使油田中硫酸盐结垢最小化的方法

专利名称：使油田中硫酸盐结垢最小化的方法
使油田中硫酸盐结垢最小化的方法发明背景 发明领域本发明涉及抑制油田中硫酸盐结垢的方法。更具体而言，本发明涉及通过使用羧 化低聚物使油田的含水体系中硫酸盐结垢最小化的方法。
背景技术：
地下油回收操作通常包括将水溶液注入含油岩层中以便于取出岩层中的油以及 在回收油和其它流体时维持储罐中压力。注入的生产用水可能含有可溶性盐如硫酸盐和碳 酸盐，该生产用水可以为淡水(例如湖水或河水)或海水(用于近海操作)。这些盐可能与 已经存在于含油储罐或含油岩层中的离子不相容。岩层中的水可能含有较高浓度的离子如 锶离子、钡离子、锌离子和钙离子，所述离子在普通地面水中通常以低得多的水平存在。当 在作业井孔和顶部内影响溶解性的条件(例如温度和压力)改变时，部分可溶的无机盐如 硫酸钡和碳酸钙通常从生产用水中沉淀。岩层水和生产用水之间不相容水体相遇时，这是 尤其盛行的。钡和锶硫酸盐形成难以防止的非常硬且通常不溶的结垢。钡和锶硫酸盐通常与镭 硫酸盐共沉淀，使结垢呈弱放射性且引入处理困难。不同于基于温度具有反向溶解性的普 通钙盐，钡、锶和镭硫酸盐溶解性在低温下是最低的。这在炼油中尤其成问题，其中岩层中 流体(例如水、油和气体混合物/乳液)在从岩层中取出时温度降低。在现代提取技术中， 所生产流体的温度例如可能降低至5°C，并且还可能贮存在生产管材中24小时或更长。如果出现结垢，则碳酸钙可容易地经由HCl酸洗除去。这可在顶部或井下 (downhole)进行，较便宜且没有损害。然而，硫酸盐结垢溶解困难(需要高pH、长接触时 间、加热和循环)并且仅可在顶部进行。或者，可使用粉碎，并且在某些情况下可使用高压 水洗。这些程序昂贵且有损害，需要工艺停工。因此，抑制是消除或最小化硫酸盐结垢，尤 其是井下硫酸盐结垢的关键方法。硫酸钡或其它无机过饱和盐可在形成结垢的储油罐岩层内沉淀，由此堵塞岩层并 限制从储罐回收油。不溶的盐还可能在生产管材表面和相关的提取设备上沉淀，限制了生 产能力和生产效率以及降低了安全性。已知某些含油岩层水体含有400ppm和更高浓度的 钡。由于硫酸钡形成特别不溶的盐，其溶解性随着所生产流体温度的下降而快速下降，难以 抑制结垢形成，导致含油岩层和顶部工艺以及安全性设备的堵塞。然而，“结垢抑制”和“沉积控制”为通用术语，没有机理含义，存在三种通常接受 的控制二价金属离子在岩层表面结垢或沉积量的机理。这些是1)抑制材料从工艺水中沉 淀，2) —旦材料形成就将其分散以防止其粘附到表面，和/或3)将所生长晶体形态改性使 得所述晶体不粘附到表面。还没有充分理解特定结垢抑制剂功能和这三种(或其它)机理 之间的相互关系的确切机理。本发明组合物可通过所有这些途径中任何一种或组合而操 作。
例如描述于美国专利号6，063，289和6，123，869中的抑制硫酸钡结垢的现行方法 包括使用昂贵的有机膦酸。还已知使用含有膦基或膦酰基结构部分的丙烯酸类聚合物结垢 抑制剂。仍需要便宜且在低浓度水平下有效的硫酸盐结垢抑制剂。发明概述本发明涉及在油田应用中抑制硫酸盐结垢，特别是硫酸钡结垢的方法。根据一个 实施方案，这通过使用以下结构的羧化低聚物实现 其中X为COOM ;M为H或阳离子；η为1-20;并且r和t独立地为1或O。有用羧 化低聚物的实例包括聚马来酸和聚醚羧化物。本发明涉及一种在含水体系中抑制结垢的方 法，其中将至少一种羧化低聚物加入该含水体系中。低聚物可以约20mg/ml或更大的浓度 加入该体系中。