专利名称：一种高浓度含氰和有机腈废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及一种高浓度含氰和有机腈废水的处理方法。
背景技术：
本发明涉及的高浓度含氰化物和有机腈废水主要含有无机氰化物、羟基乙腈、亚氨基二乙腈、氮三乙腈、甘氨腈以及上述各种腈类的聚合物。在废水中，上述有机物总浓度在10 40%之间，另外废水中还含有高达5 30%的硫酸铵。此类废水含有高浓度氰根离子、有机物、腈及腈类聚合物，其特点是难降解、毒性大、盐分含量高、可生化性差。目前有研究者采用过氧化氢氧化法、碱性氯化法、臭氧氧化法、二氧化硫-空气氧化法等方法处理这种废水，虽然经过处理，仍不能完全去除废水中的氰根和有机腈类物质， 还需进一步采用生化处理技术。但由于废水中盐分含量较高，对生物抑制性较强，导致后续生化处理困难。目前国内外技术文献及专利中，涉及到处理含氰或腈类废水处理的资料较少，其中涉及到高浓度含腈类有机废水的处理专利有美国专利US63665775A公开了用焚烧法处理含氰废水的方法，该方法是目前处理高浓度含氰和有机腈废水比较成熟的方法。国内几家亚氨基二乙腈生产厂家，基本都建有浓废水焚烧装置。但采用该方法设备投资高，运行成本高，废气后续处理困难。中国专利CN1911837公开了一种高浓度、难降解含腈有机废水的处理方法，采用先在碱性条件下聚合，然后在过滤的滤液中加石灰进行水解来处理废水。中国专利CN1907881公开了一种难降解含腈有机废水的处理方法，采用曝气铁碳微电解-氧化还原-絮凝沉淀工艺对废水进行处理。但此二种方法会产生新的气相污染和大量的固体废物，并且仍需进行后续的生化处理，不适合本发明所涉及的高含盐的有机废水处理。中国专利CN101391911A公开了一种利用氨基腈生产废液制备有机肥料的方法，该方法是在氨基腈生产废液中加入催化剂和分散剂，与30 150°C，0 I. OMpa下混合反应，制得基肥，基肥经营养调配后，在10 60°C下加入生物菌种发酵7 15天，再水解成为原肥料，原肥料经过养分调配、造粒、干燥，生产成有机肥料。该方法处理废液处理时间过长，需要大型的堆肥场地，不适合连续化工业生产。
发明内容
本发明提供一种能完全去除有机腈类物质、氰化物，且处理后废水中总氰降至0 0. 02mg/L以下的高浓度含氰和有机腈废水处理技术。处理后的废水干燥后，可作为有机肥原料。本发明涉及的一种高浓度含氰和有机腈废水的处理方法按如下步骤完成I、聚合处理先用在pH 5 14，反应温度60 100°C，聚合处理0. I 6小时。聚合处理反又以pH 6. 5 8. 0，反应温度70 90°C，反应时间0. 5 4. 0小时为最佳。调节pH的物质是氢氧化钠、氢氧化钾、氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种的混合物。2、催化处理聚合处理后的废水，加入催化剂，在温度120 220°C、pH5 14条件下，反应0. I 5小时。催化处理又以pH 7 9，反应温度140 200°C，反应时间I 3小时为最佳。上述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、双氧水中的一种或几种的混合物。其配方为，氢氧化钠、氢氧化钾、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺中的一种或几种，占催化剂重量的0 30%，甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、双氧水中的一种或几种，占催化剂重量的0 70% ;水份余量。催化剂 加量为废水的0. I 10%。3、氧化处理废水经过催化处理后，再加入氧化剂，在pH 7 12，温度100 220°C下氧化处理0. I 2小时，氧化剂加量为废水量的0. I 5%。氧化处理又以pH 8 10，反应温度150 190°C，反应时间0. 3 I小时，氧化剂加量为废水量的0. 5 2%为最佳。氧化剂为双氧水、次氯酸钠、次氯酸钙、二氧化氯、臭氧、氧气中的一种或几种复合使用。废水经上述工艺处理后，总氰降至0 0. 02mg/L。通过干燥后，可制成有机肥料。
具体实施例方式下面通过具体实施例子进一步说明本发明，实施例采用的含有高浓度无机氰和有机腈物质的废水为氢氰酸法生产亚氨基二乙腈工艺产生的浓废水，但本发明不局限于亚氨
