叠层结构体的制作方法

专利名称：叠层结构体的制作方法
技术领域：
本发明涉及叠层结构体，特别是耐热性、耐化学性、防化学药品和/或气体透过性、单体和低聚物的耐溶出性、层间粘接性、耐久性优异的叠层结构体，其特征在于包括包含脂肪族聚酰胺的层、和包含具有特定结构的半芳香族聚酰胺的层。
背景技术：
在与汽车相关的燃料管、软管、罐等中，由道路的防冻剂产生的生锈问题以及近年来节能的观点出发，汽车构成部件的轻量化不断发展，主要原材料逐步由金属取代为树脂。例如可以列举饱和聚酯类树脂、聚烯烃类树脂、聚酰胺类树脂、热塑性聚氨酯类树脂等，但在采用使用了这些树脂的单层软管的场合，由于耐热性、耐化学性等不充分，因此可应用的范围受到了限制。
此外，近年来，从防止环境污染的观点出发，严格的排气规定已实施，其包括防止通过燃料管、软管、罐隔壁的燃料挥发性烃等的扩散产生的向大气中泄漏。将来将实行越来越严格的法规，希望将由燃料管、软管、罐隔壁透过而蒸散的燃料抑制到极限。此外，从节约汽油消费、高性能化的观点出发，已逐步使用混合了甲醇、乙醇等沸点低的醇类或甲基叔丁基醚(MTBE)等醚类的含氧汽油。因此，目前为止使用的单独使用了聚酰胺类树脂，特别是强度、韧性、耐化学性、柔软性优异的尼龙11或尼龙12的成型品，对上述记载的燃料的防透过性不充分，特别是要求对于防醇汽油透过性进行改善。
因此，为了提高防醇汽油透过性，必须增加壁厚，但如果这样做，存在配管的柔软性降低、变重的缺点，还存在在材料方面、生产效率方面成本增高的问题。
作为解决该问题的方法，已经提出了配置了防醇汽油透过性良好的树脂，例如乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)、聚间苯二亚甲基己二酰胺(尼龙MXD6)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯/三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，FEP)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)的叠层结构体(例如参照特表平7-507739号公报等)。
但是，虽然已知乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)、聚间苯二亚甲基己二酰胺(尼龙MXD6)等与尼龙6具有良好的粘接强度，但对于目前为止作为单层成型品使用的尼龙11或尼龙12，粘接强度不足，在层间需要设置粘接层，或者在层间需要实施特别的表面处理。
此外，关于这以外的聚酯类树脂、氟类树脂，对聚酰胺树脂的粘接性低，例如提出了使用聚酯类、氟类树脂与聚酰胺树脂等应粘接的两层的混合物作为粘接树脂组合物的方案，但粘接性受到粘接性树脂组合物的形态的影响，存在因挤出条件、使用环境条件等产生的粘接性的波动、下降大的课题。
此外，作为粘接性树脂，已知马来酸酐改性聚烯烃树脂等，但与使用的聚酰胺树脂相比，具有耐热老化性差的缺点，不能在严酷的环境中使用，此外，层数的增加招致了成本、管理方面的烦杂。
此外，目前为止使用的在最内层使用了聚酰胺类树脂，特别是强度、韧性、耐化学性、柔软性优异的尼龙11或尼龙12的成型品，由于与上述记载的燃料的接触，已确认单体、低聚物等低分子量成分慢慢地溶出、析出到燃料中，由于附着到喷射器、燃料罐阀的可动部，指出了产生发动机不能启动，在燃料罐的内压控制上产生问题的可能性。
本发明的目的在于解决上述问题点，提供耐热性、耐化学性、防化学药品和/或气体透过性、单体和低聚物的耐溶出性、层间粘接性、耐久性优异的叠层结构体。

发明内容
本发明者等为了解决上述问题进行了锐意研究，结果发现由包含脂肪族聚酰胺的层和包含具有特定结构的半芳香族聚酰胺的层构成，并且将包含具有特定结构的半芳香族聚酰胺的层配置在最内层而形成的叠层结构体，层间粘接性、防化学药品和/或气体透过性、单体和低聚物的耐溶出性优异，满足耐热性、耐化学性等诸特性。
即，本发明涉及如下内容。
(1)叠层结构体，是由2层以上的层构成的叠层结构体，其至少含有包含(A)脂肪族聚酰胺的(a)层、以及包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层，所述半芳香族聚酰胺包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上碳原子数9～13的脂肪族二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上对苯二甲酸和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元，并且将上述(b)层配置在最内层。
(2)上述(1)所述的叠层结构体，其中，上述叠层结构体包含(a)/(b)的2层结构。
(3)上述(1)或(2)所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(A)脂肪族聚酰胺是选自聚己酰胺(聚酰胺6)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺66)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)、聚十一酰胺(聚酰胺11)和聚十二酰胺(聚酰胺12)的至少1种的均聚物，或使用了多种形成这些均聚物的原料单体而得到的共聚物。
(4)上述(1)～(3)的任一项所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(B)半芳香族聚酰胺是包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上对苯二甲酸单元的二羧酸单元的聚酰胺。
(5)上述(1)～(3)的任一项所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(B)半芳香族聚酰胺是包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上萘二甲酸单元的二羧酸单元的聚酰胺。
(6)上述(1)～(5)的任一项所述的叠层结构体，其中，上述(b)层具有导电性。
(7)上述(1)～(6)的任一项所述的叠层结构体，其中，将上述各层共挤出成型而形成。
(8)叠层结构体，其选自由上述(1)～(7)的任一项所述的叠层结构体构成的薄膜、软管、管、瓶、罐。
(9)上述(8)所述的叠层结构体，其为汽车燃料配管用管或软管。
(10)上述(1)～(9)的任一项所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(a)层和(b)层邻接。
本发明的叠层结构体层耐热性、耐化学性、防化学药品和/或气体透过性、单体和低聚物的耐溶出性、层间粘接性、耐久性优异。因此，本发明的叠层结构体作为薄膜、软管、管、瓶、罐，在汽车部件、工业材料、产业物资材料、电气电子部件、机械部件、办公设备用部件、家庭用品、容器用途中有效，特别是作为汽车燃料配管用管或软管有用。


图1和图2是本发明的叠层结构体的截面图。
具体实施例方式
以下，详细地说明本发明。
作为本发明中使用的(A)脂肪族聚酰胺，其在主链中含有酰胺键(-NHCO-)，由脂肪族聚酰胺形成单元构成。(A)脂肪族聚酰胺以内酰胺、氨基羧酸、或由脂肪族二胺和脂肪族二羧酸构成的尼龙盐为原料，通过采用熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等公知的方法进行聚合或共聚而得到。
作为内酰胺，可以列举ε-己内酰胺、庚内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等，作为氨基羧酸，可以列举6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
作为构成尼龙盐的脂肪族二胺，可以列举乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，15-十五烷二胺、1，16-十六烷二胺、1，17-十七烷二胺、1，18-十八烷二胺、1，19-十九烷二胺、1，20-二十烷二胺、2/3-甲基-1，5-戊二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、2，2，4/2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
作为构成尼龙盐的脂肪族二羧酸，可以列举己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十三烷二羧酸、十四烷二羧酸、十五烷二羧酸、十六烷二羧酸、十八烷二羧酸、二十烷二羧酸等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
