合物的含量不足0.5质量％时，与胎体或 隔离胶的硫化粘合力可能会下降，超过40质量％时，耐透气性降低，进一步地粘度降低，所 以挤压加工性可能会恶化。该C4聚合物的含量，优选5质量％以上20质量％以下。另一方面， 第1层中的SIBS的含量优选60质量％以上99.5质量％以下。SIBS的含量不足60质量％时，耐 透气性可能会下降，超过99.5质量％时，与胎体或隔离胶的硫化粘合力可能会下降，所以不 优选。SIBS的含量进一步地优选80质量％以上95质量％以下。
[0103] 第1层的厚度为0.05mm以上0.6mm以下。第1层的厚度不足0.05mm时，在内衬层中适 用了聚合物片的生胎硫化时，第1层会在冲压压力下破裂，得到的轮胎中可能会产生漏气现 象。另一方面，第1层的厚度超过0.6mm时，轮胎重量增加，低油耗性能下降。第1层的厚度进 一步地优选0.05mm以上0.4mm以下。
[0104](第 2层） 本发明中，第2层是由60质量％以上的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（以下称 为"SIS"）以及苯乙烯-异丁烯二嵌段共聚物（以下称为"SIB"）中的至少任一个与40质量％ 以下的所述C4聚合物的混合物构成的弹性体组合物，厚度为0.01mm~0.3mm。
[0105] (SIS) 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)的异戊二烯嵌段是软链段，所以由SIS形 成的聚合物膜容易与橡胶成分硫化粘合。因此，将由SIS形成的聚合物薄膜用于内衬层时， 该内衬层例如与帘布层的橡胶层的粘合性优异，因此可以得到耐久性优异的充气轮胎。
[0106] 对所述SIS的分子量没有特别限制，从橡胶弹性以及成形性的观点出发，优选由 GPC测定的重均分子量优选100,000~290,000。重均分子量不足100,000时，拉伸强度可能 会下降，超过290，000时，挤压加工性会恶化，所以不优选。
[0107] SIS中苯乙烯成分的含量，从粘附性、粘合性以及橡胶弹性的观点出发，优选10~ 30质量％ AIS中，从橡胶弹性与操作的观点出发，各嵌段的聚合度优选是:在异戊二烯嵌段 中为500~5,000左右，此外在苯乙烯嵌段中为50~1，500左右。
[0108] 本发明中，从橡胶弹性与维持操作性的观点出发，优选SIS中的各嵌段的聚合度 是:在异戊二烯中为500~5,000左右，此外在苯乙烯中为50~1，500左右。
[0109] 所述SIS可以通过一般的乙烯基系化合物的聚合法得到，例如可以通过活性阳离 子聚合法得到。SIS层可以通过将SIS挤出成形、压延成形这样的将热可塑性树脂、热塑性弹 性体薄膜化的通常的方法进行薄膜化而得到。
[0110] (SIB) 苯乙烯-异丁烯二嵌段共聚物(SIB)的异丁烯嵌段是软链段，所以由SIB组成的聚合物 膜容易与橡胶成分硫化粘合。因此，将由SIB组成的聚合物薄膜用于内衬层时，该内衬层例 如与形成胎体或隔离胶的邻接橡胶的粘合性优异，因此可以得到耐久性优异的充气轮胎。
[0111] 作为SIB，从提高橡胶弹性以及粘合性的观点出发，优选使用分子链为直链状的物 质。对SIB的分子量没有特别限制，为了维持橡胶弹性以及操作性，优选由GPC测定的重均分 子量为40，000~120，000。重均分子量不足40，000时，拉伸强度可能会下降，超过120，000 时，挤压加工性可能变恶化，所以不优选。SIB中的苯乙烯成分的含量，从粘附性、粘合性以 及橡胶弹性的观点出发，优选10~35质量％。
[0112] 本发明中，从橡胶弹性与操作的观点出发，优选SIB中的各嵌段的聚合度是:在异 丁烯中为300~3，000左右，此外在苯乙烯中为100~1，500左右。
[0113] 所述SIB可以通过一般的乙烯基系化合物的聚合法得到，例如可以通过活性阳离 子聚合法得到。例如，国际公开第2005/033035号中公开了这样的制造方法：向搅拌机中加 入甲基环己烷、正丁基氯、异丙苯基氯，冷却至-70°C后，反应2小时，然后添加大量的甲醇， 终止反应，在60°C下真空干燥，得到SIB。
