湿式涂装室循环水的处理方法及处理装置与流程

文档序号:12139580阅读:354来源:国知局
湿式涂装室循环水的处理方法及处理装置与流程
本发明涉及一种湿式涂装室循环水的处理方法及处理装置,该方法对含有涂料的湿式涂装室循环水中的涂料进行凝集处理时,可靠地控制该循环水的pH,进行高效的凝集处理。
背景技术
:在汽车、电气设备、金属制品等的涂装工序中,进行喷涂。在喷涂中,产生大量的未涂覆于被涂物上的过喷涂料(剩余涂料)。就剩余涂料的产生量而言,除涂覆效率高的静电涂装之外,也达到使用涂料的50%至60%左右。因此,需要从涂装工序的环境中去除并回收剩余涂料。剩余涂料的捕集中通常采用水洗湿式涂装室,水洗水被循环使用。此时,为了防止涂料残留并积累于循环水中,对循环水中的剩余涂料进行凝集分离。目前,作为湿式涂装室循环水中的剩余涂料的凝集处理方法,提出了如下所述的方案。(1)在湿式涂装室循环水中以规定的比例添加酚系树脂和阳离子系聚合物的方法(专利文献1)(2)在湿式涂装室循环水中添加酚系树脂、无机多价金属盐、水溶性高分子凝集剂、含有无机碱及水的处理剂的方法(专利文献2)(3)在湿式涂装室循环水中组合添加酚系树脂、明矾及钙矾石等的方法(专利文献3)专利文献1中,记载了从设备的腐蚀、以及与阳离子系聚合物的pH有关的效果特性的观点出发,优选设定凝集处理系的pH为6.0~8.5左右。在专利文献1的实施例中,pH调节为6.7~6.8。专利文献1中,pH范围的效果特性不明确。专利文献1中,为了进行pH调节,除酚系树脂、阳离子系聚合物以外,还添加HCl、NaOH等pH调节剂。如下述比较例所示,在酚系树脂的碱溶液和阳离子系聚合物中,不能充分地对涂料成分进行凝集处理。专利文献2中记载的处理剂是将酚系树脂及无机多价金属盐等单剂化而成的药剂。在专利文献2的实施例中,使用溶解于碱的酚系树脂的碱溶液和铝酸钠等的混合物。专利文献2中记载了该处理剂的pH为碱性。专利文献2中记载了,从排水处理的观点出发,处理水可以设为pH5.5~8.5的中性。在专利文献2的实施例中,另外添加稀硫酸将pH调节为7。在专利文献2中,上述pH范围的效果特性不明确。专利文献2中不是分别添加酚系树脂和无机多价金属盐。专利文献2中,不存在使用碱性的酚系树脂的碱溶液和酸性的无机多价金属盐而不需要pH调节剂的技术思想。专利文献3中对于循环水系的pH完全没有记载,而对于pH条件和效果特性的关系也没有任何说明。涂装工序中使用的涂料大致有仅使用稀释剂等有机溶剂作为溶剂的溶剂系涂料以及使用水的水性涂料。溶剂系涂料与水性涂料相比,耐候性、耐剥落性等优异,特别是多用于汽车用的表面涂层涂装。水性涂料由于以水为溶剂(有时也联用一部分溶剂),所以不具有易燃性,安全且卫生,具有不会发生因有机溶剂导致的公害等优点,因此,近年来其应用范围正在扩大。溶剂系涂料、水性涂料分别具有如下课题。溶剂系涂料:由于捕获入循环水中的剩余涂料的粒子的粘性高,因此,附着于各设备上而产生极重的污垢、或者凝集成大的固体而易于产生堵塞。水性涂料:水性涂料本来具有溶解或均匀分散在水中的性质,所以涂料成分与使用量成比例地累积浓缩在涂装室循环水中。涂料成分浓缩的结果是,涂料中的表面活性剂等发泡性物质浓缩而产生泡。进而,有时因循环水中的悬浊物浓度、粘性的上升,产生的泡稳定化,直至进行剧烈的起泡,不能稳定地进行涂装室的运转。因此,进行湿式涂装室循环水的凝集处理时,期待在对溶剂系涂料的不粘效果以及对水性涂料的起泡抑制效果这双方面均优异。为了在任何涂料的凝集处理中都能够充分发挥添加的凝集剂的效果,循环水的pH至为重要。目前,作为用于对湿式涂装室循环水的pH进行调节的酸、碱,从廉价方面考虑,通常使用硫酸及苛性钠。如上述,专利文献1~3中提出了将酚系树脂的碱溶液或酸性铝盐添加到湿式涂装室循环水中进行凝集处理的方法。专利文献1、2中需要另行准备硫酸或盐酸、苛性钠一类的pH调节剂,专利文献3中完全未考虑pH条件。专利文献4中记载有以如下方式进行添加控制的方法:在涂装室的循环水中添加酸性或中性的主处理剂和碱性的pH调节剂,将主处理剂的添加量和pH调节剂的添加量之比保持在规定范围,同时,在循环水的pH值成为规定值以下时,添加pH调节剂,在循环水的pH值大于规定值时,停止pH调节剂的添加。专利文献4中,通过在pH调节剂的连续添加时间大于规定值时进行异常显示,通知涂料渣、生成盐附着于pH计,导致pH计的测定精度下降。专利文献4的方法并非防止因pH计的污染导致的测定精度的降低。专利文献1:日本特许第4069799号公报;专利文献2:日本特开2005-103361号公报;专利文献3:日本特开2012-187482号公报;专利文献4:日本特开平11-57599号公报。专利文献1中,酚系树脂和阳离子系聚合物的联用不能得到充分的凝集处理效果。专利文献2、3中示出了酚系树脂与明矾等酸性铝盐的联用,但没有探讨处理pH与效果特性的关系,不能可靠地得到优异的凝集效果。专利文献2中需要将酚系树脂与明矾等无机多价金属盐进行单剂化来使用,没有分别添加它们的记载。专利文献3中对于处理pH没有任何记载。在对pH条件有记载的专利文献1、2中,另行使用pH调节剂进行pH调节。在湿式涂装室循环水的凝集处理中,存在根据使用的凝集处理剂得到最高的凝集效果的最佳pH范围。实际循环水的pH因涂料、稀释剂、洗涤剂、其分解物等各种因素而发生变动,因此,每次都需要控制为最佳pH。如专利文献1、2,在另行添加pH调节剂的方法中,不仅所需的药剂的种类增加,而且还使用硫酸或NaOH等有害物质,因此,无论在成本方面还是在操作方面都不优选。在湿式涂装室循环水的凝集处理中,联用酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐时,以用于获得涂料的不粘、凝集、防止因泡成分的吸附而导致的发泡、室泥浆浮起等效果所需的量来添加这些药剂。在湿式涂装室循环水的凝集处理中,通过将pH调节为接近7,从而得到最优异的凝集效果。因此,目前,为了有效使用这些药剂,另行使用酸或碱手动或自动地调节循环水的pH。通常从廉价的方面出发,该pH调节使用硫酸、苛性钠。酸、碱是危险品。如果使用除作为凝集剂的酚系树脂的碱溶液、酸性铝盐以外的这些酸、碱,则用于循环水处理的药剂的种类增加,药剂管理、加药控制变得繁琐。