专利名称：一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管及制备与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为基体树脂的阻燃标识套管，特别涉及一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管及其制备方法与应用。
背景技术：
在标识套管的阻燃配方中，无卤阻燃剂以氢氧化镁、氢氧化铝为主，但使用较大的添加量才能达到合适的阻燃等级，同时材料的力学性能和加工性能又会大打折扣。在以往的应用研究中，有机硅树脂多作为阻燃剂或协效阻燃剂添加到树脂配方中，如专利申请CN 101921432中就有该方面的描述。对硅系助剂可显著改善材料加工性能的研究甚少。硅油作为该助剂的一类较常见于此类应用研究，但在实际应用过程中，由于硅油是液态物且带有一定粘性，会遇到难以精确称量添加的问题，故需要在传统生产工艺基础上配备可计量添加的辅助设备，使产品制造工艺复杂化，同时增加了生产投入成本，专利申请CN1266867A 和CN 1180017C的配方中都添加了硅油，且后者主要是从硅系阻燃剂的角度考虑添加硅油。为避免出现上述问题，行业内多选择使用固态有机硅树脂来改善加工性能，但普遍存在效率不高的问题，体现在以阻燃剂为主的粉料添加量并不大的条件下，有机硅树脂的添加量较大如专利申请CN 101280084A中添加2. 2%的硅树脂作为加工助剂，且阻燃体系是于环境有害的有卤体系，添加量在50%以下；专利申请CN 1850899八中添加1.2 1.6%的高分子有机硅作为润滑剂，阻燃剂添加量在60%以下。在标识的打印制作过程中，套管表面性能的优劣是决定标识质量的关键因素，为了得到较佳的表面性能，材料配方中粉料的添加量往往不高，或相应的提高加工助剂的添加量，最终对生产成本造成负担。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管。本发明的另一目的在于提供所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管的制备方法。本发明的再一目的在于提供所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管的应用。本发明的目的通过下述技术方案实现一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，包含以下按质量份计的成分聚烯烃树脂聚合物相容剂纳米氢氧化镁
60 100份 15 20份 30 70份 70 120份 30 50份 10 20份 I 3份 0.8-2 份 I 2.5份 0.6-1 份；
表面活化处理的超细氢氧化镁和/或氢氧化铝
三氧化二锑三聚氰胺氰尿酸盐
润滑剂抗氧化剂敏化剂
有机改性硅酮所述的聚烯烃树脂优选为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、低密度聚乙烯(LDPE)、 线性低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-辛烯共聚物(POE)或三元乙丙橡胶(EPDM)中的至少两种；所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物优选为乙酸乙烯酯的质量含量为14 28%、熔体指数为3. 5 4. 5g/10min(ASTM D1238)的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；所述的低密度聚乙烯优选为北京燕山石化生产的型号为1I2A-1的低密度聚乙烯，熔体指数为 2g/10min(ASTM D1238)，密度为 0. 919g/cm3 (ASTM D792)；所述的线性低密度聚乙烯优选为沙特基础工业公司生产的牌号218-W的线性低密度聚乙烯，熔体指数为 2g/10min(ASTM D1238)，密度为 0. 918g/cm3(ASTM D792)；所述的乙烯-辛烯共聚物优选为埃克森美孚生产的型号为vistamaxx6102的乙烯-辛烯共聚物，乙烯的质量含量为16%，熔体流动速率为3. 0g/10min(ASTM D1238)；所述的三元乙丙橡胶优选为乙烯质量含量为50 65%，门尼粘度ML(l+4) (125°C )为38 52MU的三元乙丙橡胶；更优选吉林石化EPDM J-4045三元乙丙橡胶；所述的聚合物相容剂为马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，优选为接枝率为质量百分含量I. 0 I. 2%，熔体指数为I. I 2. 0g/10min的马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；更优选为接枝率为质量百分含量I. 2%，熔体指数为I. lg/10min 的马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；所述的纳米氢氧化镁优选为美国雅宝公司生产的牌号为HlO的氢氧化镁；所述的表面活化处理的超细氢氧化镁优选经氨基硅烷表面活化处理的超细氢氧化镁，更优选为美国雅宝公司生产的牌号为H5IV的氢氧化镁，比表面积为4. 0 6. 0m2/g ;所述的表面活化处理的超细氢氧化铝优选经氨基硅烷表面活化处理的超细氢氧化铝，更优选为美国雅宝公司生产的牌号为10410的氢氧化铝，比表面积为3. 0 5. 