专利名称：：一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法
技术领域：
：本发明涉及一种除草剂废水集成处理方法，属于废水处理
技术领域：
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背景技术：
：百草枯是世界上除草剂中第二大品种，其需求量越来越大。国内氨氰法生产工艺取得重大突破，其工艺有很多优点，市场竞争力也很强，但其合成过程中产生的废水处理问题未能得到彻底解决。氨氰法百草枯生产工艺在生产过程中产生的废水含有一部分百草枯产品，并且氰根含量高、化学需氧量(COD)高、盐含量高。采用一般的方法很难去除。国外对百草枯废水处理主要采取废水先蒸馏，高浓度废水焚烧的措施，即将百草枯合成产生的废水，送进热氧化焚烧炉，喷上重油，燃烧，有机物和氰化物在火中分解，但此方、法处理每吨废水的成本约40005000元。可见此方法投资大、成本高。而且废水中的有用物质未能回收，造成了资源的浪费。由上述状况可见，在目前的氨氰发百草枯生产工艺中，迫切需要提供一种成本低、效率高的废水处理方法，以有效的处理百草枯生产过程中产生的废水，实现资源的回收利用，促进百草枯行业的健康发展。
发明内容本发明的目的是克服现有技术不足，而提供一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，该方法成本低，处理效果好。本发明解决技术问题采取的技术方案为一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，包括以下步骤-1)百草枯的回收将百草枯废水直接加入反应釜中，搅拌，常温常压下向反应釜中加入络合剂，络合剂吸附百草枯后分离出来，经压滤后，滤液中主要为百草枯母液，可加工成20%百草枯水剂，作为产品出售。分离后废水排入含氰废水处理装置进行步骤2)的回收。2)氰根离子的回收用表面活性剂、添加剂与碱性溶液制成油包水型乳化液，将该乳化液在搅拌下加入含氰废水中，200~300r/min搅拌810min,静置分层，澄清后分离水相和有机相，有机相采用高压静电破乳器破乳510min，分层成油相和水相，油相可以重新制乳用，水相被回收。乳化液在搅拌下加入含氰废水中，形成许多小水珠，在它内部包含着许多直径lrtn的碱性液滴(膜的有效厚度110Rn，液滴直径0.050.2on)。废水中的微小液滴形成巨大的寸专质表面积，因此，具有很快的传质速度和很高的选择性。废水中的CN—能溶于油相，在膜中靠浓度梯度向膜内部扩散，遇到膜内水相的NaOH反应生成NaCN，NaCN为离子化合物，不溶于油相，故不能经过液膜返回外水相，从而达到CN—在内相富集的目的。反应后乳化液经破乳分层，油相可重新制乳回用，水相可回收氰化物，氰化物循环使用。3)废水中氨的回收经过l)、2)处理后，废水中的氨以氯化铵形式存在，其含量为12wt%17wt%。将此废水送入一效蒸发器,在微真空及11512(TC下减压蒸馏，浓縮至氯化铵含量为25wt%28wt%，然后进入二效蒸发器，在比一效蒸发大的真空度及8590'C下蒸馏，浓縮至氯化铵含量为31wt%33wt%，将浓縮液转移到结晶釜冷却结晶，由离心机分离出残液和氯化铵晶体，残、液经焚烧后，达排放标准。所述的一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，步骤l)中所述的络合剂是DSD酸(二氨基芪二磺酸)，用量为废水重量的0.2%~0。3%。步骤2)中所述的表面活性剂是SPAN80(山梨糖醇单油酸脂)或E644(聚胺)或ENJ3029(聚胺)或兰一113(单丁二酰亚胺)，添加剂为液体石蜡和煤油，碱性溶液为氢氧化钠溶液，表面活性剂与添加剂与碱性溶液的体积比为l:19:20。所述的添加剂为液体石蜡和煤油的体积比12:83,所述的氢氧化钠溶液的浓度为0.25mol/L。步骤2)温度控制在1535'C。步骤3)中一效蒸发和二效蒸发的真空度为-O.05MPa-0.1MPa之间。本发明的有益效果是处理的效果好，回收率高，可以实现氨氰法工艺的百草+古废水资源化利用，降低了废水中的污染物，减少了对环境的污染；同时降低了百草枯生产企业的废水治理成本。图1本发明氰根离子回收过程工艺流程图2本发明的工艺流程图。具体实施例方式下面通过实施例对本发明进行进一步阐述。实施例1百草枯的回收未处理过的百草枯废水百草枯含量为0.12wt%，25'C下将该废水直接加入反应釜中，力口入不同重量的络合剂DSD酸，搅拌，络合剂吸附百草枯后，废水排入含氰废水处理装置进行步骤2)的回收，络合物经压滤后，滤液中主要为百草枯母液，可加工成20W百草+古7jC^]，作为产品出售。