[0114] 本发明中，第2层由在SIS或者SIB中混合了C4聚合物的热塑性弹性体组合物构成， 这些也称为SIS层或者SIB层。相对于热塑性弹性体，混合40质量％以下、特别是0.5质量％ ~40质量％的C4聚合物。所述C4聚合物的含量不足0.5质量％时，与胎体或隔离胶的硫化粘 合力可能会下降，超过40质量％时，耐透气性降低，进一步地粘度降低，所以挤压加工性可 能会恶化，因此不优选。该C4聚合物的含量进一步优选5质量％以上20质量％以下。另一方 面，第2层的热塑性弹性体组合物的SIS或者SIB的含量优选60质量％以上99.5质量％以下。 SIS或者SIB的含量不足60质量％时，粘度降低，所以挤压加工性可能会恶化，超过99.5质 量％时，与胎体或隔离胶的硫化粘合力可能会下降，所以不优选。SIS或者SIB的含量进一步 优选80质量％以上95质量％以下。
[0115]第2层的厚度为0.01mm以上0.3mm以下。第2层厚度不足0.01mm时，则将聚合物积层 体适用于内衬层的生胎进行硫化时，有第2层在冲压压力下破裂、硫化粘合力下降的担忧。 另一方面，第2层的厚度超过0.3mm时，轮胎重量增加，低油耗性能下降。第2层的厚度进一步 地优选0.01mm以上0.2mm以下。
[0116](充气轮胎的制造方法） 本发明的充气轮胎可以使用一般的制造方法。通过将上述聚合物积层体10适用于充气 轮胎1的生胎的内衬层中，与其他构件一起硫化成形而制造。
[0117] 将聚合物积层体适用于充气轮胎的内衬层中时，参照图2,将第1层的面朝向轮胎 半径方向的最内侧，将第2层的面能与胎体6相接地朝向轮胎半径方向外侧而设置时，在轮 胎的硫化工序中，第2层与胎体6可以硫化粘合。这样的充气轮胎，可以使内衬层与胎体的橡 胶层良好地粘合，防止进气，进一步地可以具有优异的耐透气性以及耐久性。
[0118] 另外，要用胎圈区域Rb与胎肩加强部区域Rs调整内衬层的厚度，例如，在聚合物片 的挤压口贴上靠模，制造使胎肩加强部区域的厚度Gs变薄的一体物的片，将其作为内衬层 配置于轮胎内面。
[0119] 对于本发明的充气轮胎中所使用帘布层的橡胶层的混合，可以使用在一般使用的 橡胶成分，例如，天然橡胶、聚异戊二烯、苯乙烯-顺丁橡胶、聚丁二烯橡胶等中配入炭黑、二 氧化硅等填充剂后的物质。
[0120]〈实施方式D> 本发明为在轮胎内侧具有内衬层的充气轮胎，所述内衬层由至少2层聚合物积层体形 成。第1层由苯乙稀-异丁稀-苯乙稀三嵌段共聚物（SIBS)组成，厚度在0.05mm~0.6mm的范 围。第2层包含环氧化苯乙稀-丁二稀-苯乙稀三嵌段共聚物，厚度为0.01mm~0.3mm。所述第 2层被配置成与帘布层的橡胶层相接。
[0121](聚合物积层体） 本发明中聚合物积层体由第1层和第2层构成，第1层由苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段 共聚物(SIBS)组成，厚度为0.05mm~0.6mm，第2层含有环氧化苯乙稀-丁二稀-苯乙稀三嵌 段共聚物，所述第2层的厚度为0.01mm~0.3mm。
[0122] (第1层） 本发明的第1层由含有苯乙烯-异丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)的热塑性弹性体的 组合物形成。
[0123] (第 2层） 本发明中，第2层含有由环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（以下也称为 "SBS"）组成的SBS层。
[0124] 环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（环氧化SBS)，其硬链段为苯乙烯嵌 段，软链段是丁二烯嵌段，是将丁二烯嵌段中包含的不饱和双键部分环氧化后的热塑性弹 性体。
[0125]由于环氧化SBS具有苯乙烯嵌段，因此与同样地具有苯乙烯嵌段的SIBS的熔融粘 合性优异。因此，将SIBS层与环氧化SBS层相邻配置并进行硫化时，可以得到SIBS层与环氧 化SBS层良好地粘合的聚合物积层体。
