一种土霉素废水处理工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种土霉素废水处理工艺。其步骤为，将土霉素废水经过离心机过滤、吸附树脂进行吸附、调PH值为6-7后再用精度为1μm的精密过滤器过滤，普通反渗透膜系统进行浓缩，电渗析系统进行脱盐，RO浓缩液作为电渗析淡水室给水，RO透析液大部分直接达标排放，小部分透析液作为电渗析浓水室和极水室的给水，在电渗析电场的作用下，淡水室浓缩液中的无机盐不断迁移到浓水室中；将经脱盐后的淡水室低压RO浓缩液送入高压RO系统中继续浓缩得到高压RO浓缩液；高压RO透析液达标排放；最后进入蒸发工序进行蒸发即可。采用本发明的技术方案处理后出水COD＜100mg/L，可以直接达标排放，环保，节约成本。
【专利说明】一种土霉素废水处理工艺
【技术领域】
[0001] 本发明涉及废水处理工艺，尤其涉及一种土霉素废水处理工艺。
【背景技术】
[0002] 土霉素生产中会产水大量的废水，含有土霉素、蛋白质、色素、无机盐等物质，具有 "C0D含量高、色度高和含盐量高"等特点，混合到其他废水中后会加重综合生产废水的处理 难度，一般的污水处理工艺难以达标排放。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种工艺简单，成本降低，处理后的污水能直接排放的土 霉素废水处理工艺。
[0004] 为实现上述目的，本发明提供一种土霉素废水处理工艺，其特征在于，步骤为， ① 将土霉素废水经过离心机得到上清液； ② 上清液送入吸附树脂进行吸附； ③ 调节吸附树脂进行吸附后的溶液的PH值为6-7 ; ④ 再用精度为1 μ m的精密过滤器过滤得到过滤后的料液； ⑤ 过滤后的料液送入低压R0普通反渗透膜系统进行浓缩得到浓缩液，所得R0透析液 大部分直接达标排放，所述低压R0普通反渗透膜系统为脱盐率99. 5%，工作压力25Bar的抗 污染反渗透膜； ⑥ 将所得浓缩液送入电渗析系统进行脱盐，浓缩液作为电渗析淡水室给水，未达标排 放掉的小部分R0透析液作为电渗析浓水室和极水室的给水，在电渗析电场的作用下，淡水 室浓缩液中的无机盐不断迁移到浓水室中，大大减少了淡水室中的无机盐含量； ⑦ 将上述经脱盐后的淡水室低压R0浓缩液送入高压R0系统中继续浓缩得到高压R0 浓缩液；高压R0透析液达标排放；所述高压R0系统为脱盐率99%，工作压力50Bar的反渗 透膜； ⑧ 所得高压R0浓缩液进入蒸发工序进行蒸发即可。
[0005] 所述①中，离心机为三足离心机，转速为1200转/分钟、装料量145kg。
[0006] 所述②中，吸附树脂为大孔吸附树脂XAD-4。
[0007] 所述④中，精密过滤器为不锈钢或PP滤芯。
[0008] 所述⑦中，可重复步骤⑦，使污水体积高度浓缩。
[0009] 所述⑧中，所述蒸发为采用四效蒸发器使浓缩液中的污染物固化。
[0010] 本发明的工艺流程为： ① 土霉素废水中含有大量的颗粒性物质及悬浮物，先采用离心机或转鼓过滤对抗生素 废水进行处理以除去废水中悬浮物及其他较大颗粒性物质； ② 离心机清液送入吸附树脂进行吸附，以尽量除去废水中残余的土霉素，在降低C0D 含量的同时对废水中残余的土霉素进行回收利用，既起到了经济效益，同时减少了后道工 序处理的难度； ③ 土霉素树脂吸附液废水必须先调节PH值为6-7。调节PH的目的是为了确保R0膜元 件的截留率，因 R0膜元件在pH较高或较低条件下的截留率会比正常值低5-6%，这无疑会影 响R0透析液的达标排放；同时也考虑到达标排放的水也必须将PH值调节至6-7. 5 ; ④ 再经过精度lum的精密过滤(不锈钢或PP滤芯)，去除废水中悬浮物及其他较大颗粒 性物质，确保反渗透膜系统的安全； ⑤ 料液送入普通反渗透膜系统进行浓缩，反渗透系统能够对土霉素废水中的COD、色 素、大部分无机盐进行有效截留，使透析液达标排放； ⑥ 由于土霉素废水含盐量高，普通反渗透系统需克服巨大的渗透压进行浓缩，浓缩倍 数较低，导致系统回收率较低，浓缩液残余过多，不易处理。