最小化的结垢包括石盐、硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶、硫化铁、硫化铅、硫化锌、 硅酸钙或其混合物。根据本发明，可通过在含水体系中加入至少一种具有以下结构的羧化低聚物而在 含水体系中抑制结垢 其中X为C00M，M为H或阳离子，η为1_20，并且r和t独立地为1或O ；其中含水 体系中至少一种羧化低聚物的浓度为约20ppm或更大，并且其中被抑制的结垢至少为硫酸 钡结垢。一方面，至少一种羧化低聚物可选自聚马来酸或聚醚羧化物或其混合物。其中本发明所应用的含水体系的实例包括油田。其中需要抑制结垢的油田或其它 含水体系例如可包括卤水。当含水体系为油田时，至少一种羧化低聚物可在顶部加入生产 用水中。另一方面，可将含有至少一种羧化低聚物的生产用水再注入油田中。一方面，可将 至少一种羧化低聚物引入载液中的含水体系中。有用载液的实例为甲醇。含水体系的pH可为约2-约10。另一方面，可将至少一种羧化低聚物作为不含沉淀的水溶液引入含水体系中。本发明还提供一种通过将聚马来酸溶液稀释至基于聚马来酸溶液总重量为小于 30重量％固体且向聚马来酸溶液中加入至少45重量％碱氢氧化物溶液而中和含有大于 0. 1重量％马来酸的聚马来酸水溶液的方法。或者，可将具有小于30%固体的碱氢氧化物 溶液加入聚马来酸溶液中，其中聚马来酸溶液具有大于40 %固体。在又一实施方案中，可将 胺加入聚马来酸溶液中，使得最终溶液PH为2或更大且最终溶液不含沉淀。该中和聚马来酸水溶液的方法可使被中和的溶液不含沉淀或固体。一方面，碱氢氧化物可为氢氧化钠或氢氧化钾。
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有用胺的实例包括氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、哌嗪、2-氨基-2-甲 基-1-丙醇及其混合物。在另一步骤中，可将被中和的溶液加入含水体系中。含水体系可包括卤水。一方 面，卤水可含有至少35克/升的盐。例如，可将被中和的溶液加入含水体系中以抑制结垢。 可被抑制的结垢的实例包括石盐、硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶、硫化铁、硫化铅、硫化锌、硅酸钙 及其混合物。一方面，含水体系中被中和的聚马来酸溶液的浓度可为约20ppm或更大。硫酸盐结垢抑制应用可在2-10的pH下进行。聚马来酸溶液在通过50%氢氧化钠 溶液中和时倾向于形成沉淀。因此，在中和聚马来酸溶液时需要克服沉淀问题。本发明一 个实施方案为一种防止该沉淀问题的中和聚马来酸的方法。另一实施方案包括使用该被中 和的聚马来酸产物抑制硫酸盐结垢的方法。发明详述油田中结垢抑制剂通常用于作业井中以防止结垢。结垢可能发生在储罐岩层基 质的含水体系中，和/或井下及表面的生产管路中。结垢不仅限制储罐岩层基质中孔尺寸 (也称为“岩层损坏”)，由此降低油和/或气体生产率，而且在表面加工过程中堵塞管状和 管道设备。含水体系例如包括冷却水体系、注水体系和生产用水体系。含水环境还可以在 原油体系或气体体系中出现且可在井下、顶部、管道或在精炼过程中被利用。含水体系可包 括C02、H2S, 02、卤水、冷凝水、原油、气体冷凝物或这些或其它物质的任意组合。含有羧酸基团的聚合物通常已知为良好的碳酸钙结垢抑制剂。然而，碳酸钙结垢 抑制剂通常不能良好地抑制硫酸盐结垢。例如，聚丙烯酸及其盐为良好的碳酸钙抑制剂，但 它们对抑制硫酸钡结垢没有效果。