通常,基于设置于循环水凹槽的pH计的测定值,通过在循环水中添加酸或碱来控制pH。在湿式涂装室循环水系统中,因以下的理由,难以将pH自动地控制并保持在所希望的一定的范围。(1)循环水凹槽内的pH计的传感器被涂料、涂料泥浆污染,测定精度降低。(2)循环水经由大型的凹槽而循环,因此,即使在这种大型的凹槽中添加酸、碱,也不能立即反映于pH计的测定值。由于从堆积在凹槽内的泥浆中一点一点地溶出酸、碱成分等,也易于使pH计的测定值产生误差。因此,因添加酸、碱而产生的pH变化延迟于pH计的测定值,表现出的时滞大。技术实现要素:本发明的目的在于,提供一种在对含有涂料的湿式涂装室循环水中的涂料进行凝集处理时,可靠地调节该循环水的pH、高效地进行凝集处理的湿式涂装室循环水的处理方法及处理装置。本发明的目的在于,提供一种不需要pH调节剂、在控制了使用药剂的种类、药剂使用量的基础上将循环水调节至最适pH条件、从而得到高凝集效果的湿式涂装室循环水的处理方法及处理装置。本发明人发现,通过将碱性的酚系树脂的碱溶液用作兼作碱剂的凝集处理剂,进而将酸性的酸性铝盐用作兼作酸剂的凝集处理剂,进行pH调节,从而能够可靠地且工业上有利地进行pH控制。本发明人发现,不将酚系树脂的碱溶液与酸性铝盐预先混合并单剂化,而是分别添加,将碱性的酚系树脂的碱溶液用作兼作碱剂的凝集处理剂,另外将酸性的酸性铝盐用作兼作酸剂的凝集处理剂,在能够获得凝集效果的添加量的范围内,根据循环水的pH变动,各自调节它们的添加量,将循环水的pH调节为6.5~8.0,由此,可以在不需要pH调节剂的基础上,将pH调节为最适pH,得到高凝集处理效果。现有方法中,不存在将酚系树脂的碱溶液、酸性铝盐本身作为循环水的pH调节剂的技术思想。另外,本发明人发现,通过在与循环水凹槽分别设置的测量槽内间歇地进行循环水的pH测定,并在pH的非测定时用澄清水洗涤pH计,由此,提高pH计的测定精度,能进行可靠的pH控制。本发明的技术方案如下。[1]一种湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,在含有涂料的湿式涂装室循环水中添加酚系树脂的碱溶液并对该循环水中的涂料进行处理时,将该循环水的pH调节为6.5~8.0,该循环水的pH为8.0以下的规定值时,使该酚系树脂的碱溶液的添加量增加。[2]如[1]所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,将所述酚系树脂的碱溶液用作碱剂,不添加其他碱剂,将所述循环水的pH调节为6.5~8.0。[3]如[1]或[2]所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,在所述循环水中进一步添加酸性铝盐,该循环水的pH为6.5以上的规定值时,使该酸性铝盐的添加量增加。[4]如[3]所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,将所述酸性铝盐用作酸剂,不添加其他酸剂,将所述循环水的pH调节为6.5~8.0。[5]一种湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,在含有涂料的湿式涂装室循环水中添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐进行处理时,将该循环水的pH调节为6.5~8.0,该循环水的pH为6.8以上且8.0以下时,使该酚系树脂的碱溶液的添加量增加,该循环水的pH为6.5以上且7.2以下时,使该酸性铝盐的添加量增加。[6]一种湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,所述方法在含有涂料的湿式涂装室循环水中添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐,对该循环水中的涂料进行凝集处理,在该循环水中分别添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐,将该循环水的pH调节为6.5~8.0。[7]如[6]所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,分别将所述酚系树脂的碱溶液用作碱剂,将所述酸性铝盐用作酸剂,不添加其他pH调节剂,将所述循环水的pH调节为6.5~8.0。[8]如[6]或[7]所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,在所述循环水的pH小于6.5的情况下,使所述酚系树脂的碱溶液的添加量增加,在所述循环水的pH大于8.0的情况下,使所述酸性铝盐的添加量增加。[9]如[3]至[8]中任一项所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,所述酸性铝盐是选自由明矾、氯化铝、聚氯化铝、碱性氯化铝及硝酸铝组成的组中的一种或两种以上。[10]如[1]至[9]中任一项所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,在所述循环水中进一步添加阳离子系聚合物。[11]如[1]至[10]中任一项所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,在添加了所述酚系树脂的碱溶液后的循环水中、或者在添加了酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐的循环水中、或者在添加了酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐以及阳离子系聚合物后的循环水中,进一步添加高分子凝集处理剂进行凝集处理。[12]一种湿式涂装室循环水的处理装置,具备:循环水凹槽,含有涂料的湿式涂装室循环水在该循环水凹槽与湿式涂装室之间循环;pH测定机构,测定该循环水的pH;药剂添加机构,基于该pH的测定值,在该循环水中添加处理药剂,所述湿式涂装室循环水的处理装置的特征在于,具备:测量槽,该测量槽具备pH计;循环水导入机构,将该循环水的一部分导入该测量槽;澄清水导入机构,将澄清水导入该测量槽;控制机构,对所述循环水导入机构、澄清水导入机构以及所述药剂添加机构进行控制,该控制机构交互地进行利用所述循环水导入机构进行的循环水向测量槽的导入以及利用该澄清水导入机构进行的澄清水向测量槽的导入,在利用该循环水导入机构导入循环水期间,利用所述pH计对pH进行测定。