因此，将这部分浓缩液送入电渗 析系统进行脱盐，R0浓缩液作为电渗析淡水室给水，R0透析液大部分直接达标排放，小部 分透析液作为电渗析浓水室和极水室的给水，在电渗析电场的作用下，淡水室浓缩液中的 无机盐不断迁移到浓水室中，大大减少了淡水室中的无机盐含量。本步骤中采用了反压电 渗析技术减少COD转移； ⑦ 经脱盐后的淡水室浓缩液送入高压R0系统中继续浓缩。由于其无机盐含量已经大 大减少，因此高压R0浓缩倍数可达到16倍以上（即很高的回收率)。高压R0透析液仍达标 排放。还可采用高压R0膜进一步浓缩土霉素废水，使污水体积高度浓缩； ⑧ 最终R0浓缩液进入蒸发工序进行蒸发，由于浓缩液体积相对原料液体积已经大幅 减小，因此蒸汽耗量相比于直接蒸发大幅减少。
[0011] 一般的工艺处理后出水C0D (化学含氧量)在1200-1300mg/L，没法直接排放，而采 用本发明的技术方案处理后出水C0D < 100 mg/L，可以直接达标排放，环保，节约成本。
[0012] 由于废水盐浓度太大，R0浓缩到8倍就是极限，但是本发明的 申请人:创造性的用 电渗析来突破了这个极限。首先，因为电渗析过程中会涉及到C0D转移的问题，导致很多人 认为电渗析不适合废水处理。但是他们没考虑过可以通过提高浓水室压力，减少这种现象 的发生。因为电渗析操作书上都是要求淡化室和浓水室等压。其次，R0膜和电渗析同为脱 盐工艺，本领域的技术人员认为这两个工艺效果重复了，故都没有考虑过结合起来使用。另 夕卜，本领域的技术人员一般通过调节PH或者是压紧膜堆防治渗漏之类来减少C0D转移，本 发明的发明人在实际操作中发觉用这些方法没有效果。而采用本发明的技术方案，尝试了 压差法，有非常明显的效果。本发明的发明人也开展了电渗析脱盐过程中浓缩室压力对淡 化室色素转移的影响的实验来证实这一点。结果表明：电渗析脱盐过程中提高浓缩室压力， 使浓缩室压力高于淡化室，有利于提高物料回收率；但同时会降低电渗析的脱盐效率，应根 据实际情况选择合适的压差使物料回收率和脱盐效率达到最优效果。
【专利附图】
【附图说明】
[0013] 图1是本发明处理工艺流程图； 图2是淡化室、浓缩室等压时电导率、电流变化曲线图； 图3是浓缩室压力高于淡化室压力时电导率、电流变化曲线图； 图4是物料转移情况对比实验前，淡化室、极水室和浓水室的情况图； 图5是物料转移情况对比实验后，等压条件下，淡化室、极水室和浓水室的情况图； 图6是物料转移情况对比实验后，浓缩室压力高于淡化室下，淡化室、极水室和浓水室 的情况图。
【具体实施方式】
[0014] 下面详细描述本发明的实施例，所述实施例的示例在附图中示出，其中自始至终 相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附 图描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例 中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明 书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