0m2/g ;所述的润滑剂优选为硬脂酸锌(ZnSt)、硬脂酸镁(MgSt)或聚乙烯蜡中的至少一种；所述的抗氧化剂优选为受阻酚主抗氧剂和亚磷酸酯辅助抗氧剂按质量比I : I 3配比而得；所述的受阻酚主抗氧剂优选四[￠-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)或0-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯(抗氧剂1076) 中的一种；所述的亚磷酸酯辅助抗氧剂优选为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯或双(2， 6- 二叔丁基-4-甲基苯)季戊四醇双亚磷酸酯中的一种；所述的敏化剂优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、季戊四醇四丙烯酸酯 (PETEA)或三烯丙基异氰酸酯(TAIC)中的至少一种；所述的有机改性娃酮优选为聚酯接枝改性娃酮助剂(型号H-Si 6440P,赢创德固赛特种化学(上海)有限公司)；所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管的制备方法，包括下述步骤(I)将60 100质量份聚烯烃树脂、15 20质量份聚合物相容剂、0. 8 2质量份抗氧化剂和0. 6 I质量份有机改性硅酮依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于110 130°C下密炼均匀；密炼时，当电流趋于稳定时，说明混合料已混合均匀；(2)加入30 70质量份纳米氢氧化镁、70 120质量份表面活化处理的超细氢氧化镁和/或氢氧化铝、30 50质量份三氧化二锑、10 20质量份三聚氰胺氰尿酸盐和 I 3质量份润滑剂于110 130°C下密炼均匀；(3)加入I 2. 5质量份敏化剂于110 130°C下密炼均匀；(4)将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于100 160°C下挤出、拉丝、风冷、切粒；
(5)将上述粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在100 160°C下挤出成管；
(6)将上述管材辐照交联，辐照剂量为6 12Mrad；
(7)再将辐照交联后的管材于140 160°C下扩张拉伸、冷却定型得到热收缩套
管；(8)最后将上述热收缩套管经塑胶整平机整平处理，标识，得到易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管。步骤(I)中所述的密炼的条件优选为120°C下密炼4min步骤⑵中所述的密炼的条件优选为120°C下密炼6min步骤(3)中所述的密炼的条件优选为120°C下密炼5min步骤(6)中的辐照优选通过电子加速器辐照进行辐照；步骤(6)中的辐照剂量优先为8 IOMrad ；步骤(7)中所述的扩张拉伸的温度优选为150°C ；步骤(7)中所述的扩张拉伸的倍数优选为2 3倍；步骤(7)中所述的扩张拉伸优选通过真空扩张设备进行；步骤(8)中所述的标识优选通过热转印打印机打印标识；所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管可广泛应用于飞机、火车、航空母舰、 潜艇、导弹、公共设施等环保要求严格的领域的电气线路标识。本发明与现有技术相比，具有如下有益效果(I)本发明所提供的标识套管无卤无磷，配方设计符合当前国际化倡导的绿色环保要求，燃烧过程中不产生具有腐蚀性的有毒卤化氢气体和高毒磷化氢气体。(2)本发明所提供的标识套管配方中添加少量高效有机硅酮助剂，可显著改善塑料加工性能，提高了熔体流动性及脱模性，抑制了熔体破裂的发生，从而加快管材挤出速度，提高了产能；另一方面降低了制品表面摩擦系数，提高了表面憎水性及耐刮擦、耐磨损等性能，使制品表面光滑度及光泽度增加，无表面缺陷，更利于标识的打印与永久保持；再一方面该助剂与聚合物载体的相容性好，对最终产品的物理机械性能无不良影响。(3)本发明所提供的标识套管燃烧时发烟量极低，避免了对大气的污染破坏，降低了火灾现场烟雾对人身安全的威胁。(4)本发明所提供的标识套管采用了纳米级无机阻燃剂，在保证阻燃效果的前提下可大大降低填料的添加量，同时部分无机阻燃剂经表面活化处理，提高了与树脂体系的相容性，从而提高了材料的物理机械性能；(5)本发明所提供的标识套管综合性能良好，制备方法简单，性价比高，适用于工业化生产，可广泛应用于飞机、火车、航空母舰、潜艇、导弹、公共设施等环保要求严格的领域的电气线路标识。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例I(I)取乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA，乙酸乙烯酯的含量占14%质量，熔体指数为3. 5g/10min,日本三井集团，牌号为P1405) 30kg、低密度聚乙烯(型号1I2A-1，北京燕山石化生产)40kg、乙烯-辛烯共聚物(型号vistamaxx6102,埃克森美孚)30kg、马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(接枝率为I. 2 %，熔体指数为I. lg/10min，上海久聚高分子材料有限公司，牌号为JCP-851) 20kg、0. 5kg抗氧剂1010，双(2，6- 二叔丁基-4-甲基苯)季戊四醇二亚磷酸酯I. 5kg和Ikg聚酯接枝改性硅酮助剂(牌号为H-Si 6440P，用量为0. 