[13]如[12]所述的湿式涂装室循环水的处理装置,其特征在于,所述测量槽具有:贮存部,贮存导入水;以及,溢流部,使贮存水从所述贮存部溢流,所述pH计设置于所述贮存部,所述循环水导入机构以及澄清水导入机构分别设置成将循环水或澄清水导入该贮存部。[14]如[12]或[13]所述的湿式涂装室循环水的处理装置,其特征在于,所述控制机构在利用所述循环水导入机构开始导入循环水后,基于经过规定时间后的pH计的测定值来控制加药。[15]如[12]至[14]中任一项所述的湿式涂装室循环水的处理装置,其特征在于,具有洗涤机构,使用通过所述澄清水导入机构导入至所述测量槽的澄清水,洗涤所述pH计。[16]如[12]至[15]中任一项所述的湿式涂装室循环水的处理装置,其特征在于,所述控制机构在通过所述澄清水导入机构将澄清水导入至所述测量槽后,停止澄清水的导入,然后,经过规定时间后,开始利用所述循环水导入机构导入循环水。[17]如[1]至[11]中任一项所述的湿式涂装室循环水的处理方法,其特征在于,使用[12]至[16]中任一项所述的湿式涂装室循环水的处理装置,作为所述处理药剂,添加所述酚系树脂的碱溶液、或者添加所述酚系树脂的碱溶液与酸性铝盐。发明效果通过本发明的湿式涂装室循环水的处理方法,在对含有涂料的湿式涂装室循环水中的涂料进行凝集处理时,能可靠地调节该循环水的pH,进行有效的凝集处理。本发明的湿式涂装室循环水的处理方法中,将碱性的酚系树脂的碱溶液用作兼作碱剂的凝集处理剂,进而将酸性的酸性铝盐用作兼作酸剂的凝集处理剂,根据循环水的pH变动对它们进行添加控制。这些药剂是安全的碱或酸。即使添加的这些药剂为最低必要量以上,也不会使处理效果变差。通过本发明,不使用目前用于pH调节的危险的酸或碱,而添加以使这些药剂发挥效果的最低必要量,将这些药剂也用于pH调节,由此,可靠地且工业上有利地进行pH调节。通过本发明的湿式涂装室循环水的处理方法,不使用pH调节剂,在降低了药剂的种类、药剂使用量的基础上,将湿式涂装室循环水的pH调节为最适合凝集处理的pH条件,能够获得高凝集处理效果。因此,能够降低处理成本,并且,由于不使用酸、碱,从而也改善了作业性。通过本发明的湿式涂装室循环水的处理装置,通过在与循环水凹槽分别设置的测量槽中间歇地进行循环水的pH测定,在pH的非测定时用澄清水洗涤pH计,由此,能够提高pH计的测定精度。通过在间歇进行pH测定的期间设置规定的待机时间,能抑制pH测定的时滞,进行可靠的pH控制。附图说明图1是表示本发明的湿式涂装室循环水的处理装置的实施方式的一个实例的示意性构成图。图2是表示实施例1和比较例1中的循环水的pH随时间变化的图表。图3是表示实施例中使用的实验装置的示意图。具体实施方式以下,详细说明本发明的实施方式。[湿式涂装室循环水的处理方法]本发明的湿式涂装室循环水的处理方法的第一方面是在含有涂料的湿式涂装室循环水中添加酚系树脂的碱溶液,对该循环水中的涂料进行处理时,将该循环水的pH调节为6.5~8.0的方法,其特征在于,在该循环水的pH为8.0以下的规定值的情况下,使该酚系树脂的碱溶液的添加量增加。优选的是,在湿式涂装室循环水中进一步添加酸性铝盐,在该循环水的pH为6.5以上的规定值的情况下,使该酸性铝盐的添加量增加。本发明的湿式涂装室循环水的处理方法的第二方面是在含有水性涂料和/或溶剂系涂料的湿式涂装室循环水中添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐,对该循环水中的涂料进行凝集处理的方法,其特征在于,在该循环水中分别添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐,将该循环水的pH调节为6.5~8.0。<作用机构>水性涂料为阴离子,通过降低pH,阴离子度下降,容易凝集,而且,阴离子表面活性剂的活性下降,难以起泡。酚系树脂的碱溶液为阴离子性,进行电荷中和时,主要是与疏水性(非离子性)物质的亲和性变高,与非离子表面活性剂、涂料树脂的亲和性变高。酚系树脂的碱溶液也为酸性,阴离子性变弱,能够降低用于电荷中和所需的阳离子性聚合物的量。酸性铝盐在中性~酸性侧区域为阳离子,因此,能够将作为阴离子的涂料、涂料通过水解、氧化分解、生物降解而产生的亲水性的浊度或SS成分(主要为阴离子)进行电荷中和,使其凝集,并且也能够进行酚系树脂的碱溶液的电荷中和。在使用酚系树脂的碱溶液进行凝集处理的情况下,特别是在将酚系树脂的碱溶液与酸性铝盐进行组合而进行凝集处理的情况下,优选在中性~酸性区域进行凝集处理。酚系树脂的碱溶液为碱性,酸性铝盐为酸性,因此,使用它们能进行pH调节。本发明的第一方面中,将碱性的酚系树脂的碱溶液用作兼作碱剂的凝集处理剂,进而将酸性的酸性铝盐用作兼作酸剂的凝集处理剂。第一方面中,在能够得到凝集效果的添加量的范围内,根据循环水的pH变动,分别调节它们的添加量,将循环水的pH调节为6.5~8.0,优选为6.8~7.2。由此,不需要pH调节剂,而且能将pH调节为最适pH。将用作pH调节剂的酚系树脂的碱溶液与酸性铝盐进行混合而单剂化的药剂不能应对容易变化的循环水的pH变动,需要另外的pH调节剂。因此,用于pH调节的酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐,不预先混合而单剂化,而是分别各自地添加到湿式涂装室循环水中。本发明的第二方面中,不将酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐预先进行混合而单剂化,而是分别各自地添加到湿式涂装室循环水中。本发明的第二方面中,将碱性的酚系树脂的碱溶液用作兼作碱剂的凝集处理剂,将酸性的酸性铝盐用作兼作酸剂的凝集处理剂。在能够得到凝集效果的添加量的范围内,根据循环水的pH的变动,分别调节上述处理剂的添加量,将循环水的pH调节为6.5~8.0,优选调节为6.8~7.2。