硫酸钡结垢通常在油田应用中出现。此外，它为难以除 去的硬结垢，仍需要改进的硫酸钡结垢抑制剂。本发明结垢抑制材料包括以下结构的羧化低聚物 其中X为COOM ；M为H或阳离子；η为1-20 ；并且r和t独立地为1或0。该类羧 化低聚物的实例包括其中r和t为0的聚马来酸和其中r为1的聚醚羧化物。在一个实施 方案中，本发明羧化低聚物每个链平均具有20或小于20(即η为1-20)个重复单元。在 另一实施方案中，它们每个链平均具有10或小于10个重复单元。在又一实施方案中，η为 1-6。本发明羧化低聚物可用于最小化或抑制通常在油田中出现的结垢，例如石盐、硫酸钙、 硫酸钡、硫酸锶、硫化铁、硫化铅、硫化锌、硅酸钙及其混合物(石盐为矿物形式的氯化钠， 通常称为岩盐)。就本发明而言，聚醚羧化物定义为具有醚键(即r = 1)和羧酸官能团的低聚物。 聚醚羧化物包括如下低聚物聚环氧丁二酸、2，2-二羟基丁二酸、羧甲基羟基丁二酸、环氧 丁二酸及其盐。聚环氧丁二酸例如描述于美国专利号4，654，159中。生产2，2_ 二羟基丁 二酸和羧甲基羟基丁二酸及其盐的方法的实例描述于美国专利号5，030, 751中。聚马来酸包括通常具有1-20个重复单元的马来酸低聚物。重复单元定义为单体单元。在聚马来酸情况下，重复单元为马来酸。聚马来酸还可包括具有2-12个重复单元的 马来酸低聚物，以及具有4-10个重复单元的低聚物。这些马来酸低聚物可任选包含共聚单 体。任选共聚单体可为水溶性的且可以包含约30重量％或更少的聚马来酸。另一方面，这 些任选共聚单体包含约10重量％或更少的聚合物。又一方面，这些任选共聚单体不含聚合 物。羧化低聚物材料可通过溶剂基方法或通过水基方法制备(例如参见美国专利 号 6，020，297 ；5，135，677 ；5，064，563 ；4，519，920 ；4，555，557 ；4，668，735 ；4，589，995 ；和 4，659，793)。起始点通常为马来酸酐，其在水中水解成马来酸。最终应用中含水体系的pH 优选为约2-约10。一方面，含水体系pH为约4-约8。另一方面，含水体系pH为约5-约 7。聚马来酸通常在非常低的pH(通常<1)下生产，并且可具有40%或更高的固体含 量。因此，聚马来酸应优选在其用于结垢抑制应用之前被中和。然而，这存在问题，在用例 如50%氢氧化钠溶液中和时，聚马来酸形成沉淀。在油田中难以使用呈其沉淀或浆料形式 的被中和的聚马来酸。因此，被中和的或部分中和的聚马来酸优选为基本不含任何沉淀的 均勻溶液。聚马来酸水溶液具有高的马来酸残留量。马来酸水平可为约0. 1重量％或更高， 通常为约0.5-约1重量％和更高。所形成沉淀为马来酸碱金属盐，例如马来酸钠。聚马来 酸溶液需要优选被中和到大于约2的pH，更优选中和到大于约4的pH，没有形成沉淀。该沉 淀可避免，并且被中和的聚马来酸溶液可通过在用碱氢氧化物溶液中和时将水溶液稀释到 30%或更低固体而生产。就本发明而言，碱氢氧化物定义为碱金属氢氧化物如Na和K氢氧 化物和碱土金属氢氧化物如Ca和Mg氢氧化物。或者，碱氢氧化物溶液可被稀释到30%或 更低，然后加入聚马来酸溶液中。此外，可通过用胺中和聚马来酸而避免沉淀。有用胺例如 包括氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、哌嗪、2-氨基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。 一方面，所用胺为氨和/或三乙醇胺。