26% )依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于120°C下密炼4min ;接着依次加入纳米氢氧化镁(美国雅宝，牌号为H10) 70kg、表面活化处理的超细氢氧化铝(美国雅宝，牌号为10410) 120kg、三氧化二锑50kg、三聚氰胺氰尿酸盐20kg和硬脂酸锌3kg于120°C下密炼6min ;再加入三烯丙基异氰酸酯(TAIC) 2. 5kg于120°C下密炼5min ;将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于100 160°C下挤出、拉丝、风冷、切粒；(2)将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在100 160°C下挤出成管，然后用电子加速器(型号ELV-8，俄罗斯新西伯利亚巴德克核物理研究所，以下实施例同)辐照，辐照剂量为SMrad，辐照交联后的上述套管在150°C下真空扩张拉伸3倍后， 再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到白色的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管。按照上述方法制备的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，主要性能指标如下 (以下实施例测试方法均同实施例I):阻燃测试达到VW-I级(UL 1581-2001);抗张强度 9. 2MPa，断裂伸长率349. 7% (ASTM D 412);颜色稳定性175±2°C，24小时，不褪色或变色(MIL-STD-104);热冲击225°C，4 小时，无裂纹(GJB150. 3A-2009);低温柔软性-55°C, 4小时，无裂纹(GJB 150. 4A-2009);耐盐雾达到军工标准GJB150. 11-86的要求；符合 ENl 122, EPA3050B, EPA3052, EN14582等环保标准及欧盟RoHS环保指令的要求。实施例2
(I)取乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA，乙酸乙烯酯的含量占28%质量，熔体指数为4. 5g/10min，法国阿托芬纳公司，牌号为EVAtane 2803) 30kg、线性低密度聚乙烯(牌号 218-W，沙特基础工业公司)10kg、乙烯-辛烯共聚物25kg、马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(接枝率为1.2%，熔体指数为I. lg/10min，上海久聚高分子材料有限公司，牌号为JCP-851)15kg、0. 5kg抗氧剂1076，双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯Ikg和 0. 6kg聚酯接枝改性硅酮助剂(牌号为H-Si 6440P，用量为0. 23% )依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于120°C下密炼4min ;接着依次加入纳米氢氧化镁(美国雅宝，牌号为 H10) 50kg、表面活化处理的超细氢氧化镁(美国雅宝，牌号为H5IV) 70kg、三氧化二锑40kg、 三聚氰胺氰尿酸盐IOkg和聚乙烯腊2kg于120°C下密炼6min ;再加入季戍四醇四丙烯酸酯 (PETEA) I. 5kg于120°C下密炼5min ;将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于100 160°C下挤出、拉丝、风冷、切粒；(2)将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在100 160°C下挤出成管，然后用电子加速器(型号ELV-8，俄罗斯新西伯利亚巴德克核物理研究所，以下实施例同)辐照，辐照剂量为IOMrad，辐照交联后的上述套管在150°C下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到白色的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管。按照上述方法制备的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，主要性能指标如下 阻燃测试达到VW-I级；抗张强度10. IMPa，断裂伸长率344. 7% ;颜色稳定性175±2°C，24 小时，不褪色或变色；热冲击225°C，4小时，无裂纹；低温柔软性_55°C，4小时，无裂纹； 耐盐雾达到军工标准GJB150. 11-86的要求；符合ENl 122、EPA3050B、EPA3052、EN14582等环保标准及欧盟RoHS环保指令的要求。实施例3(I)取乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA，乙酸乙烯酯的含量占28%质量，熔体指数为 4. 5g/10min，法国阿托芬纳公司，牌号为EVAtane 2803) 25kg、低密度聚乙烯15kg、乙烯-辛烯共聚物20kg、马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(接枝率为I. 2%，熔体指数为I. lg/10min，上海久聚高分子材料有限公司，牌号为JCP-851)20kg、0. 3kg抗氧剂1010， 双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯)季戍四醇二亚磷酸酯0. 5kg和0. 7kg聚酯接枝改性娃酮助剂(牌号为H-Si 6440P，用量为0. 