在本发明中，作为(A)脂肪族聚酰胺，可以列举聚己酰胺(聚酰胺6)、聚十一酰胺(聚酰胺11)、聚十二酰胺(聚酰胺12)、聚己二酰乙二胺(聚酰胺26)、聚四亚甲基己二酰胺(聚酰胺46)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺66)、聚六亚甲基壬二酰胺(聚酰胺69)、聚六亚甲基癸二酰胺(聚酰胺610)、聚六亚甲基十一酰胺(聚酰胺611)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)、聚九亚甲基己二酰胺(聚酰胺96)、聚九亚甲基壬二酰胺(聚酰胺99)、聚九亚甲基癸二酰胺(聚酰胺910)、聚九亚甲基十一酰胺(聚酰胺911)、聚九亚甲基十二酰胺(聚酰胺912)、聚十亚甲基己二酰胺(聚酰胺106)、聚十亚甲基壬二酰胺(聚酰胺109)、聚十亚甲基癸二酰胺(聚酰胺1010)、聚十亚甲基十二酰胺(聚酰胺1012)、聚十二亚甲基己二酰胺(聚酰胺126)、聚十二亚甲基壬二酰胺(聚酰胺129)、聚十二亚甲基癸二酰胺(聚酰胺1210)、聚十二亚甲基十二酰胺(聚酰胺1212)等均聚物，使用了多种形成这些均聚物的原料单体的共聚物等。
其中，优选从聚己酰胺(聚酰胺6)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺66)、聚十一酰胺(聚酰胺11)、聚十二酰胺(聚酰胺12)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)中选取的至少1种的均聚物，或使用了多种形成这些均聚物的原料单体的共聚物，当考虑耐热性、成本时，更优选聚己酰胺(聚酰胺6)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺66)的均聚物，当考虑耐热水性、耐氯化锌性、耐氯化钙性时，更优选聚十一酰胺(聚酰胺11)、聚十二酰胺(聚酰胺12)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)的均聚物。
此外，本发明中使用的(A)脂肪族聚酰胺可以是前述均聚物的混合物、前述共聚物的混合物、均聚物和共聚物的混合物，或者可以是与其他聚酰胺类树脂或其他热塑性树脂的混合物。混合物中(A)脂肪族聚酰胺的含有率优选为60重量％以上，更优选为80重量％以上。
作为其他聚酰胺类树脂，可以列举聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、聚辛二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD8)、聚壬二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD9)、聚癸二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD10)、聚间苯二亚甲基十二酰胺(聚酰胺MXD12)、聚对苯二甲酰间苯二甲胺(聚酰胺MXDT)、聚间苯二甲酰间苯二甲胺(聚酰胺MXDI)、聚萘二甲酰间苯二甲胺(聚酰胺MXDN)、聚双(4-氨基环己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺PACM12)、聚双(4-氨基环己基)甲烷对苯二甲酰胺(聚酰胺PACMT)、聚双(4-氨基环己基)甲烷间苯二甲酰胺(聚酰胺PACMI)、聚双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺二甲基PACM12)、聚异佛尔酮己二酰胺(聚酰胺IPD6)、聚异佛尔酮对苯二甲酰胺(聚酰胺IPDT)、聚六亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺6T)、聚六亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺6I)、聚九亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺9I)、聚九亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺9T(H))、聚十亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺10I)、聚十亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺10T(H))、聚十一亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺11I)、聚十一亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺11T(H))、聚十二亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺12I)、聚十二亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺12T(H))、以及使用了多种这些聚酰胺原料单体和/或上述脂肪族聚酰胺的原料单体的共聚物等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
此外，作为其他热塑性树脂，可以列举高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)等聚烯烃类树脂，以及含有羧基及其盐、酸酐基、环氧基等官能团的上述聚烯烃类树脂，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯(LCP)等聚酯类树脂，聚缩醛(POM)、聚苯醚(PPO)等聚醚类树脂，聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)等聚砜类树脂，聚苯硫醚(PPS)、聚硫醚砜(PTES)等聚硫醚类树脂，聚醚醚酮(PEEK)、聚烯丙基醚酮(PAEK)等聚酮类树脂，聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物(MBS)等聚腈类树脂，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)等聚甲基丙烯酸酯类树脂，聚乙烯醇(PVA)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、偏氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等聚乙烯基类树脂，醋酸纤维素、丁酸纤维素等纤维素类树脂，聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，FEP)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)、四氟乙烯/氟代(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)等氟类树脂，聚碳酸酯(PC)等聚碳酸酯类树脂，热塑性聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺类树脂，热塑性聚氨酯类树脂等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
此外，优选在本发明中使用的(A)脂肪族聚酰胺中添加增塑剂。作为增塑剂，可以列举苯磺酸烷基酰胺类、甲苯磺酸烷基酰胺类、羟基苯甲酸烷基酯类等。
作为苯磺酸烷基酰胺类，可以列举苯磺酸丙基酰胺、苯磺酸丁基酰胺和苯磺酸2-乙基己基酰胺等。
此外，作为甲苯磺酸烷基酰胺类，可以列举N-乙基-邻或N-乙基-对甲苯磺酸丁基酰胺、N-乙基-邻或N-乙基-对甲苯磺酸2-乙基己基酰胺等。
作为羟基苯甲酸烷基酯类，可以列举邻或对羟基苯甲酸乙基己酯、邻或对羟基苯甲酸己基癸酯、邻或对羟基苯甲酸乙基癸酯、邻或对羟基苯甲酸辛基辛酯、邻或对羟基苯甲酸癸基十二烷基酯、邻或对羟基苯甲酸甲酯、邻或对羟基苯甲酸丁酯、邻或对羟基苯甲酸己酯、邻或对羟基苯甲酸正辛酯、邻或对羟基苯甲酸癸酯和邻或对羟基苯甲酸十二烷基酯等。
其中，优选苯磺酸丁基酰胺和苯磺酸2-乙基己基酰胺等苯磺酸烷基酰胺，N-乙基-对甲苯磺酸丁基酰胺和N-乙基-对甲苯磺酸2-乙基己基酰胺等甲苯磺酸烷基酰胺类，以及对羟基苯甲酸乙基己酯、对羟基苯甲酸己基癸酯和对羟基苯甲酸乙基癸酯等羟基苯甲酸烷基酯类等。特别优选苯磺酸丁基酰胺、对羟基苯甲酸乙基己酯和对羟基苯甲酸己基癸酯等。
相对于(A)脂肪族聚酰胺成分100重量份，增塑剂的配混量优选为1～30重量份，更优选为1～15重量份。增塑剂的配混量如果超过30重量份，叠层结构体(例如汽车燃料配管用管或软管)的低温抗冲击性有时会下降。
此外，优选在本发明中使用的(A)脂肪族聚酰胺中添加冲击改性材料。作为冲击改性材料，可以列举橡胶状聚合物，优选按ASTMD-790测定的弯曲弹性模量小于等于500MPa的橡胶状聚合物。如果弯曲弹性模量超过该值，作为冲击改性材料有时变得不充分。