本领域熟练技术人员熟知所需中和剂的量取决于聚 马来酸溶液需要被调节到的pH。聚马来酸溶液通常被中和到约2-10的pH。最终pH越高， 为达到该PH所需的中和剂的量越高。本发明一个实施方案涉及一种中和聚马来酸的方法。则可将被中和的聚马来酸溶 液加入油田的含水体系中以抑制硫酸钡结垢。聚马来酸交联也可以导致沉淀。因此，优选聚马来酸不交联。此外，马来酸酐的存 在可导致不溶，不溶是不希望的。因此，根据本发明的一个实施方案，聚马来酸基本不含马 来酸酐结构部分。在本发明的一个实施方案中，提供一种在含水体系中抑制结垢的方法，该方法包 括将羧化低聚物加入含水体系中的步骤。含水体系的PH优选为2-10，更优选4-8，最优选 5-7。可将结垢抑制剂如下所述注入或挤压到生产用水上，或者可以在顶部加入生产用水 中。本发明还提供羧化低聚物和载液的混合物。载液可以为水、二醇、醇或油。载液优选为 水或卤水或甲醇。甲醇通常用于防止井下水甲烷冰结构的形成。在本发明另一实施方案中，本发明的羧化低聚物，尤其是聚马来酸在甲醇中可溶。 因此，可将结垢抑制材料引入甲醇管路的井孔中。这是特别有利的，因为插入井孔中的管路 数量是固定的，该组合无需另外管路。可连续或以间歇方式间歇使用本发明羧化低聚物。羧化低聚物在含水体系中的浓度为IOOppm或更大，更优选50ppm或更大，最优选20ppm或更大。对本发明而言，如果抑制 百分数为80或更大，则认为抑制是可接受的。在优选实施方案中，将本发明羧化低聚物在顶部和/或以挤压处理加入。在也称 为“封井”处理的挤压处理中，通常在压力下将结垢抑制剂注入作业井中，并“挤压”到岩层 中，使其维持在其中。在挤压程序中，将结垢抑制剂以数英尺径向注入作业井中，其通过吸 附和/或形成微溶性沉淀而维持在其中。该抑制剂在一段时间内缓慢渗入生产用水中并防 止井结垢沉积。“封井”处理在要维持高生产率时应以有规律方式(例如一年一次或多次) 进行，并且在不生产时设立“停工期”。在油田应用中遇到的水通常为来自岩层的海水或卤水并由此可能微咸。因此，需 要结垢抑制添加剂在多种卤水和微咸水体中可溶。这些卤水可为含有约3. 5重量％ NaCl 的海水或含有例如高达3. 5% KCl、高达25% NaCl和高达20% CaCl2的更浓卤水。因此，羧 化低聚物在这些体系中必须可溶，使得它们用作结垢抑制剂时有效。通常在油田中遇到的 体系之一为海水。在一个实施方案中，羧化低聚物以5-1000ppm水平，更优选以10，000或 100，OOOppm水平溶于海水中。在优选的实施方案中，羧化低聚物以5-1000ppm水平，更优选 以10，000或100，OOOppm水平溶于中度钙卤水中。在最优选的实施方案中，羧化低聚物以 5-1000ppm水平，更优选以10，000或100，OOOppm水平溶于浓钙卤水中。羧化低聚物的pH 越低，卤水相容性越好。在油田中遇到的作为典型卤水的合成海水、中度和浓钙卤水的组成 列于下表1中。表1-在油田中遇到的典型卤水 如表1中所述，海水含有约35g/L的盐混合物。中度和浓钙卤水分别含有约70和 200g/L的盐混合物。在本发明中有用的羧化低聚物为聚环氧丁二酸及其盐。生产该材料的方法例如描 述于美国专利号4，654，159以及其它文献中。典型方法使用高量的氢氧化钠和氢氧化钙以 生产PH非常高(12或更大)的最终产物。该产物在用于典型油田应用的卤水中不溶，如上 所述。为了改进在油田卤水中的相容性，需要使用酸降低聚环氧丁二酸的混合钠和钙盐的 PH。有用的酸包括无机酸如硫酸或盐酸，或有机酸如柠檬酸、乳酸和羟基乙酸。