28% )依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于120°C 下密炼4min ;接着依次加入纳米氢氧化镁(美国雅宝，牌号为H10)30kg、表面活化处理的超细氢氧化铝(美国雅宝，牌号为10410) 90kg、三氧化二锑30kg、三聚氰胺氰尿酸盐20kg和硬脂酸锌Ikg于120°C下密炼6min ;再加入三烯丙基异氰酸酯(TAIC) Ikg于120°C下密炼 5min ;将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于100 160°C下挤出、拉丝、风冷、切粒；(2)将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在100 160°C下挤出成管，然后用电子加速器(型号ELV-8，俄罗斯新西伯利亚巴德克核物理研究所，以下实施例同)辐照，辐照剂量为IOMrad，辐照交联后的上述套管在150°C下真空扩张拉伸2倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到白色的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管。按照上述方法制备的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，主要性能指标如下阻燃测试达到VW-I级；抗张强度9. 7MPa，断裂伸长率378. 5% ;颜色稳定性175±2°C，24 小时，不褪色或变色；热冲击225°C，4小时，无裂纹；低温柔软性_55°C，4小时，无裂纹； 耐盐雾达到军工标准GJB150. 11-86的要求；符合ENl 122、EPA3050B、EPA3052、EN14582等环保标准及欧盟RoHS环保指令的要求。实施例4(I)取乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA，乙酸乙烯酯的含量占28%质量，熔体指数为 4. 5g/10min，法国阿托芬纳公司，牌号为EVAtane 2803) 35kg、低密度聚乙烯17kg、乙烯-辛烯共聚物20kg、三元乙丙橡胶(吉林石化EPDM J_4045) 10kg、马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(接枝率为1.2%，熔体指数为I. lg/10min，上海久聚高分子材料有限公司，牌号为JCP-851) 18kg、0. 4kg抗氧剂1010，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯)季戊四醇二亚磷酸酯I. Ikg和0. 8kg聚酯接枝改性硅酮助剂(牌号为H-Si 6440P，用量为0. 24% )依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于120°C下密炼4min ;接着依次加入纳米氢氧化镁(美国雅宝，牌号为HlO) 60kg、表面活化处理的超细氢氧化铝(美国雅宝，牌号为10410) 100kg、 三氧化二锑45kg、三聚氰胺氰尿酸盐15kg和硬脂酸锌3kg于120°C下密炼6min ;再加入三烯丙基异氰酸酯(TAIC) 2kg于120°C下密炼5min ;将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于100 160°C下挤出、拉丝、风冷、切粒；(2)将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在100 160°C下挤出成管，然后用电子加速器(型号ELV-8，俄罗斯新西伯利亚巴德克核物理研究所，以下实施例同)辐照，辐照剂量为9Mrad，辐照交联后的上述套管在150°C下真空扩张拉伸2倍后， 再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到白色的易加工低烟无卤阻燃热收缩标
识套管。按照上述方法制备的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，主要性能指标如下 阻燃测试达到VW-I级；抗张强度9. 8MPa，断裂伸长率352. 2% ;颜色稳定性175±2°C，24 小时，不褪色或变色；热冲击225°C，4小时，无裂纹；低温柔软性_55°C，4小时，无裂纹； 耐盐雾达到军工标准GJB150. 11-86的要求；符合ENl 122、EPA3050B、EPA3052、EN14582等环保标准及欧盟RoHS环保指令的要求。实施例5(I)取乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA，乙酸乙烯酯的含量占28%质量，熔体指数为
4.5g/10min，法国阿托芬纳公司，牌号为EVAtane 2803) 35kg、线性低密度聚乙烯20kg、乙烯-辛烯共聚物25kg、马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(接枝率为1.2%，熔体指数为I. lg/10min，上海久聚高分子材料有限公司，牌号为JCP-851)20kg、0. 6kg抗氧剂 1010,双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯)季戍四醇二亚磷酸酯I. 4kg和0. 