作为冲击改性材料，可以列举(乙烯和/或丙烯)/α-烯烃类共聚物、(乙烯和/或丙烯)/(α，β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)类共聚物、离子交联聚合物、芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物类嵌段共聚物等，这些可以使用1种或使用2种或更多种。
上述的(乙烯和/或丙烯)/α-烯烃类共聚物是将乙烯和/或丙烯和碳原子数大于等于3的α-烯烃共聚而得的聚合物，作为碳原子数大于等于3的α-烯烃，可以列举例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
此外，可以共聚1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-乙叉基-8-甲基-1，7-壬二烯、4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯(DMDT)、双环戊二烯、环己二烯、环辛二烯、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、2，3-二异丙叉基-5-降冰片烯、2-乙叉基-3-异丙叉基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，5-降冰片二烯等非共轭二烯的多烯。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
上述的(乙烯和/或丙烯)/(α，β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)类共聚物是使乙烯和/或丙烯与α，β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯单体共聚而得的聚合物，作为α，β-不饱和羧酸单体，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸，作为α，β-不饱和羧酸酯单体，可以列举这些不饱和羧酸的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯、壬酯、癸酯等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
上述离子交联聚合物，是烯烃和α，β-不饱和羧酸共聚物的羧基的至少一部分通过金属离子的中和而离子化的聚合物。作为烯烃，优选使用乙烯，作为α，β-不饱和羧酸，优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸，但并不限于这里例示的物质，可以将不饱和羧酸酯单体共聚。此外，金属离子可以列举Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba等碱金属、碱土类金属，此外可以列举Al、Sn、Sb、Ti、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Cd等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
此外，芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物类嵌段共聚物是由芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和共轭二烯类聚合物嵌段构成的嵌段共聚物，使用具有至少1个芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和至少1个共轭二烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物。此外，在上述嵌段共聚物中，共轭二烯类聚合物嵌段中的不饱和键可以加氢。
芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段是主要由来自芳香族乙烯基化合物的结构单元构成的聚合物嵌段。作为此时的芳香族乙烯基化合物，可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯等，这些可以使用1种或使用2种或更多种。此外，芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段有时可以具有少量由其他不饱和单体构成的结构单元。共轭二烯类聚合物嵌段为由1，3-丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯等共轭二烯化合物的1种或大于等于2种形成的聚合物嵌段，在加氢的芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物类嵌段共聚物中，其共轭二烯类聚合物嵌段中的不饱和键部分的一部分或全部通过加氢而成为饱和键。
芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物类嵌段共聚物及其氢化物的分子结构可以是直链状、分支状、放射状、或它们的任意组合的任何一种。其中，作为芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物类嵌段共聚物和/或其氢化物，优选使用1种或大于等于2种1个芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段与1个共轭二烯类聚合物嵌段结合为直链状的两嵌段共聚物、以芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段-共轭二烯类聚合物嵌段-芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段的顺序将3个聚合物嵌段结合为直链状的三嵌段共聚物、及它们的氢化物，可以列举未氢化或氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、未氢化或氢化苯乙烯/异戊二烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物等。
此外，作为冲击改性材料使用的(乙烯和/或丙烯)/α-烯烃类共聚物、(乙烯和/或丙烯)/(α，β-不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)类共聚物、离子交联聚合物、芳香族乙烯基化合物/共轭二烯化合物类嵌段共聚物，优选使用用羧酸和/或其衍生物改性的聚合物。通过用这样的成分进行改性，从而使其分子中含有对于聚酰胺树脂具有亲和性的官能团。
作为对于聚酰胺树脂具有亲和性的官能团，可以列举羧基、酸酐基、羧酸酯基、羧酸金属盐、羧酸酰亚胺基、羧酸酰胺基、环氧基等。作为包含这些官能团的化合物的例子，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、中康酸、柠康酸、戊烯二酸、顺式-4-环己烯-1，2-二甲酸、内双环-[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二甲酸及这些羧酸的金属盐，马来酸单甲酯、衣康酸单甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、马来酸二甲酯、衣康酸二甲酯、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、内双环-[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二甲酸酐、马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、柠康酸缩水甘油酯等。这些可以使用1种或使用2种或更多种。
冲击改性材料的配混量，相对于(A)脂肪族聚酰胺成分100重量份，优选为1～35重量份，更优选为5～25重量份。冲击改性材料的配混量如果超过35重量份，叠层结构体原有的机械特性有时会受到损害。
此外，本发明中使用的(A)脂肪族聚酰胺，当聚酰胺6、聚酰胺66等聚酰胺重复单元中每1个酰胺基的碳原子数比较少时，为了提高耐氯化钙性，优选配混以脂肪族二胺和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸作为聚酰胺形成单元的聚酰胺。作为其中使用的脂肪族二胺，当考虑与聚酰胺6、聚酰胺66的相容性时，优选选择1，6-己二胺。对苯二甲酸和间苯二甲酸以任意比例使用，但优选为对苯二甲酸/间苯二甲酸＝80/20～20/80(重量比)。