由此,不需要pH调节剂,而且可以pH调节为最佳pH。下面,举出下述情况来说明本发明的湿式涂装室循环水的处理方法,即,联用酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐,将酚系树脂的碱溶液用作碱剂,而不添加其他碱剂,而且,将酸性铝盐用作酸剂,而不添加其他酸剂,对上述酚系树脂的碱溶液与酸性铝盐的添加量进行控制,将循环水的pH调节为6.5~8.0。本发明中,也可以联用其他碱剂或酸剂。通过将酚系树脂的碱溶液用作碱剂而不使用其他碱剂,而且将酸性铝盐用作酸剂而不使用其他酸剂,进行处理,从而能够不需要pH调节剂,降低药剂的种类、药剂使用量,减轻药剂管理、加药控制的劳力和时间。另外,能降低处理成本,进而,由于不使用酸、碱一类的危险药剂,从而使作业性也得以改善,因此,在工业上是非常有利的。<酚系树脂的碱溶液>作为酚系树脂的碱溶液的酚系树脂,可举出苯酚、甲酚、二甲苯酚等一元酚等酚类与甲醛等醛的缩合物或其改性物且交联固化之前的酚系树脂。具体而言,可举出如下。酚系树脂可以是酚醛清漆型或甲阶型(レゾール型)中的任一种。酚系树脂可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。1)苯酚和甲醛的缩合物2)甲酚和甲醛的缩合物3)二甲苯酚和甲醛的缩合物4)将上述1)~3)的酚系树脂烷基化而得到的烷基改性酚系树脂5)聚乙烯基苯酚作为酚系树脂的碱溶液的碱,通常使用氢氧化钠(NaOH)和/或氢氧化钾(NaH)。酚系树脂的碱溶液优选碱浓度为1~25重量%、酚系树脂浓度为1~50重量%。在提高酚系树脂的碱溶液的酚系树脂浓度的情况下,也可以加温至70~80℃程度使酚系树脂溶解。酚系树脂的碱溶液通常为pH10~13左右的碱性。<酸性铝盐>作为酸性铝盐,能够使用碱性氯化铝、明矾(硫酸铝)、氯化铝、聚氯化铝、硝酸铝等。它们可以单独使用一种,也可以组合两种以上使用。<各药剂的添加量>对酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐的添加量而言,在以下范围内,根据湿式涂装室循环水的pH变动分别调节添加量。作为由酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐产生的凝集效果最高的pH区域,将湿式涂装室循环水的pH调节为6.5~8.0,优选为6.8~7.2。此时,优选不使用硫酸、盐酸等无机酸、有机酸等酸剂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨等碱剂一类的pH调节剂,而是通过控制酚系树脂的碱溶液以及酸性铝盐的添加量来进行pH调节。具体而言,预先设定用于凝集处理的酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐的添加量,在循环水的pH变动、成为pH8.0以下的规定值的情况下,在以下的添加量范围内,增大碱性酚系树脂的碱溶液的添加量使其高于设定值,将pH设为6.5以上,优选为6.8以上。在循环水的pH变动、成为pH6.5以上的规定值的情况下,在以下的添加量范围内,增大酸性铝盐的添加量使其比设定值高,将pH设为8.0以下、优选为7.2以下。这样,对于循环水的pH的变动,通过调节酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐的添加量,能够不必另行添加硫酸等酸剂、氢氧化钠等碱剂一类的pH调节剂而将pH调节为最适pH。在通过增加酚系树脂的碱溶液或酸性铝盐的添加量而使pH成为上述优选范围的情况下,使酚系树脂的碱溶液或酸性铝盐的添加量返回设定值。从将湿式涂装室循环水的pH调节为6.5~8.0、优选为6.8~7.2的观点出发,在循环水的pH小于6.5、优选小于6.8的情况下,可以增大酚系树脂的碱溶液的添加量。为了将pH变动进一步抑制至较小,也可以在循环水的pH为6.8以上且8.0以下时,增加酚系树脂的碱溶液的添加量。同样,在循环水的pH大于8.0的情况下、优选在大于7.2的情况下增加酸性铝盐的添加量。为了使pH变动进一步控制为较小值,也可以在循环水的pH为6.5以上且7.2以下时,增加酸性铝盐的添加量。(酚系树脂的碱溶液的添加量)酚系树脂的碱溶液的添加量根据湿式涂装室循环水的性状、湿式涂装室循环水中的涂料的种类、涂料含量等而不同,但相对于湿式涂装室循环水,作为有效成分量(树脂固体成分量)优选设为1mg/L以上、特别优选为5mg/L以上。酚系树脂的碱溶液的添加量相对于循环水中的涂料(固体成分),作为有效成分量优选设为0.1重量%以上、特别优选为0.5重量%以上。如果酚系树脂的碱溶液的添加量为该比例以上,则能够得到充分的凝集效果、不粘效果、发泡抑制效果。即使酚系树脂的碱溶液的添加量过多,也不能获得与添加量相称的效果的提高,在药剂成本、凝集污泥产生量的增加等方面不优选。对于相对于湿式涂装室循环水的酚系树脂的碱溶液的添加量而言,作为有效成分量,优选设为1000mg/L以下、特别优选为1~200mg/L、尤其优选为5~200mg/L。对于酚系树脂的碱溶液的添加量而言,相对于循环水中的涂料,作为有效成分量优选设为100重量%以下,特别优选为0.5~10重量%。在为了进行pH调节而增加酚系树脂的碱溶液的添加量的情况下,也可以使酚系树脂的添加量暂时超过上述上限。(酸性铝盐的添加量)酸性铝盐的添加量也根据湿式涂装室循环水的性状、使用的酚系树脂的碱溶液的种类、添加量、是否联用阳离子系聚合物等而不同,但相对于湿式涂装室循环水,作为有效成分量,优选设为1~1000mg/L、特别优选为1~200mg/L、尤其优选为5~200mg/L程度。酸性铝盐的添加量相对于循环水中的涂料,作为有效成分量优选设为0.1~100重量%、特别优选为0.5~50重量%、尤其优选为2.0~20重量%程度。如果酸性铝盐的添加量为上述下限以上,则通过添加酸性铝盐能够充分得到凝集、不粘、发泡抑制效果的提高效果。即使酸性铝盐的添加量大于上述上限,也不能得到与添加量相称的效果的提高,在药剂成本、凝集污泥产生量的增加等方面不优选。在为了碱性pH调节而增加酸性铝盐的添加量的情况下,也可以使酸性铝盐的添加量暂时超过上述上限。