8kg聚酯接枝改性硅酮助剂(牌号为H-Si 6440P，用量为0.25%)依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于 120°C下密炼4min ;接着依次加入纳米氢氧化镁(美国雅宝，牌号为H10) 50kg、表面活化处理的超细氢氧化铝(美国雅宝，牌号为10410) 100kg、三氧化二锑40kg、三聚氰胺氰尿酸盐 20kg和硬脂酸锌3kg于120°C下密炼6min ;再加入三烯丙基异氰酸酯(TAIC) 2kg于120°C 下密炼5min ;将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于100 160°C下挤出、拉丝、风冷、切粒；(2)将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在100 160°C下挤出成管，然后用电子加速器(型号ELV-8，俄罗斯新西伯利亚巴德克核物理研究所，以下实施例同)辐照，辐照剂量为IOMrad，辐照交联后的上述套管在150°C下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到白色的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管。按照上述方法制备的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，主要性能指标如下 阻燃测试达到VW-I级；抗张强度10. 6MPa，断裂伸长率362. 4% ;颜色稳定性175±2°C，24 小时，不褪色或变色；热冲击225°C，4小时，无裂纹；低温柔软性_55°C，4小时，无裂纹； 耐盐雾达到军工标准GJB150. 11-86的要求；符合ENl 122、EPA3050B、EPA3052、EN14582等环保标准及欧盟RoHS环保指令的要求。对比例I采用与实施例2相同的原料配方与制备方法，唯一的不同之处在于添加70kg的未经表面活化处理的氢氧化镁(美国雅宝，牌号为H5)等质量替换表面活化处理的超细氢氧化镁。对材料力学性能测试结果显示，替换后材料的抗张强度及断裂伸长率从10. IMpa, 344. 7%下降为8. 3Mpa、259. 4%，该对比例制备的材料的拉伸强度及断裂伸长率显著下降， 同时挤管过程中体现出材料的加工性能下降，制品表面不如对比例光滑。原因在于未经表面活化处理的氢氧化镁与基体树脂相容性差，导致无机填料分散不均，使制品物理机械性能及加工性能大打折扣。对比例2采用与实施例4相同的原料配方与制备方法，唯一的不同之处在于不添加有机硅酮助剂。结果显示，不添加有机硅酮助剂对加工造成极大负荷，同时生产效率低下，产量下降21%，加工过程中熔体流动性明显降低，挤出缓慢且易出现漏料等现象，管材扩张困难， 容易破裂，难以生产扩张倍率为2倍或以上的产品。并且得到的制品表面缺陷较多，不够光滑，耐刮擦性差，不利于后期打印标识，打印性能(MIL-STD-202)测试结果显示，橡皮来回擦30次，标识字符可辨识度低。同时套管内径不均匀。产生上述现象的原因在于实施例中添加的用量为0. 24%的有机硅酮助剂能有效改善塑料制品加工性能，提高润滑性、流动性，改善充模、脱模性能，抑制熔体破裂，降低表面摩擦系数，提高表面光滑性、耐刮擦、耐磨损性，使加工难度降低的同时改善表面性能，从而起到降低加工成本、提升产能和便于打印标识且标识长期稳定保持的作用。上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
权利要求
1.一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，其特征在于包含以下按质量份计的成分聚烯烃树脂60 100份、聚合物相容剂15 20份、纳米氢氧化镁·30 70份、表面活化处理的超细氢氧化镁和/或氢氧化铝70 120份、三氧化二锑30 50份、三聚氰胺氰尿酸盐10 20份、润滑剂I 3份、抗氧化剂O. 8 2份、敏化剂I 2. 5份和有机改性娃酮O. 6 I份。
2.根据权利要求I所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，其特征在于所述的聚烯烃树脂为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物或三元乙丙橡胶中的至少两种。
3.根据权利要求2所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，其特征在于所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为乙酸乙烯酯的质量含量为14 28%、熔体指数为3. 5 · 4.5g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；所述的低密度聚乙烯为熔体指数为2g/10min，密度为O. 919g/cm3的低密度聚乙烯； 所述的线性低密度聚乙烯为熔体指数为2g/10min，密度为O. 918g/cm3的线性低密度聚乙烯；所述的乙烯-辛烯共聚物为乙烯的质量含量为16%，熔体流动速率为3. 0g/10min的乙烯-辛烯共聚物，；所述的三元乙丙橡胶为乙烯质量含量为50 65%，于125°C测试、门尼粘度ML(1+4) 为38 52MU的三元乙丙橡胶。
4.根据权利要求I所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，其特征在于所述的聚合物相容剂为马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
5.根据权利要求4所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，其特征在于所述的聚合物相容剂为为接枝率为质量百分含量I. O I. 2%，熔体指数为I. I 2. 0g/10min的马来酸酐共聚改性的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