以脂肪族二胺和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸作为聚酰胺形成单元的聚酰胺，可以是上述聚酰胺形成单元为100重量％的聚合物，但也可以是由该聚酰胺形成单元85重量％以上和由其他成分例如内酰胺、氨基羧酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸以外的二羧酸和二胺引入的聚酰胺形成单元15重量％以下构成的共聚物。作为其他共聚单元，特别优选由六亚甲基己二酰胺和/或己酰胺单元构成的聚酰胺。
此外，在(A)脂肪族聚酰胺中，还可以根据需要添加抗氧剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、无机填充材料、抗静电剂、阻燃剂、结晶促进剂、着色剂等。
作为在(A)脂肪族聚酰胺的制造中使用的制造装置，可以列举间歇式反应釜、单槽式乃至多槽式的连续反应装置、管状连续反应装置、单螺杆型混炼挤出机、双螺杆型混炼挤出机等混炼反应挤出机等公知的聚酰胺制造装置。作为聚合方法，可以使用熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等公知的方法，可以重复进行常压、减压、加压操作进行聚合。这些聚合方法可以单独使用，或者适当组合使用。
此外，(A)脂肪族聚酰胺按照日JIS K-6920测定的相对粘度优选为1.5～5.0，更优选为2.0～4.5。当(A)脂肪族聚酰胺的相对粘度比上述值小时，得到的叠层结构体的机械性质有时不足，此外，如果比上述值大，挤出压力、转矩过高，叠层结构体的制造有时变得困难。
本发明中使用的(B)半芳香族聚酰胺是包含二胺单元和二羧酸单元的聚酰胺(以下有时称为半芳香族聚酰胺)，所述二胺单元含有相对于全部二胺单元为60摩尔％以上的碳原子数9～13的脂肪族二胺单元，所述二羧酸单元含有相对于全部二羧酸单元为50摩尔％以上的对苯二甲酸和/或萘二甲酸单元。
作为(B)半芳香族聚酰胺中由对苯二甲酸和/或萘二甲酸构成的单元的含量，相对于全部二羧酸单元，为50摩尔％以上，优选为60摩尔％以上，更优选为75摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上。如果对苯二甲酸和/或萘二甲酸单元的含量不足50摩尔％，得到的叠层结构体的耐热性、耐化学性、防化学药品和/或气体透过性等诸物性有降低的倾向。
作为萘二甲酸单元，可以列举由2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸衍生的单元等。可以使用它们的1种或2种以上。在上述萘二甲酸单元中，优选由2，6-萘二甲酸衍生的单元。
(B)半芳香族聚酰胺中的二羧酸单元，如果在不损害本发明叠层结构体优异的诸特性的范围内，可以含有由对苯二甲酸和/或萘二甲酸衍生的单元以外的其他二羧酸单元。作为该其他的二羧酸单元，可以列举由丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、2，2，4/2，4，4-三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、2，2-二乙基琥珀酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等脂肪族二羧酸，1，3-环戊烷二甲酸、1，3/1，4-环己烷二甲酸等脂环式二羧酸，间苯二甲酸、1，3/1，4-亚苯基二羟基二乙酸、联苯甲酸、4，4’-氧二苯甲酸、二苯基甲烷-4，4’-二甲酸、二苯基乙烷-4，4’-二甲酸、二苯基丙烷-4，4’-二甲酸、二苯基砜-4，4’-二甲酸、4，4’-联苯二甲酸等芳香族二羧酸衍生的单元，可以使用这些中的1种或2种以上。在上述单元中，优选由芳香族二羧酸衍生的单元。这些其他二羧酸单元的含量为50摩尔％以下，优选为40摩尔％以下，更优选为25摩尔％以下，进一步优选为10摩尔％以下。此外，在可以熔融成型的范围内也可以使用偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸等多元羧酸。
此外，(B)半芳香族聚酰胺中碳原子数9～13的脂肪族二胺单元的含量，相对于全部二胺单元为60摩尔％以上，优选为75摩尔％以上，更优选为90摩尔％以上。如果碳原子数9～13的脂肪族二胺单元的含量不足60摩尔％，叠层结构体的耐热性、耐化学性、防化学药品和/或气体透过性有下降的倾向。
作为碳原子数9～13的脂肪族二胺单元，可以列举由1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、1，13-十三烷二胺衍生的单元。只要碳原子数满足上述，不只是直链状脂肪族二胺单元，也可以含有由2，2，4/2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4-二乙基-1，6-己二胺、2，2/2，3/2，4/2，5-二甲基-庚二胺、2/3/4-甲基-1，8-辛二胺、1，3/1，4/2，2/2，4/3，3/3，4/4，4/4，5-二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺、2/3-丁基-1，8-辛二胺等分支状脂肪族二胺衍生的单元。可以使用这些的1种或2种以上。
在上述碳原子数9～13的脂肪族二胺单元中，从防化学药品和/或气体透过性的观点出发，优选由1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺衍生的单元。进而从成型性和抗冲击性、共挤出成型性的均衡性观点出发，优选1，9-壬二胺单元和2-甲基-1，8-辛二胺单元的摩尔比为30∶70～98∶2摩尔％，更优选为40∶60～95∶5摩尔％。
(B)半芳香族聚酰胺中的二胺单元，如果在不损害本发明叠层结构体优异的诸特性的范围内，可以含有由碳原子数9～13的脂肪族二胺衍生的单元以外的其他二胺单元。作为该其他的二胺单元，可以列举由乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，6-己二胺、1，8-辛二胺、3-甲基-1，5-戊二胺等脂肪族二胺，1，3/1，4-环己二胺、1，3/1，4-环己烷二甲胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基环己基)丙烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷、5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷甲胺、5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲胺、双(氨丙基)哌嗪、双(氨乙基)哌嗪、降冰片烷二甲胺、三环癸烷二甲胺等脂环式二胺，对苯二胺、间苯二胺、对苯二甲胺、间苯二甲胺、1，4/1，5/2，6/2，7-萘二甲胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2-双(4-氨基苯基)丙烷、4，4’-二氨基二苯基砜、4，4’-二氨基二苯基醚等芳香族二胺衍生的单元，可以使用这些的1种或2种以上。这些其他二胺单元的含量为40摩尔％以下，优选25摩尔％以下，更优选10摩尔％以下。
(B)半芳香族聚酰胺的采用JIS K-6920测定的相对粘度优选为1.5～5.0，更优选为1.8～4.5，进一步优选为2.0～4.0。当比上述值小时，得到的叠层结构体的机械性质有时不充分，如果超过上述值，挤出压力、扭矩变得过高，叠层结构体的制造有时变得困难。
此外，(B)半芳香族聚酰胺优选其分子链的末端用封端剂封端，更优选将端基的40％以上封端，进一步优选将端基的60％以上封端。
作为封端剂，只要是与聚酰胺末端的氨基或羧基具有反应性的单官能性化合物，则并无特别限制，但从反应性和封端的稳定性等方面出发，优选单羧酸或单胺，从操作容易性等出发，更优选单羧酸。此外也可以使用酸酐、单异氰酸酯、一元酸卤化物、单酯类、单醇类等。
作为封端剂使用的单羧酸，只要是具有与氨基的反应性的单羧酸，则并无特别限制，可以列举例如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、三甲基乙酸、异丁酸等脂肪族单羧酸；环己烷甲酸等脂环式单羧酸；苯甲酸、甲基苯甲酸、α-萘甲酸、β-萘甲酸、甲基萘甲酸、苯乙酸等芳香族单羧酸。这些可以使用1种或2种以上。其中，从反应性、封端的稳定性、价格等方面出发，更优选醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、苯甲酸。
作为封端剂使用的单胺，只要具有与羧基的反应性则并无特别限制，可以列举例如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等脂肪族单胺；环己胺、二环己胺等脂环式单胺；苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族单胺。这些可以使用1种或2种以上。其中，从反应性、沸点、封端的稳定性和价格等方面出发，更优选丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、环己胺、苯胺。