<阳离子系聚合物>本发明中,在酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐的基础上,还可以使用阳离子系聚合物。通过联用阳离子系聚合物,可以得到更加良好的凝集、不粘、发泡抑制效果。作为阳离子系聚合物,可举出二甲基二烯丙基氯化铵、烷基胺与环氧氯丙烷的缩合物、聚乙烯亚胺、亚烷基二氯化物与聚亚烷基多胺的缩合物、双氰二氯化物与聚亚烷基多胺的缩合物、DMA(甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)、DADMAC(聚二烯丙基二甲基氯化铵)等、重均分子量为1000~100万、优选为5000~30万的、通常被称作有机凝结剂的聚合物。阳离子系聚合物不受上述任何限定。阳离子系聚合物可以单独使用一种,也可以混合两种以上。在联用阳离子系聚合物的情况下,阳离子系聚合物的添加量也根据湿式涂装室循环水的性状、使用酚系树脂的碱溶液的种类、添加量、酸性铝盐的添加量等而不同,但相对于湿式涂装室循环水,作为有效成分量,优选设为5~100mg/L,特别优选为5~50mg/L,尤其优选为10~30mg/L左右。阳离子系聚合物的添加量相对于循环水中的涂料,作为有效成分量,优选设为0.01~10重量%,特别优选为0.05~5重量%,尤其优选为0.5~2重量%左右。如果阳离子系聚合物添加量为上述下限以上,则能够充分得到添加阳离子系聚合物带来的凝集、不粘、发泡抑制效果的提高效果。即使阳离子系聚合物添加量大于上述上限,也不能得到与添加量相称的效果的提高。如果阳离子系聚合物添加量过多,则因过剩的阳离子而导致粒子之间产生电排斥,引起凝集不良。如果阳离子系聚合物添加量多,则从药剂成本、凝集污泥产生量的增加等方面考虑,不优选。<基于药剂添加的凝集处理>在湿式涂装室循环水中添加酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐、进而根据需要使用的阳离子系聚合物的方法没有特别限制。这些试剂可以以1天1~2次左右的频率间歇地添加于循环水系统,也可以连续添加。优选通过泵连续地定量注入用于碱性凝集处理的酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐、阳离子系聚合物。优选基于湿式涂装室循环水的pH的测定值对兼作pH调节剂的酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐进行加药控制。对酚系树脂的碱溶液、酸性铝盐以及阳离子系聚合物的添加位置没有特别限制,可以添加于循环水的任何位置。通常情况下,优选将作为凝集剂的酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐添加到循环水凹槽与湿式涂装室的循环水的循环配管中。优选将作为pH调节剂的酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐添加到循环水凹槽中。也可以添加到循环水的返回分离槽入口侧。对酚系树脂和酸性铝盐、根据需要使用的阳离子系聚合物的添加顺序没有特别限制。酚系树脂的碱溶液、酸性铝盐、根据需要使用的阳离子系聚合物可以同时添加于相同的位置,也可以分别添加于不同的位置。在利用上浮分离装置、离心机对凝集污泥进行分离的情况下,有时将阳离子系聚合物添加于分离装置前。本发明中,至少用于pH调节而添加的酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐不进行混合而单剂化,而是分别添加。分别添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐是指不进行单剂化而分别添加,也可以分别在同时期添加于相同的位置。关于阳离子系聚合物,可以与酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐分别添加,也可以预先与酸性铝盐混合来添加。为了实现作为pH调节剂的功能,酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐的加药机构优选与对湿式涂装室循环水的pH进行测定的pH计连动。在该情况下,利用pH计对循环水的pH进行的测定可以在任何位置进行。例如,可以测定循环水凹槽、循环泵出口的循环水的pH。优选的是,通过后述的本发明的湿式涂装室循环水的处理装置,在与循环水凹槽分别设置的测量槽内测定pH。通过添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐、或者添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐以及阳离子系聚合物,循环水中的涂料迅速发生不溶化、凝集,生成絮凝物。对于因凝集而生成的絮凝物的分离回收,能够采用利用上浮分离、楔形丝(ウェッジワイヤ)、旋转丝网(ロータリースクリーン)、栅筛(バースクリーン)、旋风分离器、离心分离机、过滤装置等进行的方法。通过这样的方法分离回收的凝集污泥在重力脱水后、或采用通常的方法脱水后,进行焚烧、填埋处理。通过本发明,通过将酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐分别用于兼作pH调节剂的用途,通过调节为最适pH从而降低药剂的必要添加量,能够降低产生污泥量,从而降低污泥处理费用。在本发明的凝集处理中,在进行了添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐的凝集处理后、或在进行了添加酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐以及阳离子系聚合物的凝集处理后,进一步添加由重均分子量通常大于100万、优选为500万以上的水溶性高分子构成的高分子凝集剂,能够实现絮凝物的粗大化。作为高分子凝集剂,能够使用公知的阴离子系高分子凝集剂、阳离子系高分子凝集剂、两性高分子凝集剂等的一种或两种以上。在使用高分子凝集剂的情况下,其添加量可在相对于剩余涂料为0.1~10重量%、优选为0.5~2重量%的范围内、以获得良好的凝集效果的方式来适宜确定。