基二乙腈生产工艺废水。废水的主要组成为亚氨基二乙腈4. 40%，羟基乙腈5. 02%，甘氨腈5. 56%，氮三乙腈 I. 87%, SO广 14. 71%，总氰 0. 77%, C0D24. 44% 实施例I :取2500克废水，用氢氧化钾调pH至7. 0，升温至70°C，聚合处理2小时，反应后pH为8. 2。直接加入150g催化剂(其中尿素15g、三聚氰胺15g，乙醇胺60g，聚甲醛60g)，升温至140°C，反应5小时，反应后p H为8. 9。最后加入50g次氯酸钙，在温度120°C处理I. 5小时，处理后总氰含量I. 245mg/L0实施例2 取2500克废水，用氢氧化钠调pH至6. 8，升温至80°C，聚合处理3小时，反应后pH为7. I。加入75g催化剂(聚甲醛15g，六次甲基四胺15g、二乙醇胺45g)，升温至170°C，反应2小时，反应后pH为8. I。加入37. 5g双氧水(浓度27. 5% )，在150°C处理I小时，处理后总氰含量0. 215mg/L0实施例3 取2500克废水，用氨水调pH至7. 5，升温至90°C，聚合处理I小时，反应后p H为8.1。加入90g催化剂(三聚氰胺10g，六次甲基四胺50g、三乙醇胺30g)，升温至190°C，反应2小时，反应后pH为9. 31。加入25g双氧水(浓度27. 5% )和20g次氯酸钙，在180°C处理0. 5小时，处理后总氰检测不出。 ·
权利要求
1.一种高浓度含氰和有机腈废水的处理方法，其特征在于按以下步骤完成 (1)聚合处理 先用在pH 5 14，反应温度60 100°C，聚合处理0. I 6小时； (2)催化处理 聚合处理后的废水，加入催化剂，在温度120 220°C，pH 5 14条件下，反应0. I 5小时，催化剂加量为废水量的0. I 10% ; (3)氧化处理 废水经过催化处理后，再加入氧化剂，在pH 7 12，温度100 220°C下氧化处理0.I 2小时，氧化剂加量为废水量的0. I 5%。
2.根据权利要求I所述的处理方法，其特征在于所述聚合处理以pH6.5 8. 0，反应温度70 90°C，反应时间0. 5 4. 0小时为最佳。
3.根据权利要求I所述的处理方法，其特征在于聚合处理时所选用的调节pH的物质是氢氧化钠、氢氧化钾、氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求I所述的处理方法，其特征在于催化处理时反应温度为140 200°C，pH为7 9，反应时间为I 3小时。
5.根据权利要求I所述的处理方法，其特征在于催化处理时所用催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺、甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、双氧水中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求5所述的处理方法，其特征在于所用催化剂配方为氢氧化钠、氢氧化钾、氨、尿素、三聚氰胺、三聚氰酸一酰胺、三聚氰酸二酰胺中的一种或几种，占催化剂重量的0 30%，甲醛、聚甲醛、六次甲基四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、双氧水中的一种或几种，占催化剂重量的0 70%。
7.根据权利要求I所述的处理方法，其特征在于氧化处理时pH为8 10，反应温度150 190°C，反应时间0. 3 I小时，氧化剂加量为废水量的0. 5 2%。
8.根据权利要求I所述的处理方法，其特别征在于氧化处理时加入的氧化剂为双氧水、次氯酸钠、次氯酸钙、二氧化氯、臭氧、氧气中的一种或几种复合使用。
全文摘要
本发明属于废水处理领域，本发明公开了一种对含有高浓度氰化物和有机腈废水的处理方法。其特征在于对浓废水依次进行聚合处理、催化处理、氧化处理三个步骤。处理后浓废水中总氰含量0～0.02mg/L，可直接喷雾干燥，得到有机复合肥料。
文档编号C02F9/04GK102745831SQ20111009711
公开日2012年10月24日 申请日期2011年4月19日 优先权日2011年4月19日
发明者严金华, 付稚俊, 伍涛, 冯李文, 刘大才, 吴君华, 夏彬, 王继军, 王蓉华, 蒋俏春, 黄英 申请人:川化股份有限公司