制造(B)半芳香族聚酰胺时使用的封端剂的使用量，由最终得到的聚酰胺的相对粘度和端基的封端率决定。具体的使用量因使用的封端剂的反应性、沸点、反应装置、反应条件等而变化，但通常相对于作为原料的二羧酸和二胺的总摩尔数，在0.3～10摩尔％的范围内使用。
此外，作为(B)半芳香族聚酰胺的制造装置，可以列举间歇式反应釜、单槽式乃至多槽式的连续反应装置、管状连续反应装置、单螺杆型混炼挤出机、双螺杆型混炼挤出机等混炼反应挤出机等公知的聚酰胺制造装置。作为聚合方法，可以使用熔融聚合、溶液聚合、固相聚合等公知的方法，可以重复进行常压、减压、加压操作进行聚合。这些聚合方法可以单独使用，或者适当组合使用。
此外，(B)半芳香族聚酰胺可以是与上述其他聚酰胺类树脂或其他热塑性树脂的混合物。此外，也可以是与本发明中使用的(A)脂肪族聚酰胺的混合物。混合物中(B)半芳香族聚酰胺的含有率优选为80重量％以上。
为了提高长期耐热性，优选在(B)半芳香族聚酰胺中配混铜化合物。作为铜化合物，可以列举氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、溴化铜、碘化亚铜、碘化铜、硫酸铜、硝酸铜、磷酸铜、焦磷酸铜、醋酸亚铜、醋酸铜、水杨酸铜、硬脂酸铜、苯甲酸铜、上述无机卤化铜与苯二甲胺、2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、苯并咪唑等的络合物盐等。这些可以使用1种或2种以上。
相对于(B)半芳香族聚酰胺成分100重量份，铜化合物的配混量优选为0.01～3重量份，更优选为0.02～1重量份。如果铜化合物的配混量不足0.01重量份，有时得到的叠层结构体的耐热性差，如果超过3重量份，叠层结构体熔融成型时，有时产生金属盐的游离，因着色而损害制品的价值。
此外，在(B)半芳香族聚酰胺中，也可以以与上述铜化合物并用的形式添加卤化碱金属化合物。作为卤化碱金属化合物，可以列举氯化锂、溴化锂、碘化锂、氟化锂、氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氟化钾等。这些可以使用1种或2种以上。其中，更优选碘化钾。此外，相对于(B)半芳香族聚酰胺成分100重量份，这些卤化碱金属化合物的配混量优选为0.01～10重量份，更优选为0.02～3重量份，并且相对于上述铜化合物100重量份，进一步优选为100～1000重量份。
此外，为了提高长期耐热性，还优选对于上述(A)脂肪族聚酰胺也配混上述的铜化合物、卤化碱金属化合物。此外，当(A)脂肪族聚酰胺是聚酰胺6、聚酰胺66等聚酰胺重复单元中每1个酰胺基的碳原子数比较少时，为了提高耐氯化钙性，可以配混(B)半芳香族聚酰胺。
此外，在本发明的叠层结构体中，在被配置在最内层的(B)半芳香族聚酰胺中，当用于各种化学药品配管软管等时，为了防止在配管内循环的化学药品的内部摩擦或与管壁的摩擦产生的静电蓄积而将化学药品点火，优选配混导电性填料。这样可以防止化学药品等流体输送时产生的静电引起爆炸。此时，通过将不具有导电性的层配置在上述导电层的外侧，可以兼具低温抗冲击性、导电性，而且在经济上也是有利的。
所谓导电性填料，包含用于赋予树脂导电性能而添加的全部填充材料，可以列举粒状、薄片状和纤维状填料等。
作为粒状填料，可以列举炭黑、石墨等。作为薄片状填料，适宜使用薄铝片、薄镍片、镍包覆的云母等。此外，作为纤维状填料，可以列举碳纤维、碳被覆陶瓷纤维、碳须晶、碳纳米管，铝纤维、铜纤维、黄铜纤维、不锈钢纤维等金属纤维等。其中，优选碳纳米管、炭黑。
碳纳米管称为中空碳原纤，该中空碳原纤是具有由规则排列的碳原子本质上连续的多层构成的外侧区域和内部中空区域、各层和中空区域在该原纤的圆柱状的周围基本上同心配置的本质上为圆柱状的原纤。此外，优选上述外侧区域规则排列的碳原子为石墨状，上述中空区域的直径为2～20nm。碳纳米管的外径优选为3.5～70nm，更优选为4～60nm。如果外径不足3.5nm，有时在树脂中的分散性差，如果超过70nm，有时得到的树脂成型体的导电性差。碳纳米管的纵横比(称为长/外径的比)优选5以上，更优选100以上，进一步优选为500以上。通过满足该纵横比，容易形成导电性网络，少量添加便能体现优异的导电性。
炭黑包含通常用于赋予导电性的所有炭黑，作为优选的炭黑，可以列举将乙炔气不完全燃烧而得到的乙炔黑、以原油为原料采用炉法不完全燃烧而制造的ケツチエン炭黑、油炭黑、萘黑、热裂炭黑、灯黑、槽法炭黑、辊筒炭黑、盘法炭黑等，但并不限于这些。其中，更优选乙炔黑、炉法炭黑(ケツチエン炭黑)。
此外，已将炭黑制造为其粒径、表面积、DBP吸油量、灰分等特性不同的各种碳粉末。能在本发明中使用的炭黑，对这些特性并无特别限制，但优选具有良好的链状结构、凝集密度大的炭黑。在抗冲击性方面，大量配混炭黑是不优选的，从以更少量而获得优异的电导率的观点出发，优选平均粒径为500nm以下，特别优选为5～100nm，更优选为10～70nm，此外，表面积(BET法)优选10m2/g以上，更优选300m2/g以上，特别优选500～1500m2/g，此外，DBP(邻苯二甲酸二丁酯)吸油量优选50ml/100g以上，特别优选100ml/100g以上，更优选300ml/100g以上。此外，灰分优选0.5重量％以下，特别优选0.3重量％以下。这里所说的DBP吸油量是采用ASTM D-2414规定的方法测定的值。此外，更优选炭黑的挥发成分含量小于1.0重量％。
这些导电性填料可以用钛酸酯类、铝类、硅烷类等表面处理剂实施表面处理。外，为了提高熔融混炼操作性，也可以造粒后再使用。
导电性填料的配混量因使用的导电性填料的种类而不同，因此不能统一规定，从导电性和流动性、机械强度等的均衡性方面出发，相对于树脂成分100重量份，通常优选为3～30重量份。
此外，该导电性填料意味着获得足够的抗静电性能，熔融挤出物的表面电阻率值优选108Ω/square以下，特别优选106Ω/square以下。不过，配混上述导电性填料容易导致强度、流动性变差。因此，如果要获得目标的导电水平，上述导电性填料的配混量尽可能少为好。
根据需要可以在(B)半芳香族聚酰胺中进一步添加抗氧剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、无机填充材料、抗静电剂、阻燃剂、结晶促进剂、增塑剂、着色剂、润滑剂、冲击改性材料等。为了改善(B)半芳香族聚酰胺的抗冲击性，优选添加冲击性改性材料，作为抗冲击改性材料，更优选添加在(A)脂肪族聚酰胺中所述的按照ASTM D-790测定的弯曲弹性模量为500MPa以下的橡胶状聚合物。
本发明所涉及的叠层结构体含有包含(A)脂肪族聚酰胺的(a)层和包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层，所述半芳香族聚酰胺包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上碳原子数9～13的脂肪族二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上对苯二甲酸和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元，并且上述(b)层配置在最内层。图1示出了该叠层结构体的例子的截面图。在图1中，参照数字1表示作为外层的(a)层，2表示作为内层的(b)层。
从耐热水性、防化学药品和/或气体透过性、耐化学性等方面出发，优选将包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层配置在最内层的结构，从包括低温抗冲击性的软管物性的均衡性方面出发，更优选将包含(A)脂肪族聚酰胺的(a)层配置在最外层的结构。此外，考虑到在高温下使用时，可以是将包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层配置在最内层和最外层、将包含(A)脂肪族聚酰胺的(a)层配置在中间层的3层以上的结构。图2示出了3层叠层结构体的例子的截面图。在图2中，参照数字5表示作为外层的(b)层，6表示作为内层的(b)层，7表示作为中间层的(a)层。
此外，在本发明的叠层结构体中，必须在最内层含有包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层，通过将包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层配置在最内层，可以获得防化学药品和/或气体透过性、单体和低聚物的耐溶出性优异的叠层结构体。
作为单体和低聚物的耐溶出性，采用实施例中所述的方法测定的溶出系数优选0.1g/m2·day以下，更优选为0.05g/m2·day以下。
在本发明的叠层结构体中，各层的厚度并无特别限制，可以根据构成各层的聚合物的种类、叠层结构体中全部层数等进行调节，考虑叠层结构体的低温抗冲击性、柔软性等特性而确定各层的厚度，通常(a)层、(b)层的厚度相对于叠层结构体整体的厚度，优选分别为3～100％。考虑到防化学药品和/或气体透过性，(b)层的厚度相对于叠层结构体整体的厚度，更优选为5～80％，进一步优选为10～50％。