本发明的湿式涂装室循环水的处理方法能够有效适用于包含水性涂料的湿式涂装室循环水、包含溶剂系涂料的湿式涂装室循环水、包含水性涂料及溶剂系涂料的湿式涂装室循环水的处理。本发明的湿式涂装室循环水的处理方法优选通过以下说明的本发明的湿式涂装室循环水的处理装置来实施。[湿式涂装室循环水的处理装置]参照图1,对本发明的湿式涂装室循环水的处理装置进行说明。图1是表示本发明的湿式涂装室循环水的处理装置的实施方式的一个实例的示意性构成图。1是湿式涂装室,2是循环水凹槽,3是测量槽,4是泥浆回收装置,5是回收泥浆贮槽,6是控制装置。控制装置6的控制方式例如是反馈方式的开启/关闭(ON/OFF)控制或PID控制。循环水凹槽2内的循环水通过循环泵P排出,经配管10送入湿式涂装室1。从配管10分支出用于对循环水凹槽1内的循环水进行均匀搅拌的循环配管12。由循环泵P抽出的循环水的一部分经配管12从循环水凹槽2的液面上方散水。配管10连接有配管13、14,该配管13、14用于在循环水中定量注入作为凝集剂的酚系树脂的碱溶液和酸性铝盐的。从配管10送入湿式涂装室1且在湿式涂装室1内捕集了剩余涂料的湿式涂装室循环水经配管11、配管12在循环水凹槽2内循环。在循环水凹槽2内设置有酚系树脂的碱溶液添加机构21和酸性铝盐添加机构22,所述添加机构21和22用于在凹槽内的循环水中分别添加用于进行pH调节的酚系树脂的碱溶液、酸性铝盐。这些药剂添加机构由未图示的药剂贮槽和加药泵、以及加药配管等构成,通过控制装置6控制添加量。加药控制可以是加药泵的动作控制,也可以是加药阀的开闭或开度控制。测量槽3内,通过溢流壁31区隔成贮存部32和溢流部33。贮存部32中,设置有pH计34、以及用于防止pH计34的误动作(在测量槽3内不存在循环水时进行测量。)的水位计(液位开关)35。pH计34的测定值和水位计35的检测信号被输入控制装置6。在溢流壁31上,在其上端边缘部的中央附近设置有V字型的切口。贮存部32内的贮存水从该切口部溢流,经溢流部33从设置于测量槽3的溢流部33侧的侧面的排水口36排水,并由配管16送入循环水凹槽2。在测量槽3的贮存部32中,由从配管12分支的循环水导入配管14导入循环水的一部分,并且由澄清水导入配管15导入工业用水等澄清水。在各导入配管14、15上设置有开闭阀14A、15A。通过控制装置6对阀14A、15A的开闭进行控制。在澄清水导入配管15的前端设置有pH计34的pH传感器洗涤机构37。作为洗涤机构37,例如,能够使用安装有多个洗涤喷嘴的装置等,该洗涤喷嘴通过高压使来自澄清水导入配管15的澄清水喷出。也能够设置进行空气喷射的气嘴,通过澄清水的喷射以及利用空气进行的起泡,进行pH传感器的洗涤。在测量槽3的贮存部32,以适当的间隔设置有pH计34和水位计35。贮存部32只要是能够通过洗涤机构37对pH计34进行洗涤的程度的容量即可。溢流部33可以是溢流水从排水口36顺畅地排出的程度的尺寸。例如,贮存部32的贮水量可以为5~10L左右。如果是这种小容量的贮存部32,则例如通过从循环水导入配管14以5~50L/min、优选为10~20L/min左右的高流速导入循环水,即可在短时间内压出贮存于贮存部32内的水,并使贮存部32内充满新导入的循环水。从澄清水导入配管15导入工业用水等澄清水的情况也相同。循环水凹槽2内的循环水从配管17排出,由配管18添加高分子凝集剂后,在泥浆回收装置4中进行凝集分离处理。泥浆回收装置4的凝集分离水由配管19返送至循环水凹槽2。凝集污泥由配管20送入回收泥浆贮槽5。本发明的湿式涂装室循环水的处理装置中,通过来自控制装置6的信号对开闭阀14A、15A进行的开闭控制,交互进行向测量槽3导入来自循环水导入配管14的循环水、以及导入来自澄清水导入配管15的工业用水等澄清水。本发明中,通过下述顺序重复进行循环水的pH测定及pH调节工序、pH计的清洗及待机工序。<pH测定及pH调节工序>通过来自控制装置6的输出信号使开闭阀14A打开(开闭阀15A关闭),将循环水经循环水导入配管14导入测量槽3。由于测量槽3的贮存部32为小容量,所以通过以高流速导入来自循环水导入配管14的循环水,能够在短时间内将贮存部32内的水置换为循环水,使贮存部32内充满循环水。从贮存部32压出的水经溢流壁31、溢流部33、排水口36、配管16返送至循环水凹槽2。通过导入循环水而使贮存部32内充满循环水,当水位计35检测到循环水的水位上涨时,其检测信号被输入控制装置6。接收该信号,从控制装置6向pH计34输出测量信号,通过pH计34进行pH测定。从开始导入循环水起至pH计34开始测量为止的时间通常为1~5分钟左右。pH计34的测定值被输入控制装置6。基于所输入的测定值,从控制装置6向酚系树脂的碱溶液添加机构21或酸性铝盐添加机构22输入加药信号,进行循环水的pH调节。在测定值比设定值低的情况下,向酚系树脂的碱溶液添加机构21输出加药信号。在测定值比设定值高的情况下,向酸性铝盐添加机构22输出加药信号。pH计34进行的pH测定可以连续地进行,也可以间歇进行。对进行pH测定及pH调节工序的时间没有特别限制。如果进行pH测定及pH调节工序的时间过短,则不能进行可靠的pH调节,如果过长,则由于pH计34被污染,导致测定精度降低。对于一次pH测定及pH调节工序的时间而言,包含从开始导入循环水至pH计34开始测量为止的时间在内,优选设为5~60分钟、特别优选为10~30分钟左右。为了防止因pH计34的误动作而导致的酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐的过量添加,优选对控制装置6设定酚系树脂的碱溶液添加机构21及酸性铝盐添加机构22的加药泵的最大工作时间,进行计时器控制,以使超过最大工作时间就不再添加这些药剂。<pH计的洗涤及待机工序>在pH测定及pH调节工序后,通过来自控制装置6的输出信号使开闭阀14A关闭,使开闭阀15A打开,停止循环水的导入,并且将工业用水等澄清水经澄清水导入配管15导入测量槽3。来自澄清水导入配管15的澄清水从洗涤机构37的喷嘴朝向pH计34的pH传感器喷出,进行pH传感器的洗涤。在通过导入澄清水进行洗涤时,因为贮存部32为小容量,因此,通过以5~50L/min、优选10~20L/min左右的高流速导入澄清水,能够将贮存部32内的循环水在较短时间内置换成澄清水,使贮存部32内充满澄清水。