所述酸通常 可用于将PH降至约9，可能降至7。然而，进一步降低pH可能导致在几周内形成沉淀。为了进一步描述本发明方法及便于清楚地理解所述方法，提供以下非限制性实施 例。实施例1用50% NaOH溶液中和40克具有43%固体和8%残留马来酸且pH为0. 77的聚马来酸样品。将NaOH溶液逐滴加入搅拌的聚马来酸溶液中并监测pH。记录的NaOH加入量和 所得PH列于下表2中。表2 所加入50% NaOH的总量为8. 4克且pH为4。溶液在约30分钟之后形成沉淀。该 沉淀在继续搅拌下不溶解。在分开的实验中，用40克水稀释40克相同的聚马来酸溶液。逐滴加入8. 4克50% NaOH0所得溶液清澈且甚至在几天之后也没有任何沉淀。该实验表明，为了用50% NaOH溶 液中和而不形成沉淀，聚马来酸溶液需要被稀释到低于30%固体。实施例2用各种胺中和40克具有43%固体和8%残留马来酸且pH为0. 77的聚马来酸样品。所用胺和这些中和剂的重量列于下表3中。表3 这些数据表明胺为良好的中和剂，因为没有形成沉淀。实施例3
使用下述程序进行BaSO4抑制试验第1部分制备溶液按照如下制备合成北海海水(SW)卤水根据表4在DI水中制备SW卤水。以+/-0. 01克称量所有盐。通过加入1滴乙酸， 然后加入足量饱和乙酸钠溶液而缓冲SW卤水以达到6. 1的pH。记录加入量。通过0. 45 μ m 膜过滤器在真空下过滤卤水而除去可能影响试验再现性的任何灰尘颗粒。表 4 注意在该溶液中由于硫酸盐含量而存在生物生长。在制备1周内使用。按照如下制备标准化Forties岩层水(FW)卤水根据表5在DI水中制备FW卤水。以+/-0. 01克称量所有盐。通过加入1滴乙酸， 然后加入足量饱和乙酸钠溶液而缓冲FW卤水以达到6. 1的pH。记录加入量。通过0. 45 μ m 膜过滤器在真空下过滤卤水而除去可能影响试验再现性的任何灰尘颗粒。表 5 对于进行试验的各抑制剂，按照如下制备1 % (10, OOOppm)活性聚合物溶液使用下式计算所需聚合物克数(g)。g = (VX C)/S其中V为容量瓶体积，以mL表示C为所需聚合物浓度(以重量％表示)S为聚合物的固体(活性)含量(以重量％表示)将所计算克数的聚合物称入所选尺寸的容量瓶中并用缓冲且过滤的海水稀释。例 如，对于固体含量为35%的聚合物，为了产生IOOmL的1重量％ (10, OOOppm)溶液g = (100 XI)/35 = 2. 857g 聚合物，在 IOOmL 海水中按照如下制备缓冲溶液通过向IOOg的DI水中加入8. 2g无水乙酸钠而制备缓冲溶液。按照如下制备冷却溶液
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由于硫酸钡容易在冷却时形成，所以需要有效剂量的结垢抑制剂以防止在试验结 束后进一步沉淀。将9g KCl加入3L容量瓶中并用少量DI水溶解。加入1活性重量％ ( 67. 5克)ALC0FL0W 615聚合物(抑制结垢的丙烯酸类共聚物，可由Alco Chemical, Chattanooga, Tennessee 市购)。用 DI /K稀释至Ij 3L。按照如下计算ALC0FL0W 聚合物加入量g = (3000 X 1) /44. 4 = 67. 57g 聚合物，在 3000mL 中第2部分试验设置将40mL玻璃瓶用抑制剂名称标记，测量浓度并以1_30个样品编号。将15mL的DI 水加入编号为1-3的各瓶中。将5mL的SW加入编号为4-30的各瓶中。