防光反射性、冷热结露时的耐久性、以及优异的抗砂尘耐久性。一种太阳能电池用涂膜，其含有二氧化硅，并且在利用XPS进行的元素分析中，以相对元素浓度计，含有0.5at％～10at％的Na元素。
【IPC分类】C08F283/12, C08G77/04, C08F220/18, C08F220/06, C08G77/18, C08F220/54, C09D7/12, H01L31/049, C08G77/20, C09D151/08
【公开号】CN105694652
【申请号】CN201510902656
【发明人】东直树, 白石健太郎, 成岛大介
【申请人】旭化成株式会社
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2015年12月9日