从贮存部32压出的循环水经溢流壁31、溢流部33、排水口36、配管16送入循环水凹槽2。通过导入澄清水而使贮存部32内充满澄清水后,使开闭阀15A关闭,停止澄清水的导入,移至下一测定待机工序。通过导入澄清水进行的pH计34的pH传感器的洗涤时间通常为1~5分钟左右。在进行了澄清水的导入及pH计34的洗涤后,以贮存部32充满澄清水的状态待机规定的时间。通过进行该待机工序,能够防止下一pH测定及pH调节工序中的pH测定的时滞。用于循环水的pH调节而从酚系树脂的碱溶液添加机构21或酸性铝盐添加机构22添加于循环水凹槽2的酚系树脂的碱溶液或酸性铝盐而言,由于循环水凹槽的容量大,因此,有时不会立即遍及整个凹槽2内,凹槽内的循环水的pH也不一定均匀。由于从堆积于循环水凹槽2内的泥浆中逐渐溶出所添加的药剂的碱成分、酸成分,有时循环水凹槽2内的循环水的pH发生局部变动。在用澄清水对pH计34进行洗涤后,不设置待机工序而移至下一pH测定和pH调节工序时,这种在循环水凹槽2内的pH的不均匀性、变动对测定pH值产生影响,不能获得正确的测定值。通过进行上述的待机工序,在该待机工序中,循环水凹槽2内的循环水在循环泵P及循环配管12内循环而均匀化。其结果是,pH的不均匀性、局部变动消除,在下一pH测定及pH调节工序中,能够获得充分反映出系统内的循环水的pH值的测定值,基于该测定值能进行可靠的pH调节。待机工序所需的时间如果过短,则不能充分获得设置待机工序带来的上述效果,如果上述时间过长,则pH测定及pH调节工序的时间相对地缩短,因此不予优选。pH计的洗涤工序后的待机工序优选设为10~50分钟、特别优选为20~30分钟左右。待机工序后,移至上述pH测定及pH调节工序,然后,重复进行pH测定及pH调节工序与pH计的洗涤及待机工序。图1表示本发明的湿式涂装室循环水的处理装置的实施方式的一个实例,本发明的湿式涂装室循环水的处理装置不受图1中所示装置的任何限定。图1中,使用酚系树脂的碱溶液及酸性铝盐作为pH调节剂进行pH调节,但也可以使用通用的碱剂来代替酚系树脂的碱溶液,也可以使用通用的酸剂来代替酸性铝盐。另外,对于各药剂的添加位置也没有特别限制,还可以进行阳离子系聚合物的添加。实施例下面,举出实施例,更具体地说明本发明。[使用药剂]作为处理药剂,使用下述药剂。酚系树脂的碱溶液:栗田工业(株)制“Crystack(クリスタック)B-310”(酚系树脂(酚醛清漆型苯酚/甲醛缩聚物)的NaOH水溶液、酚系树脂浓度:32重量%、NaOH浓度:5重量%、pH:12)(以下记载为“B-310”。)酸性铝盐:明矾水溶液(Al2(SO4)3浓度:27重量%)(以下,记载为“Al2(SO4)3”。)酸:10重量%硫酸水溶液(以下,记载为“硫酸”。)阳离子系聚合物:栗田工业(株)制“Crystack(クリスタック)B-450”(烷基胺与环氧氯丙烷的缩合物,重均分子量:10万)(以下记载为“B-450”。)以下,处理药剂的“原液”是指上述药液(水溶液)本身。[实施例1]利用图1所示的湿式涂装室循环水的处理装置,在下述条件下进行湿式涂装室循环水的处理。利用湿式涂装室循环水进行的涂料的捕集在下述条件下进行。涂料(汽车车身水性底涂层)供给量:4g/min循环水:汽车组装工厂循环水和自来水的混合水循环水凹槽2的保有水量:800L循环水量(配管11的流量):100L/min来自配管14的Al2(SO4)3定量添加量:0.12g/min(原液换算)来自配管13的B-310定量添加量:0.16g/min(原液换算)测量槽3中的条件如下。以下,将酚系树脂的碱溶液添加机构21的加药泵称作“B-310泵”,将酸性铝盐添加机构22的加药泵称作“Al2(SO4)3泵”。测量槽3的贮存部32的容量:5L工业用水向测量槽3的导入流量:10L/min工业用水导入时间(pH计的洗涤时间):2分钟待机时间:28分钟循环水向测量槽3的导入流量:10L/min循环水导入时间:30分钟循环水导入开始后至进行pH测定为止的时间:2分钟pH设定值:6.8~7.2加药控制条件:pH小于6.8时,使B-310泵开启(ON),pH为7.0时,使B-310泵关闭(OFF)。pH大于7.2时,使Al2(SO4)3泵开启(ON),pH为7.0时,使Al2(SO4)3泵关闭(OFF)。B-310泵流量:0.1g/min(原液换算)Al2(SO4)3泵流量:0.1g/min(原液换算)B-310泵最大工作时间:100分钟Al2(SO4)3泵最大工作时间:100分钟向测量槽3导入循环水,导入开始2分钟后,利用pH计34进行pH测定以及pH调节。pH测定和pH调节的时间为28分钟,循环水向测量槽3的导入时间合计为30分钟。在pH测定及pH调节工序中,如上述的加药控制条件,根据需要添加B-310或Al2(SO4)3。在pH测定及pH调节工序后,向测量槽3导入工业用水2分钟,进行pH计34的洗涤,然后,在充满了工业用水的状态下待机28分钟。在pH计的洗涤及待机工序后,再次进行pH测定及pH调节工序,并交互重复进行pH测定及pH调节工序与pH计的洗涤及待机工序。将此时的pH计34的测定值随时间的变化示于表1以及图2中。在表2中,示出了在12小时的运转中,pH调节所需的B-310及Al2(SO4)3使用量(来自B-310泵及Al2(SO4)3泵的加药量)。[比较例1]实施例1中,不进行工业用水的导入,而将循环水持续以10L/min导入测量槽3,进行pH测定及pH调节,除此之外,同样地进行运转。pH测定值随时间的变化如表1及图2所示。pH调节所需的B-310及Al2(SO4)3使用量如表2所示。表1表2根据表1、2可知,通过本发明,能抑制pH变动、以较少的加药量进行稳定且可靠的pH调节。实施例1及比较例1中,在进行12小时的运转的前后,通过pH计34进行pH标准液(pH6.81)的pH测定,得到表3所示的结果。确认到:比较例1中,因pH计的污染而导致测定精度降低,相对于此,实施例1中,通过洗涤pH计,充分保持pH计的测定精度。表3运转前运转后实施例16.816.81比较例16.816.85[实施例2]实施例1中,使加药控制条件设置如下,除此以外,同样地进行处理。