将另一组30个玻 璃瓶用“FW”标记并在各瓶中加入15mL的FW。瓶1_3用于表示可获得的全部Ba(ppm)。瓶 4-6用于表示未经抑制剂处理的Ba(ppm)。第3部分试验阶段启动恒温箱并设置到80°C。向各SW瓶中，加入0.3mL乙酸钠缓冲溶液。然后向 Sff瓶7-30中加入适当量的结垢抑制剂溶液以得到30mL样品的所需浓度。将DI水加入瓶 1-6中以维持各样品体积尽可能接近。加入量通过获得向其它样品中加入的结垢抑制剂溶 液的平均量而计算。然后将SW和FW瓶置于恒温箱中加热。使用下式计算所需抑制剂溶液的微升量(μ 1)
μ 1 = [(V1XC1) /C2] X 1000其中V1为试验样品体积(SW+FW)(以mL表示)C1为所需聚合物浓度(以ppm表示)C2为抑制剂溶液中活性聚合物浓度例如，假定在30mL样品尺寸(SW+FW)中所需试验浓度为50ppm。使用 10, OOOppm (1% )聚合物溶液，抑制剂溶液的量为μ 1 = [(30 X 50) /10，000] X 1000 = 150 μ 1将溶液加热至少2小时。在2小时结束时，通过将“FW”瓶的内容物倒入处理的SW 中而混合一个“FW”瓶和标记为样品#1的SW。然后将样品ISW放回恒温箱中。当混合1号 样品时，启动计时器。在1分钟之后，混合下一“FW”瓶和标记的SW。以1分钟间隔重复，直 到各样品依次被混合。混合所有样品之后，将一组试验管标记为1-30以用于过滤步骤。将5g+/_0. 02g 的冷却溶液加入各试验管中。第4部分过滤从1号样品混合时起2小时，将含有冷却溶液的试验管(#1)放回到天平上。从恒 温箱中取出SW瓶#1并将约5mL溶液抽入5mL luer-lok注射器中。将注射器安装上0. 45 μ m 膜注射器过滤器。然后过滤约5g溶液并加入含有冷却溶液的试验管中。记录过滤的准确 重量以进行ppm计算。然后，用各样品以1分钟间隔重复该方法，从而使得各样品处于试验条件下2小 时。第5部分ppm测量fflii ICP-OES(Inductively Coupled Plasma-Optical EmissionSpectrometer)测量钡浓度。在测试日分析所有样品。使用以下计算来计算抑制百分数抑制%=((S * d)-B)/(T-B)其中S =样品中Ba，以ppm表示d =稀释因子(滤液克数+5克冷却溶液)/滤液克数B =空白Ba，以ppm表示T =全部Ba，以ppm表示在上述硫酸钡抑制试验程序中测试聚马来酸溶液。在使用之前用氢氧化钠将聚马 来酸溶液中和到PH 3. 5。表7中数据表明，在50ppm或更大的浓度下，聚马来酸类羧化低聚 物为非常好的硫酸钡结垢抑制剂。表7 实施例4在下表8中描述的卤水组合物中测试在各pH下聚环氧丁二酸(PESA)的混合钠和 钙盐及其通过各种酸中和的产物的相容性。表8-所用卤水组合物 表9-各种PESA盐的卤水相容性 表9续 表9续 表9续 表9中所列数据表明，羧化低聚物溶液的pH需要为pH 2_10，更优选pH 5_9，从而 在通常用于油田应用的卤水溶液中相容以抑制结垢。实施例5如实施例3所述，测试在pH 13下聚环氧丁二酸的混合钠和钙盐及其用柠檬酸中 和的产物的硫酸钡抑制。下表10中数据表明羧化低聚物为非常好的硫酸钡抑制剂。这些 数据还表明羧化低聚物的浓度需要大于20ppm以获得可接受的抑制(大于80% )。表10 虽然本发明已详细描述，但应理解仅仅是描述和举例，并不作为限制。本发明主题 和范围仅通过在下文描述的任何权利要求的范围来限制。
权利要求