[0015] 实施例1 : 土霉素废水处理工艺 ① 将土霉素废水经过离心机(三足离心机，转速1200转/分钟、装料量145kg)过滤得 到上清液； ② 上清液送入吸附树脂进行吸附(大孔吸附树脂XAD-4); ③ 调节吸附树脂进行吸附后的溶液的PH值为6-7 ; ④ 再用精度为1 μ m的精密过滤器过滤，精密过滤器为不锈钢； ⑤ 过滤所得料液送入普通反渗透膜系统进行浓缩； ⑥ 由于土霉素废水含盐量高，普通反渗透系统需克服巨大的渗透压进行浓缩，浓缩倍 数较低，导致系统回收率较低，浓缩液残余过多，不易处理。因此，将这部分浓缩液送入电渗 析系统进行脱盐，R0浓缩液作为电渗析淡水室给水，R0透析液大部分直接达标排放，小部 分透析液作为电渗析浓水室和极水室的给水，在电渗析电场的作用下，淡水室浓缩液中的 无机盐不断迁移到浓水室中，大大减少了淡水室中的无机盐含量； ⑦ 经脱盐后的淡水室浓缩液送入高压R0系统中继续浓缩；由于其无机盐含量已经大 大减少，因此高压R0浓缩倍数可达到16倍以上（即很高的回收率)。高压R0透析液仍达标 排放(污染物都被集中在了浓缩液中，所有透析液都达标排放)。
[0016] ⑧所得R0浓缩液进入蒸发工序进行蒸发，蒸发固化后填埋，由于浓缩液体积相对 原料液体积已经大幅减小，因此蒸汽耗量相比于直接蒸发大幅减少。
[0017] 实施例2 :电渗析实验 电渗析是通过电场作用下，利用半透膜的选择透过性来分离不同带电溶质粒子的过 程。然而在电渗析脱盐的过程中，往往会有除盐分以外的其他物质也能透过离子交换膜，导 致脱盐过程中物料的收率下降。本实验通过改变浓缩室和淡化室的压力条件，研究电渗析 脱盐过程中浓缩室的压力对物料的回收率的影响。
[0018] 实验方法：在淡化室中加入配置好的电导率为20 ms/cm的酱油水，在淡化室/浓 缩室压力为0. 03 MPa/0. 03 MPa和0. 01 MPa/0. 04 MPa两种条件下进行脱盐实验，观察两 种情况下浓缩室色素变化情况。浓缩室颜色较深则说明物料转移较多，物料回收率低。
[0019] 实验料液： 淡化室：2%酱油溶液，其中加入200g NaCI、40g MgS04 溶液电导2ms/cm 极水室：〇. 8%硫酸钠溶液 溶液电导lms/cm 浓缩室：自来水 初始电导0. 3ms/cm。
[0020] 实验数据： (一）淡化室、浓缩室等压 表1实验数据表
【权利要求】
1. 一种土霉素废水处理工艺，其特征在于，步骤为， ① 将土霉素废水经过离心机得到上清液； ② 上清液送入吸附树脂进行吸附； ③ 调节吸附树脂进行吸附后的溶液的PH值为6-7 ; ④ 再用精度为1 μ m的精密过滤器过滤得到过滤后的料液； ⑤ 过滤后的料液送入低压R0普通反渗透膜系统进行浓缩得到浓缩液，所得R0透析液 大部分直接达标排放，所述低压R0普通反渗透膜系统为脱盐率99. 5%，工作压力25Bar的抗 污染反渗透膜； ⑥ 将所得浓缩液送入电渗析系统进行脱盐，浓缩液作为电渗析淡水室给水，未达标排 放掉的小部分R0透析液作为电渗析浓水室和极水室的给水，在电渗析电场的作用下，淡水 室浓缩液中的无机盐不断迁移到浓水室中，大大减少了淡水室中的无机盐含量； ⑦ 将上述经脱盐后的淡水室低压R0浓缩液送入高压R0系统中继续浓缩得到高压R0 浓缩液；高压R0透析液达标排放；所述高压R0系统为脱盐率99%，工作压力50Bar的反渗 透膜； ⑧ 所得高压R0浓缩液进入蒸发工序进行蒸发即可。
2. 权利要求1所述土霉素废水处理工艺，其特征在于，所述①中，离心机为三足离心 机，转速为1200转/分钟、装料量145kg。
3. 权利要求1所述土霉素废水处理工艺，其特征在于，所述②中，吸附树脂为大孔吸附 树脂XAD-4。
4. 权利要求1所述土霉素废水处理工艺，其特征在于，所述④中，精密过滤器为不锈钢 或PP滤芯。
5. 权利要求1所述土霉素废水处理工艺，其特征在于，所述⑦中，可重复步骤⑦，使污 水体积高度浓缩。
6. 权利要求1所述土霉素废水处理工艺，其特征在于，所述⑧中，所述蒸发为采用四效 蒸发器使浓缩液中的污染物固化。
【文档编号】C02F9/10GK104230088SQ201410538186
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年10月14日 优先权日:2014年10月14日
【发明者】黄桂辉, 张唐标, 颜文剑 申请人:沁浩膜技术(厦门)有限公司