此外，本发明的叠层结构体中全部的层数并无特别限制，只要是含有包含(A)脂肪族聚酰胺的(a)层、包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层，并且将上述(b)层配置在最内层的至少2层，可以是任何层数。此外，为了赋予其他功能或者得到经济上有利的叠层软管，本发明的叠层结构体可以具有1层或2层以上包含其他热塑性树脂的层。
作为包含其他热塑性树脂的层中的其他热塑性树脂，可以列举高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)等聚烯烃类树脂；以及对这些聚烯烃类树脂用具有丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸、中康酸、柠康酸、戊烯二酸、顺式-4-环己烯-1，2-二甲酸、内双环-[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二甲酸等的羧基及其金属盐(Na、Zn、K、Ca、Mg)，马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、内双环-[2.2.1]-5-庚烯-2，3-二甲酸酐等的酸酐基，丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、柠康酸缩水甘油酯等的环氧基等的化合物等进行改性的聚烯烃类树脂；聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚芳酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、液晶聚酯(LCP)等聚酯类树脂；聚缩醛(POM)、聚苯醚(PPO)等聚醚类树脂；聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)等聚砜类树脂；聚苯硫醚(PPS)、聚硫醚砜(PTES)等聚硫醚类树脂；聚醚醚酮(PEEK)、聚烯丙基醚酮(PAEK)等聚酮类树脂；聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物(MBS)等聚腈类树脂；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯(PEMA)等聚甲基丙烯酸酯类树脂；聚醋酸乙烯酯(PVAc)等聚乙烯酯类树脂；聚偏氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、偏氯乙烯/丙烯酸甲酯共聚物等聚氯乙烯类树脂；醋酸纤维素、丁酸纤维素等纤维素类树脂；聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，FEP)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)、四氟乙烯/氟代(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)等氟类树脂；聚碳酸酯(PC)等聚碳酸酯类树脂；热塑性聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺类树脂；热塑性聚氨酯类树脂；聚己二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD6)、聚辛二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD8)、聚壬二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD9)、聚癸二酰间苯二甲胺(聚酰胺MXD10)、聚间苯二亚甲基十二酰胺(聚酰胺MXD12)、聚对苯二甲酰间苯二甲胺(聚酰胺MXDT)、聚间苯二甲酰间苯二甲胺(聚酰胺MXDI)、聚萘二甲酰间苯二甲胺(聚酰胺MXDN)、聚双(4-氨基环己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺PACM12)、聚双(4-氨基环己基)甲烷对苯二甲酰胺(聚酰胺PACMT)、聚双(4-氨基环己基)甲烷间苯二甲酰胺(聚酰胺PACMI)、聚双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷十二酰胺(聚酰胺二甲基PACM12)、聚异佛尔酮己二酰胺(聚酰胺IPD 6)、聚异佛尔酮对苯二甲酰胺(聚酰胺IPDT)、聚六亚甲基对苯二甲酰胺(聚酰胺6T)、聚六亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺6I)、聚九亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺9I)、聚九亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺9T(H))、聚十亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺10I)、聚十亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺10T(H))、聚十一亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺11I)、聚十一亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺11T(H))、聚十二亚甲基间苯二甲酰胺(聚酰胺12I)、聚十二亚甲基六氢对苯二甲酰胺(聚酰胺12T(H))、以及使用了多种形成这些的聚酰胺原料单体的共聚物等，本发明规定的(A)脂肪族聚酰胺、(B)半芳香族聚酰胺以外的聚酰胺类树脂。其中，优选聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚硫醚类树脂、氟类树脂，更优选聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、氟类树脂，进一步优选聚酰胺类树脂、氟类树脂。
此外，也可以层叠热塑性树脂以外的任意的基材，例如纸、金属类材料、未拉伸、单向或双向拉伸塑料膜或片材、织布、无纺布、金属棉、木材等。作为金属类材料，可以列举铝、铁、铜、镍、金、银、钛、钼、镁、锰、铅、锡、铬、铍、钨、钴等金属、金属化合物以及包含这些的2种或更多种的不锈钢等合金钢、铝合金、黄铜、青铜等铜合金、镍合金等合金类等。
本发明的叠层结构体的层数为2层以上，从叠层结构体制造装置的机构出发判断，优选7层以下，更优选为2层～5层，进一步优选为2层～4层。此外，从提高层间粘接性的观点出发，本发明的叠层结构体优选(a)层和(b)层邻接。
作为本发明的叠层结构体的制造方法，可以列举使用与层数或材料数对应的挤出机进行熔融挤出，在模头内或外同时叠层的方法(共挤出法)、或预先制造单层软管或采用上述方法制造的叠层结构体，根据需要使用粘接剂在外侧依次使树脂成为一体而层叠的方法(包覆法)。在本发明的叠层结构体中，优选采用在熔融状态下将形成外层的(A)脂肪族聚酰胺和形成内层的(B)半芳香族聚酰胺共挤出成型，将两者热熔融粘着(熔融粘接)而通过一阶段制造叠层结构的软管的共挤出法制造。
此外，当将要得到的叠层结构体为复杂形状时或成型后施以加热弯曲加工而成为成型品时，为了除去成型品的残留应变，也可以在形成了上述叠层结构体后，在小于构成上述叠层结构体的树脂的熔点中最低熔点的温度下进行0.01～10小时热处理，得到目标成型品。
在本发明的叠层结构体中，可以具有波形区域。所谓波形区域，是指形成了波形形状、蛇腹形状、手风琴形状、或瓦楞形状等的区域。不仅可以在叠层结构体的全长具有波形区域，而且可以在中间的适当区域部分具有波形区域。通过首先成型了直管状的软管后，接着进行模塑成型以成为规定的波形形状等，从而可以容易地形成波形区域。通过具有该波形区域，从而具有冲击吸收性，安装变得容易。此外，可以附加必要的部件，或者通过弯曲加工而成为L字、U字形状等。
在这样成型的叠层结构体的整个或部分外周上，考虑与石ハネ、其他部件的摩耗、耐焰性，可以配置由表氯醇橡胶(ECO)、丙烯腈/丁二烯橡胶(NBR)、NBR和聚氯乙烯的混合物、氯磺化聚乙烯橡胶、氯化聚乙烯橡胶、丙烯酸橡胶(ACM)、氯丁二烯橡胶(CR)、乙烯/丙烯橡胶(EPR)、乙烯/丙烯/二烯橡胶(EPDM)、NBR和EPDM的混合物橡胶，氯乙烯类、烯烃类、酯类、酰胺类等热塑性弹性体等构成的实心或海绵状的保护部件(防护器)。保护部件可以采用已知的方法成为海绵状的多孔体。通过制成多孔体，可以以轻的重量形成隔热性优异的保护部。此外，也可以降低材料成本。或者可以添加玻璃纤维等以改善其强度。保护部件的形状并无特别限定，通常为筒状部件或具有接受该叠层软管的凹部的块状部件。筒状部件的场合，可以通过在预先制作的筒状部件中随后插入叠层软管，或者在该叠层软管上被覆挤出筒状部件使两者密合而制造。为了将两者粘接，通过在保护部件内表面或上述凹面上涂布根据需要使用的粘接剂，将该叠层软管插入或嵌入其中而使两者密合，从而形成叠层软管和保护部件成为一体的结构体。此外，也可以用金属等进行补强。