一种在含水体系中抑制结垢的方法，包括在含水体系中加入至少一种具有以下结构的羧化低聚物其中X为COOM，M为H或阳离子，n为1 20，并且r和t独立地为1或0；其中含水体系中所述至少一种羧化低聚物的浓度为约20ppm或更大，并且其中被抑制的结垢至少为硫酸钡结垢。FPA00001159315300011.tif
2.根据权利要求1的在含水体系中抑制结垢的方法，其中所述至少一种羧化低聚物选 自聚马来酸或聚醚羧化物或其混合物。
3.根据权利要求1的在含水体系中抑制结垢的方法，其中所述含水体系存在于油田中。
4.根据权利要求3的在含水体系中抑制结垢的方法，其中所述含水体系包括卤水。
5.根据权利要求3的在含水体系中抑制结垢的方法，进一步包括将所述至少一种羧化 低聚物在顶部加入生产用水中。
6.根据权利要求5的在含水体系中抑制结垢的方法，进一步包括将所述生产用水再注 入油田中。
7.根据权利要求3的在含水体系中抑制结垢的方法，进一步包括将所述至少一种羧化 低聚物引入载液中。
8.根据权利要求7的在含水体系中抑制结垢的方法，其中所述载液为甲醇。
9.根据权利要求1的在含水体系中抑制结垢的方法，其中所述含水体系的PH为约 2-约 10。
10.根据权利要求1的在含水体系中抑制结垢的方法，进一步包括将所述至少一种羧 化低聚物作为不含沉淀的水溶液引入含水体系中。
11.一种中和含有大于0. 1重量％马来酸的聚马来酸水溶液的方法，包括将聚马来酸 溶液稀释至基于聚马来酸溶液总重量为小于30重量％固体且向聚马来酸溶液中加入至少 45重量％碱氢氧化物溶液，或者将具有小于30%固体的碱氢氧化物溶液加入聚马来酸溶 液中，其中聚马来酸溶液具有大于40%固体，或者将胺加入聚马来酸溶液中，使得最终溶液 PH为2或更大且最终溶液不含沉淀。
12.根据权利要求11的中和聚马来酸水溶液的方法，其中被中和的溶液不含沉淀或固体。
13.根据权利要求11的中和聚马来酸水溶液的方法，其中所述碱氢氧化物为氢氧化钠 或氢氧化钾。
14.根据权利要求11的中和聚马来酸水溶液的方法，其中所述胺选自氨、单乙醇胺、二 乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、哌嗪、2-氨基-2-甲基-1-丙醇及其混合物。
15.根据权利要求11的中和聚马来酸水溶液的方法，进一步包括将被中和的溶液加入 含水体系中。
16.根据权利要求15的中和聚马来酸水溶液的方法，其中将被中和的溶液加入含水体系中以抑制结垢。
17.根据权利要求16的中和聚马来酸水溶液的方法，其中被抑制的结垢为石盐、硫酸 钙、硫酸钡、硫酸锶、硫化铁、硫化铅、硫化锌、硅酸钙及其混合物。
18.根据权利要求15的中和聚马来酸水溶液的方法，其中所述含水体系包括卤水。
19.根据权利要求18的中和聚马来酸水溶液的方法，其中所述卤水含有至少35克/升 的盐。
20.根据权利要求16的中和聚马来酸水溶液的方法，其中含水体系中被中和的聚马来 酸溶液的浓度为20ppm或更大。
全文摘要
本发明公开了在油田应用中抑制硫酸钡结垢的方法。这些方法包括将一种或多种羧化低聚物施加至油田的含水体系中。羧化低聚物包括聚马来酸和聚醚羧化物。此外，公开了中和聚马来酸的方法和该被中和的产物在硫酸钡结垢抑制中的用途。
文档编号C02F5/10GK101896435SQ200880120729
公开日2010年11月24日 申请日期2008年11月11日 优先权日2007年11月13日
发明者J·桑德斯, K·A·罗德里格, S·P·R·霍特 申请人:阿克佐诺贝尔股份有限公司