[0126] 因为环氧化SBS具有由丁二烯嵌段组成的软链段，所以容易与橡胶成分硫化粘合。 因此，将SBS层与例如形成了胎体或隔离胶的橡胶层邻接配置并硫化时，在内衬层中使用含 有环氧化SBS层的聚合物积层体的情况下，可以提高聚合物积层体与邻接橡胶层的粘合性。
[0127] 对所述环氧化SBS的分子量没有特别限制，从橡胶弹性以及成形性的观点出发，优 选由GPC测定的重均分子量为10,000~400,000。重均分子量不足10,000时，拉伸强度会下 降，有尺寸不稳定的担忧，超过400,000时，挤压加工性变差，所以不优选。环氧化SBS中的苯 乙烯成分的含量，从粘附性、粘合性以及橡胶弹性的观点出发，优选10~30质量％。
[0128] 环氧化SBS中，丁二烯单元与苯乙烯单元的摩尔比（丁二烯单元/苯乙烯单元)优选 90/10~70/30。环氧化SBS中，从橡胶弹性与加工性的观点出发，各嵌段的聚合度优选是:丁 二烯嵌段为500~5，000左右，此外苯乙烯嵌段为50~1，500左右。
[0129] 环氧化SBS的环氧当量，从提高粘合性的观点出发，优选50以上1，000以下。
[0130] 环氧化SBS层，可以通过将环氧化SBS进行挤压成形、压延成形这样的将热塑性树 月旨、热塑性弹性体膜化的通常的方法膜化而得到。含有上述环氧化SBS的第2层的厚度为 0.01mm~0.3mm。第2层的厚度不足0.01mm时，内衬层中适用聚合物积层体的生胎在硫化时， 第2层会在冲压压力下破裂，硫化粘合力可能会下降。另一方面，第2层的厚度超过0.3mm时， 轮胎重量增加，低油耗性能下降。第2层的厚度进一步地优选0.05~0.2_。
[0131] 另外，本发明中，第2层中可以在不足热塑性弹性体成分的50质量％的范围内混合 其他的苯乙烯系热塑性弹性体、例如，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-异丁烯嵌段共聚物(SIB)等。
[0132] (充气轮胎的制造方法） 本发明的充气轮胎可以使用一般的制造方法。通过将上述聚合物积层体10适用于充气 轮胎1的生胎的内衬层中，与其他构件一起硫化成形而制造。在将聚合物积层体10配置于生 胎中时，若如图2所示地作为第2层的环氧化SBS层12与帘布层6相接触地朝向轮胎半径方向 外侧设置时，则轮胎的硫化工序中，可以提高环氧化SBS层12与胎体6的粘合强度。这样得到 的充气轮胎，由于内衬层与帘布层6的橡胶层良好地粘合，所以具有优异的耐透气性以及耐 久性。
[0133]聚合物积层体10,可以将例如SIBS的第1层与环氧化SBS的第2层进行层压挤出或 共挤出等积层挤出而得到。
[0134] 另外，要用胎圈区域Rb与胎肩加强部区域Rs调整内衬层的厚度，例如在聚合物片 的挤压口贴上靠模，制造使胎肩加强部区域的厚度Gs变薄的一体物的片，将其作为内衬层 配置于轮胎内面。
[0135] 对于本发明的充气轮胎中所使用帘布层的橡胶层的混合，可以使用一般使用的橡 胶成分，例如，天然橡胶、聚异戊二烯、苯乙烯-顺丁橡胶、聚丁二烯橡胶等中配入炭黑、二氧 化硅等填充剂后的物质。 实施例
[0136] 〈性能试验〉 使用实施例A~实施例D以及比较例A~比较例D的内衬层，制造充气轮胎，进行以下性 能试验。
[0137] (1)剥离试验 将内衬层(聚合物片）、厚度2mm的胎体用橡胶片(配方:NR/BR/SBR = 40/30/30)以及强 化帆布布料，按该顺序叠放并在170°C的条件下加压加热12分钟，由此制作剥离用试验片。 使用得到的试验片，按照JIS K 6256"硫化橡胶及热塑性橡胶的粘合性的求出方法"，在23 °C的室温条件下进行剥离试验，测定内衬层用聚合物片与橡胶片的粘合力。对于得到的数 值，以比较例1为基准（100)，根据以下计算式算出剥离力指数。内衬层与胎体剥离力的数值 越大，粘合性越优异。 (剥离力指数）=(各配入的粘合力)/(比较例1的粘合力）X 100 (2) 屈挠疲劳性试验 根据JIS-K6260"硫化橡胶及热塑性橡胶的德墨西亚屈挠龟裂试验方法"，制造中央有 槽的规定的试验片。内衬层是