6.根据权利要求I所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，其特征在于所述的纳米氢氧化镁为美国雅宝公司生产的牌号为HlO的氢氧化镁；所述的表面活化处理的超细氢氧化镁为经氨基硅烷表面活化处理的超细氢氧化镁； 所述的表面活化处理的超细氢氧化铝为经氨基硅烷表面活化处理的超细氢氧化铝； 所述的润滑剂为硬脂酸锌、硬脂酸镁或聚乙烯蜡中的至少一种；所述的抗氧化剂为受阻酚主抗氧剂和亚磷酸酯辅助抗氧剂按质量比I:I 3配比而得;所述的敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或三烯丙基异氰酸酯中的至少一种；所述的有机改性硅酮为聚酯接枝改性硅酮助剂。
7.根据权利要求6所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管，其特征在于所述的表面活化处理的超细氢氧化镁为经氨基硅烷表面活化处理，比表面积为4. O ·6.0m2/g的超细氢氧化镁；所述的表面活化处理的超细氢氧化铝为经氨基硅烷表面活化处理，比表面积为3. O ·5.0m2/g的超细氢氧化招;所述的受阻酚主抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)或β-(4-轻基-3, 5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯(抗氧剂1076)中的一种；所述的亚磷酸酯辅助抗氧剂为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯或双(2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯)季戊四醇双亚磷酸酯中的一种。
8.权利要求I 7任一项所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管的制备方法，其特征在于包括下述步骤(1)将60 100质量份聚烯烃树脂、15 20质量份聚合物相容剂、O.8 2质量份抗氧化剂和O. 6 I质量份有机改性硅酮依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于110 130°C下密炼均匀；(2)加入30 70质量份纳米氢氧化镁、70 120质量份表面活化处理的超细氢氧化镁和/或氢氧化铝、30 50质量份三氧化二锑、10 20质量份三聚氰胺氰尿酸盐和I 3质量份润滑剂于110 130°C下密炼均匀；(3)加入I 2.5质量份敏化剂于110 130°C下密炼均匀；(4)将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于100 160°C下挤出、 拉丝、风冷、切粒；(5)将上述粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在100 160°C下挤出成管；(6)将上述管材辐照交联，辐照剂量为6 12Mrad；(7)再将辐照交联后的管材于140 160°C下扩张拉伸、冷却定型得到热收缩套管；(8)最后将上述热收缩套管经塑胶整平机整平处理，标识，得到易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管。
9.根据权利要求8所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管的制备方法，其特征在于步骤(I)中所述的密炼的条件为120°C下密炼4min ；步骤(2)中所述的密炼的条件为120°C下密炼6min ；步骤(3)中所述的密炼的条件为120°C下密炼5min ；步骤(6)中的辐照是通过电子加速器辐照进行辐照；步骤(6)中的辐照剂量为8 IOMrad ；步骤(7)中所述的扩张拉伸的温度为150°C ；步骤(7)中所述的扩张拉伸的倍数为2 3倍；步骤(7)中所述的扩张拉伸通过真空扩张设备进行；步骤(8)中所述的标识为通过热转印打印机打印标识。
10.权利要求I 7任一项所述的易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管的应用，其特征在于将其应用于飞机、火车、航空母舰、潜艇、导弹和公共设施领域。
全文摘要
本发明公开一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管及其制备方法与应用。该标识套管组成为60～100份聚烯烃树脂、5～20份聚合物相容剂、30～70份纳米氢氧化镁、70～120份表面活化处理的超细氢氧化镁或氢氧化铝、30～50份三氧化二锑、10～20份三聚氰胺氰尿酸盐、1～3份润滑剂、0.8～2份抗氧化剂、1～2.5份敏化剂和0.6～1份加工助剂。上述原料混匀后经挤出、拉丝、风冷、切粒；再经带口模和芯模的螺杆挤出机挤出成管，辐照，扩张拉伸，冷却定型，应用热转印打印机打印标识，得到低烟无卤阻燃热收缩标识套管。本发明制备方法简单，产品阻燃性能优异，发烟量小，标识永久保存，同时兼具良好的力学性能与加工性能。其可应用于对环保有高要求的设施中。
文档编号B29C47/92GK102585322SQ20121004616
公开日2012年7月18日 申请日期2012年2月27日 优先权日2012年2月27日
发明者冉祥海, 刘志辉, 王飚, 程根水, 胡晖, 郑凯航, 黄雷 申请人:广州凯恒科塑有限公司