考虑循环化学药品和/或气体(例如发动机冷却液)等的流量，同时壁厚设计为不使化学药品和/或气体的透过性增大，而且能够维持通常的软管的破坏压力的厚度，并且设计为能够维持软管的安装操作容易性和使用时耐振动性良好程度的柔软性的厚度，因此叠层结构体的外径并无特别限定。优选外径为4～200mm，内径为2～160mm，壁厚为0.5～20mm。
本发明所涉及的叠层结构体在高温下的防化学药品和/或气体透过性、耐热性优异，因此适宜用作高温化学药品和/或气体输送用软管。在本发明中，所谓高温化学药品和/或气体，是指60℃以上的状态的化学药品和/或气体，是指在这些温度以上在叠层软管内瞬间或持续流动、循环的化学药品和/或气体。
作为化学药品，可以列举例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类溶剂，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、苯酚、甲酚、聚乙二醇、聚丙二醇等醇，酚类溶剂，二甲醚、二丙醚、甲基叔丁基醚、二烷、四氢呋喃等醚类溶剂，氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、二氯乙烯、全氯乙烯、一氯乙烷、二氯乙烷、四氯乙烷、全氯乙烷、氯苯等卤素类溶剂，丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、苯乙酮等酮类溶剂，尿素溶液，汽油、灯油、柴油、含醇汽油、含氧汽油、含胺汽油、酸性汽油、蓖麻油基制动液、二元醇醚类制动液、硼酸酯类制动液、极寒地用制动液、硅油类制动液、矿物油类制动液、动力转向装置油、含硫化氢油、发动机冷却液、车窗清洗液、医药剂、墨、涂料等。此外，在本发明中，以上述例示的化学药品作为成分的水溶液也包括在本发明的化学药品中。
作为气体，可以列举フロン-11、フロン-12、フロン-21、フロン-22、フロン-113、フロン-114、フロン-115、フロン-134A、フロン-32、フロン-123、フロン-124、フロン-125、フロン-143A、フロン-141b、フロン-142b、フロン-225、フロン-C318、フロン-502、氯代甲烷、氯代乙烷、空气、氧、氢、氮、二氧化碳、甲烷、丙烷、异丁烷、正丁烷、氩、氦、氙等。
实施例以下示出实施例和比较例，对本发明进行具体说明，但本发明并不受其限制。
实施例和比较例中的分析和物性测定如下所述进行。
按照JIS K-6920，在96％的硫酸中、聚酰胺浓度1％、温度25℃的条件下进行测定。
(低温抗冲击性)采用SAE J2260中记载的方法进行评价。
(防含醇汽油透过性)将切割为200mm的管的一端用塞子密封，向内部装入以90/10体积比混合了FuelC(异辛烷/甲苯＝50/50体积比)和乙醇的含醇汽油，将另一端也用塞子密封。然后，测定总重量，接着将试验管放入60℃的烘箱中，每一天测定重量变化。用每一天的重量变化除以管的内层表面积，算出燃料透过系数(g/m2·day)。
(层间粘接性)将切割为200mm的软管再沿纵向切成一半，作成试验片。使用Tensilon万能试验机以50mm/分的拉伸速度实施180°剥离试验。从S-S曲线的极大点读取剥离强度，对层间粘接性进行评价。
(防含醇汽油溶出性)将切割为1m的管的一端用塞子密封，向内部装入以90/10体积比混合了FuelC(异辛烷/甲苯＝50/50体积比)和乙醇的含醇汽油，将另一端也用塞子密封。然后，将试验管放入60℃的烘箱中，处理7天。处理结束后，用通过粒径8μm的过滤器过滤取出的管内的含醇汽油，测定收集物的重量。用收集物的重量除以处理天数和管的内层表面积，算出溶出系数(g/m2·day)。
此外，处理结束后，对从管内抽出的含醇汽油的色调，目视进行观察。

(A)脂肪族聚酰胺(A-1)聚酰胺12树脂组合物的制造在聚酰胺12(宇部兴产(株)制、UBESTA3030U、相对粘度2.27)中预先混合作为冲击改性材料的马来酸酐改性乙烯/丙烯共聚物(J SR(株)制、JSR T7712SP)，供给到双螺杆熔融混炼机((株)日本制钢所制、型号TEX44)，另一方面，从该双螺杆熔融混炼机的料筒的中部用计量泵注入作为增塑剂的苯磺酸丁基酰胺，在料筒温度180～260℃下进行熔融混炼，将熔融树脂以束状挤出后，将其导入水槽中，进行冷却、切割、真空干燥，得到由聚酰胺12树脂85重量％、冲击改性材料10重量％、增塑剂5重量％组成的聚酰胺12树脂组合物的颗粒(以下将该聚酰胺树脂组合物称为(A-1))。
(A-2)聚酰胺12树脂组合物的制造在上述(A-1)的制造方法中，除了不使用增塑剂外，同样地制得由聚酰胺12树脂90重量％、冲击改性材料10重量％组成的聚酰胺12树脂组合物的颗粒(以下将该聚酰胺树脂组合物称为(A-2))。
(A-3)聚酰胺66树脂组合物的制造在聚酰胺66(宇部兴产(株)制、UBE Nylon 2026B、相对粘度3.36)中预先混合作为冲击改性材料的马来酸酐改性乙烯/丙烯共聚物(JSR(株)制、JSR T7712SP)、作为耐氯化钙性改性材料的六亚甲基对苯二甲酰胺/六亚甲基间苯二甲酰胺共聚物(聚酰胺6T/6I)(エムス·昭和电工(株)制、Grivory G21)，供给到双螺杆熔融混炼机((株)日本制钢所制、型号TEX44)，在料筒温度200～290℃下进行熔融混炼，将熔融树脂以束状挤出后，将其导入水槽中，进行冷却、切割、真空干燥，得到由聚酰胺66树脂65重量％、冲击改性材料15重量％、耐氯化钙性改性材料20重量％组成的聚酰胺66树脂组合物的颗粒(以下将该聚酰胺树脂组合物称为(A-3))。
(A-4)聚酰胺6树脂组合物的制造在(A-3)聚酰胺66树脂组合物的制造中，除了将聚酰胺66(宇部兴产(株)制、UBE Nylon 2026B、相对粘度3.36)变为聚酰胺6(宇部兴产(株)制、UBE Nylon 1030B、相对粘度4.08)，在料筒温度200～260℃下进行熔融混炼外，同样地得到由聚酰胺6树脂65重量％、冲击改性材料15重量％、耐氯化钙性改性材料20重量％组成的聚酰胺6树脂组合物的颗粒(以下将该聚酰胺树脂组合物称为(A-4))。
(B)半芳香族聚酰胺(B-1)聚酰胺9T的制造将对苯二甲酸32927g(198.2摩尔)、1，9-壬二胺26909g(170摩尔)、2-甲基-1，8-辛二胺4748.7g(30摩尔)、苯甲酸439.6g(3.6摩尔)、次磷酸钠一水合物60g(为原料的0.1重量％)和蒸馏水40L装入高压釜，进行氮气置换。
在100℃下搅拌30分钟，用2小时将内部温度升温到210℃。此时，将高压釜升压到2.2MPa。就这样继续进行1小时反应，然后升温到230℃，然后将温度在230℃保持2小时，慢慢抽出水蒸汽边将压力保持在2.2MPa边进行反应。然后，用30分钟使压力降低到1.0MPa，再反应1小时，得到预聚物。在100℃、减压下将其干燥12小时，粉碎到小于等于2mm的大小。在230℃、0.013kPa下对其进行固相聚合10小时，得到熔点306℃、相对粘度2.78的聚酰胺9T(以下将该聚酰胺树脂称为(B-1))。
(B-2)聚酰胺9T的制造在(B-1)聚酰胺9T的制造中，除了将1，9-壬二胺26909g(170摩尔)变为15829g(100摩尔)，将2-甲基-1，8-辛二胺4748.7g(30摩尔)变为15829g(100摩尔)外，采用与(B-1)聚酰胺9T的制造方法相同的方法，得到熔点265℃、相对粘度2.80的聚酰胺9T(以下将该聚酰胺树脂称为(B-2))。
(B-3)聚酰胺9T树脂组合物的制造在上述(B-2)中得到的聚酰胺9T中预先混合作为冲击改性材料的JSR T7712SP(JSR(株)制)，供给到双螺杆熔融混炼机((株)日本制钢所制、型号TEX44)，在料筒温度265～300℃下进行熔融混炼，将熔融树脂以束状挤出后，将其导入水槽中，进行冷却、切割、真空干燥，得到由聚酰胺9T树脂90重量％、冲击改性材料10重量％组成的聚酰胺9T树脂组合物的颗粒(以下将该聚酰胺树脂组合物称为(B-3))。
(B-4)聚酰胺9N的制造将2，6-萘二甲酸42848g(198.2摩尔)、1，9-壬二胺26909g(170摩尔)、2-甲基-1，8-辛二胺4748.7g(30摩尔)、苯甲酸439.6g(3.6摩尔)、次磷酸钠一水合物60g(为原料的0.1重量％)和蒸馏水40L装入高压釜，进行氮气置换。
在100℃下搅拌30分钟，用2小时将内部温度升温到210℃。此时，将高压釜升压到2.2MPa。就这样继续进行1小时反应，然后升温到230℃，然后将温度在230℃保持2小时，慢慢抽出水蒸汽边将压力保持在2.2MPa边进行反应。然后，用30分钟使压力降低到1.0MPa，再反应1小时，得到预聚物。在100℃、减压下将其干燥12小时，粉碎到小于等于2mm的大小。在230℃、0.013kPa下对其进行固相聚合10小时，得到熔点303℃、相对粘度2.32的聚酰胺9N(以下将该聚酰胺树脂称为(B-4))。