络合剂不同用量时百草枯回收率见表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例2氰根离子的回收-分别用SPAN80、E644、ENJ3029、兰一113作表面活性剂，取表面活性剂、液体石蜡和煤油按体积分数5%、12%和83%的比例配成有机相，置于制乳器中，搅拌均匀后t曼1S力B入与有机相等体积的NaOH溶液(O.25mol/L)，高速搅拌20min，制成白色的油包水型乳液。取250ml氰根离子待处理水样，置于分离器中，用HC1调节PH为57,加入20ml上述配制的油包水型乳液，200300r/min搅拌8min,静置分层，上层为有机相，下层是水溶液，澄清分离。有机相采用高压静电破乳器破乳5min,分层成油相和水相。上层是有机相(可以重新帶!l享L用)，下层是含NaCN水溶液即为回收产物。表面活性剂能影响液膜的稳定性，它对HCN通过液膜迁移渗透速率有一定的影响，不同表面活性剂氰根离子的回收率见表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例3废水中氨的回收-将经过步骤l)、2)处理的废水中氯化铵的含量为14.35wt%,将500g该废水先力口入乏气预热器、一效冷凝水预热器预热，然后进入一效蒸发器，升温至U5'C，减压蒸馏，压力保持在-0.06MPa，至废水中氯化铵的浓度约为28wtM时，进一效分离室汽液分离，将一效蒸发器的残液转移至二效蒸发器，温度保持在卯'C，减压蒸馏，压力为-0。075MPa，蒸馏至废液中氯化铵的浓度约为33wt%，停止蒸馏，将废液转移至结晶釜冷却至25'C结晶。由离A、才几分离出残液和氯化铵晶体，残液经焚烧后，达排放标准。蒸馏出来的中水收集起来，回用到生产。废液中氯化铵的浓度及氯化铵的回收量见表3。表3一效蒸馏后残液量(g)一效蒸馏后残液氯化铵含量(％)二效蒸馏后残液氯化铵含量(90结晶分离出氯化铵的量(g)256.028.033.056,权利要求1、一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，其特征是，包括以下步骤1)百草枯的回收将百草枯废水直接加入反应釜中，搅拌，常温常压下向反应釜中加入络合剂，然后将吸附了百草枯的络合剂分离出来，经压滤后，滤液主要为百草枯母液，分离吸附了百草枯的络合剂后的废水排入含氰废水处理装置进行步骤2)的回收；2)氰根离子的回收用表面活性剂、添加剂与碱性溶液制成油包水型乳化液，将该乳化液在搅拌下加入含氰根离子的废水中，200～300r/min搅拌8～10min，静置分层，澄清后分离水相和有机相，然后将有机相采用高压静电破乳器破乳5～10min，分层成油相和水相，油相重新制乳用，水相被回收；3)废水中氨的回收将经过步骤1)、2)处理的废水送入一效蒸发器，在微真空及115～120℃下减压蒸馏，浓缩至氯化铵含量为25wt％～28wt％，然后进入二效蒸发器，在比一效蒸发大的真空度及85～90℃下蒸馏，浓缩至氯化铵含量为31wt％～33wt％，将浓缩液转移到结晶釜冷却结晶，由离心机分离出残液和氯化铵晶体，残液经焚烧后，达排放标准。2、按照权利要求1所述的一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，其特征是，步骤1)中所述的络合剂是DSD酸，用量为废水重量的0.2%0。3%。3、按照权利要求1所述的一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，其特征是，步骤2)中所述的表面活性剂是SPAN80或E644或ENJ3029或兰一113,添加剂为液体石蜡和煤油，碱性溶液为氢氧化钠溶液，表面活性剂与添加剂与碱性溶液的体积比为h19:20。4、按照权利要求3所述的一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，其特征是，所述的添加剂液体石蜡和煤油的体积比为12:83，所述的氢氧化钠溶液的浓度为0,25mol/L。5、按照权利要求1所述的一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，其特征是，步骤3)中一效蒸发和二效蒸发的真空度为-0,05MPa-0.IMPa之间。全文摘要本发明公开了一种氨氰法生产百草枯的废水集成处理方法，属于废水处理
技术领域：
。该方法包括通过络合剂络合分离回收废水中的百草枯、通过液膜萃取法萃取回收氰根离子、通过双效蒸馏回收废水中的盐、焚烧炉焚烧残液等步骤，处理的效果好，回收率高，可以实现氨氰法工艺的百草枯废水资源化利用，降低了废水中的污染物，减少了对环境的污染，同时降低了百草枯生产企业的废水治理成本。文档编号C02F9/10GK101628767SQ20091001786公开日2010年1月20日申请日期2009年8月14日优先权日2009年8月14日发明者伟刘,军刘,刘伟华,李德军,李旭坤,王明刚,马绍田申请人:山东科信生物化学有限公司