其结果是,能够同样地进行稳定且可靠的pH调节。加药控制条件:pH小于6.9时,使B-310泵开启(ON),pH为7.0时,使B-310泵关闭(OFF)。pH大于7.1时,使Al2(SO4)3泵开启(ON),pH为7.0时,使Al2(SO4)3泵关闭(OFF)。[实施例3,4、比较例2~4]在500ml容量的瓶中添加自来水300mL、水性涂料(汽车车身用水性涂料:银色金属(丙烯酸系))0.6mL以及以表4中所示的量添加表4所示的药剂(其中,比较例2中无药剂添加)并盖上盖,以60次/30秒进行振荡。然后,将总量倒入烧杯中,测定处理液的pH以及胶体当量(利用MU科技公司(ミューテック社)制造的颗粒电荷测定仪(PCD,ParticleChargeDetector),然后,进行以下的发泡试验、浊度测定、二次凝集试验。表4所示的药剂添加量均为作为制品量(原液量)的添加量。表5~7中也同样。<发泡试验>将处理液300mL加入1L的量筒中,实施鼓泡试验。在鼓泡试验中,使用散气球,以1.5L/分钟的空气量使量筒内的处理液鼓泡,确认以下的发泡性和消泡性。(发泡性)开始鼓泡,测定2分钟后的泡量(mL)。在2分钟以内,泡量大于700mL时,记录截至大于700mL为止的秒数。该秒数越大,发泡抑制效果越优异。(消泡性)鼓泡后,静置2分钟,测定剩余的泡量(mL)。在2分钟以内泡消失的情况下,记录截至泡消失为止的秒数。该秒数越小,消泡性越优异。<浊度测定>使用沃特曼(Whatman)No.41滤纸(粒子保持能20~25微米)对处理液进行过滤。通过浊度计测定得到的滤液的浊度。<二次凝集试验>对处理液添加1mL(作为有效成分浓度为13mg/L)的1重量%的阳离子性高分子凝集剂(丙烯酰胺与2(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵的共聚物(重均分子量800万))溶液,确认絮凝物的状态。以下述基准进行评价。(凝集效果)○:形成良好的絮凝物,凝集性优异。×:未形成絮凝物,不能获得凝集效果。将结果示于表4中。在水性涂料的凝集处理中,能够进行涂料的一次凝集(滤液的浊度低)及难以起泡是最重要的评价项目。表4在水性涂料的处理中,处理水的胶体当量对处理效果产生较大影响,因此,实验中,尽可能地考虑到使胶体当量大致相同来进行试验。根据表4可知,滤液浊度在使用了明矾的实施例3、4中低,处理液澄清。在发泡试验中,未进行处理的比较例2中,发泡多,但实施例3、4、比较例3、4大致相同。根据这些结果可知,通过将pH调节为7附近,药剂的必要添加量降低,而且,通过联用明矾,能够不使用硫酸那样的危险品且能够降低滤液浊度。[实施例5、比较例5~8]使用中涂层涂料(汽车车身涂装用:灰色(聚酯系))来代替水性涂料,药剂添加量如表5所示(比较例5中未添加药剂),除此之外,与实施例3同样地进行了凝集处理,同样地进行了评价试验。将结果示于表5中。表5根据表5可知,对中涂层涂料而言,使用了明矾的实施例5和比较例7的滤液浊度低,处理液澄清。在发泡试验中,在未进行处理的比较例5中,发泡多,但是,虽然实施例5、比较例6~8大致相同,但通过将pH调节为7附近,可降低药剂的必要添加量。在本涂料的情况下,如实施例5,即使不使用B-450(阳离子系聚合物)也能进行良好的处理。通过联用明矾,能够不使用硫酸那样的危险品且能够降低浊度。[实施例6、比较例9~12]使用图3所示的实验装置来实施试验。该实验装置构成为通过泵P使保有水量50L的循环水槽41内的循环水循环,使其在循环水槽上部的喷涂涂料的水幕板42上流下。43是涂料喷雾装置,51是循环配管,52是用于将循环水排出到系统外的排出配管,53是排气配管,V1、V2阀,F是排气扇。将自来水50L和水性涂料(汽车车身涂装用:银色金属(丙烯酸系))100mL进行混合,以表6所示的量添加表6中示出的药剂(其中,在比较例9中未添加药剂),使装置工作。接着,以2g/分钟的量喷涂溶剂系涂料(汽车车身透明溶剂系涂料)30分钟的,然后,使装置停止工作。通过手指触摸检测在循环水槽的水面上浮起的处理泥浆的粘性,以下述基准进行评价。(评价基准)○:无粘性×:有粘性与实施例3中相同,进行处理液的pH和电荷的测定、发泡试验、滤液浊度的测定、二次凝集试验。二次凝集试验中的阳离子性高分子凝集剂的添加量的有效成分浓度为13mg/L。将结果示于表6中。在溶剂系涂料中,处理泥浆没有粘性是最重要的评价项目。在水性涂料处理中,能进行一次凝集(滤液浊度低)及不易起泡是处理中最重要的评价项目。表6根据表6可知,使用了明矾的实施例6和比较例11的滤液浊度低,处理液澄清。在发泡试验中,在比较例9的未处理中,发泡多,但实施例6、比较例10~12大致相同。实施例6、比较例10~12中,溶剂系涂料的粘性除去性均为同等的效果。根据这些结果可知,通过联用明矾,调节为最适pH,能够进一步减少药剂的必要添加量。[实施例7,8、比较例13~15]实施例6中,使用水性涂料(汽车车身涂装用:白(丙烯酸系))和水性中涂层涂料(汽车车身涂装用:白(聚酯系))为1:1的混合物,代替水性涂料,将药剂添加量设为表7所示的量(其中,比较例13中不添加药剂),除此以外,同样地进行了凝集处理,而且进行了同样的评价。将结果示于表7中。表7根据表7可知,使用了明矾的实施例7、8的滤液浊度低,处理液澄清。在发泡试验中,在未进行处理的比较例13中,发泡多,但实施例7、8、比较例14、15大致相同,溶剂系涂料的粘性除去性也为同等的效果。根据这些结果可知,通过联用明矾并调节为最适pH,能够进一步降低药剂的必要添加量。使用特定的方面对本发明进行了详细说明,但是,本领域技术人员知晓,在不脱离本发明的意图和范围的条件下能进行各种变更。本申请基于2014年7月23日提出的日本专利申请2014-149506、以及2015年1月30日提出的日本专利申请2015-17142,在此通过引用而援用其全部内容。附图标记说明1湿式涂装室2循环水凹槽3测量槽4泥浆回收装置5回收泥浆贮槽6控制装置21酚系树脂的碱溶液添加机构22酸性铝盐添加机构31溢流壁32贮存部33溢流部34pH计35水位计41循环水槽42水幕板43涂料喷雾装置当前第1页1 2 3 
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