(B-5)聚酰胺9N的制造在(B-4)聚酰胺9N的制造中，除了将1，9-壬二胺26909g(170摩尔)变为15829g(100摩尔)，将2-甲基-1，8-辛二胺4748.7g(30摩尔)变为15829g(100摩尔)外，采用与(B-4)聚酰胺9N的制造法相同的方法，得到熔点275℃、相对粘度2.40的聚酰胺9N(以下将该聚酰胺树脂称为(B-5))。
(B-6)聚酰胺9N树脂组合物的制造在上述(B-5)中得到的聚酰胺9N中预先混合作为冲击改性材料的JSR T7712SP(JSR(株)制)，供给到双螺杆熔融混炼机((株)日本制钢所制、型号TEX44)，在料筒温度275～310℃下进行熔融混炼，将熔融树脂以束状挤出后，将其导入水槽中，进行冷却、切割、真空干燥，得到由聚酰胺9N树脂90重量％、冲击改性材料10重量％组成的聚酰胺9N树脂组合物的颗粒(以下将该聚酰胺树脂组合物称为(B-6))。
实施例1使用上述所示的(A)聚酰胺12树脂组合物(A-1)、(B)聚酰胺9T(B-1)，使用Plabor(塑料工学研究所(株)制)2层管成型机，在挤出温度250℃、挤出温度330℃下分别使(A)、(B)熔融，用应接器使喷出的熔融树脂合流，成型为叠层管状体。接着通过进行尺寸控制的定型模头冷却，进行牵引。当表示为由(A)聚酰胺12树脂组合物形成的(a)层(外层)、由(B)聚酰胺9T形成的(b)层(内层)时，得到层结构(a)/(b)＝0.75/0.25mm、内径6mm、外径8mm的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例2在实施例1中，除了将(B)聚酰胺9T(B-1)变为聚酰胺9T(B-2)，在挤出温度300℃下使(B)熔融以外，采用与实施例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例3在实施例2中，除了将(A)聚酰胺12树脂组合物(A-1)变为聚酰胺12树脂组合物(A-2)以外，采用与实施例2同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例4在实施例1中，除了将(B)聚酰胺9T(B-1)变为聚酰胺9T树脂组合物(B-3)，在挤出温度300℃下使(B)熔融以外，采用与实施例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例5在实施例2中，除了将(A)聚酰胺12树脂组合物(A-1)变为聚酰胺66树脂组合物(A-3)，在挤出温度280℃下使(A)熔融以外，采用与实施例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例6
在实施例2中，除了将(A)聚酰胺12树脂组合物(A-1)变为聚酰胺6树脂组合物(A-4)，在挤出温度260℃下使(A)熔融以外，采用与实施例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例7在实施例1中，除了将(B)聚酰胺9T(B-1)变为聚酰胺9N(B-4)以外，采用与实施例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例8在实施例1中，除了将(B)聚酰胺9T(B-1)变为聚酰胺9N(B-5)，在挤出温度300℃下使(B)熔融以外，采用与实施例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例9在实施例8中，除了将(A)聚酰胺12树脂组合物(A-1)变为聚酰胺12树脂组合物(A-2)以外，采用与实施例8同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
实施例10在实施例1中，除了将(B)聚酰胺9T(B-1)变为聚酰胺9N树脂组合物(B-6)，在挤出温度300℃下使(B)熔融以外，采用与实施例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
比较例1使用上述所示的(A)聚酰胺12树脂组合物(A-1)、(B)聚酰胺9T(B-2)，使用Plabor(塑料工学研究所(株)制)3层管成型机，在挤出温度260℃、挤出温度300℃下分别使(A)、(B)熔融，用应接器使喷出的熔融树脂合流，成型为叠层结构体。接着通过进行尺寸控制的定型模头冷却，进行牵引。当表示为由(A)聚酰胺12树脂组合物形成的(a)层(最外层)、由(B)聚酰胺9T形成的(b)层(中间层)、由(C)聚酰胺12树脂组合物形成的(c)层(最内层)时，得到层结构(a)/(b)/(c)＝0.40/0.25/0.35mm、内径6mm、外径8mm的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
比较例2在比较例1中，除了将(B)聚酰胺9T(B-2)变为聚酰胺9N(B-5)以外，采用与比较例1同样的方法得到表1所示层结构的叠层管。将该叠层管的物性测定结果示于表1。
表1

由本发明的叠层结构体形成的叠层成型品，作为汽车部件、工业材料、产业物资材料、电气电子部件、机械部件、办公设备用部件、家庭用品、容器、片材、薄膜、纤维、其他任意用途和形状的各种成型品使用。更具体地说，可以列举汽车燃料配管用管或软管、汽车散热器软管、制动软管、空调软管、电线被覆材料、光纤被覆材料等的管、软管类，农业用薄膜、衬里、建筑用内部装饰材料(壁纸等)、层合钢板等的薄膜、片材类，汽车散热器罐、化学药品瓶、化学药品罐、袋、化学药品容器、汽油罐等罐类等。特别是作为汽车燃料配管用管或软管有用。
权利要求
1.叠层结构体，是由2层以上的层构成的叠层结构体，其至少含有包含(A)脂肪族聚酰胺的(a)层、以及包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层，所述半芳香族聚酰胺包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上碳原子数9～13的脂肪族二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上对苯二甲酸和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元，并且将上述(b)层配置在最内层。
2.权利要求1所述的叠层结构体，其中，上述叠层结构体包含(a)/(b)的2层结构。
3.权利要求1或2所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(A)脂肪族聚酰胺是选自聚己酰胺(聚酰胺6)、聚六亚甲基己二酰胺(聚酰胺66)、聚六亚甲基十二酰胺(聚酰胺612)、聚十一酰胺(聚酰胺11)和聚十二酰胺(聚酰胺12)的至少1种的均聚物，或使用了多种形成这些均聚物的原料单体而得到的共聚物。
4.权利要求1～3的任一项所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(B)半芳香族聚酰胺是包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上对苯二甲酸单元的二羧酸单元的聚酰胺。
5.权利要求1～3的任一项所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(B)半芳香族聚酰胺是包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上1，9-壬二胺和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上萘二甲酸单元的二羧酸单元的聚酰胺。
6.权利要求1～5的任一项所述的叠层结构体，其中，上述(b)层具有导电性。
7.权利要求1～6的任一项所述的叠层结构体，其中，将上述各层共挤出成型而形成。
8.叠层结构体，其选自由权利要求1～7的任一项所述的叠层结构体构成的薄膜、软管、管、瓶、罐。
9.权利要求8所述的叠层结构体，其为汽车燃料配管用管或软管。
10.权利要求1～9的任一项所述的叠层结构体，其中，在上述叠层结构体中，(a)层和(b)层邻接。
全文摘要
叠层结构体，是由2层以上的层构成的叠层结构体，其至少含有包含(A)脂肪族聚酰胺的(a)层、以及包含(B)半芳香族聚酰胺的(b)层，所述半芳香族聚酰胺包含相对于全部二胺单元含有60摩尔％以上碳原子数9～13的脂肪族二胺单元的二胺单元和相对于全部二羧酸单元含有50摩尔％以上对苯二甲酸和/或萘二甲酸单元的二羧酸单元，并且将上述(b)层配置在最内层。本发明的叠层结构体具有优异的耐热性、耐化学性、防化学药品和/或气体透过性、单体和低聚体的耐溶出性、层间粘接性、耐久性。
文档编号B65D1/09GK1946552SQ200580013048
公开日2007年4月11日 申请日期2005年4月26日 优先权日2004年4月27日
发明者西冈群晴, 久保刚, 山下隆, 内田光一 申请人:宇部兴产株式会社, 可乐丽股份有限公司