本发明属于污水处理技术领域，尤其针对处理低c/n污水过程中脱氮效率不高，资源浪费严重等问题而建立一种高效反硝化燃料电池耦合iem-uf组合膜脱氮装置。
背景技术：
低c/n是我国城市生活污水的典型水质特征。传统生物脱氮技术是通过硝化作用和反硝化作用来实现氮的去除，充足的碳源是反硝化菌高效脱氮的关键。但在处理低c/n污水的过程中，由于有机物含量偏低，污水中所能提供的碳源不能满足反硝化要求，使得传统生物脱氮工艺处理低c/n比污水时遇到较大困难。
针对传统脱氮工艺处理低c/n比污水的碳源不足及硝化菌硝化效率不高等问题，申请者发明了“一种反硝化燃料电池耦合iem-uf氮富集组合膜硝化脱氮装置”(同时申请)来解决这一问题。和传统的生物脱氮过程相比较，反硝化燃料电池在污水脱氮处理的过程中减少了反硝化过程其他异样微生物对有机碳源的消耗减少了对碳源的需求，与传统反硝化过程相比具有减小消耗能源，增加产能，提高处理效率等优点。但在普通反硝化燃料电池耦合iem-uf氮富集组合膜硝化脱氮装置运行过程中，存在分离器在进行氨氮富集的过程中少量的氨氮伴随着富含cod的溶液同时进入反硝化燃料电池阳极室内。氨氮在厌氧的反硝化燃料电池过程中不能发生氨氧化反应，伴随着阳极室出水直接排放，造成了整套装置出水中含有少量氨氮溶液，影响系统的总氮去除率。针对此装置的存在的问题，申请者将阳极室出水含有氨氮的出水回流到硝化反应器的过程中，使含有氨氮溶液的阳极出水得到处理，同时阳极室进水的cod已经得到处理，出水不会对硝化反应器当中的异养微生物提供碳源而导致和硝化细菌竞争生存。提升整套系统的总氮去除率，此耦合工艺可以高效的作为处理低c/n比污水的一种处理工艺。
为了解决现有的低c/n生活污水脱氮效率较低，能耗较大、碳源不足等问题，申请者开发一种高效反硝化燃料电池耦合iem-uf组合膜脱氮装置，
将进水中的氨氮和cod在氨氮分离器内进行富集分离，然后富集的氨氮进入硝化反应器进行硝化反应，将硝化反应液与截留下的富含cod的溶液分别进入反硝化燃料电池的阴阳极室内组和成为微生物燃料电池，进行同步脱氮除碳，同时将阳极室出水经回水蠕动泵引入硝化反应器当中，将阳极室内的含有氨氮的溶液进行处理，进一步提升装置的总氮去除率。同时实现废水脱氮同时产生电能。
技术实现要素：
本发明的目的是针对现有处理低c/n比废水利用组合膜生物反应系统的氨氮富集及去除方法总氮去除率不高，提供一种高效反硝化燃料电池耦合iem-uf组合膜脱氮装置，该方法及装置具有较好的总氮去除率，并且实现了脱氮的同时产生电能。为处理低c/n比废水提供一种处理方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：
一种利用组合膜耦合反硝化燃料电池反应系统的启动、稳定运行及反硝化燃料电池同步脱碳除氮处理，该装置包括敞口的氨氮分离器(3)、硝化反应器(16)、密封的反硝化微生物燃料电池反应器(25)；
氨氮分离器(3)包括原水进水蠕动泵(1)，进水管(2)，电源(4)，时间继电器(5)，导线(6)，电极(7)，搅拌器(8)，膜组件c(9)，压力表(10)，氨氮富集液出水蠕动泵(11)和氨氮富集液出水管(12)；原水经过进水蠕动泵进入氨氮分离器中，膜组件c(9)位于氨氮分离器内；膜组件c(9)由超滤膜或者微滤膜之一(37)、阳离子交换膜(36)、以及带有导流槽(34)和孔洞(32)的支撑板(33)组成，阳离子交换膜、超滤膜或者微滤膜之一分别位于支撑板两侧；膜组件c出水口(35)与压力表(10)、出水蠕动泵(11)用氨氮富集液出水管(12)顺序相连，并受时间继电器(5)的控制，将出水排入中间分隔开的氨氮富集箱(13)左侧中；电极(7)放置在氨氮分离器(3)内，搅拌器(8)叶片位于膜组件c(9)旁；电极阳极正对膜组件c(9)的阳离子交换膜，电极阴极正对超滤膜或微滤膜之一；
硝化反应器(16)包括硝化反应器进水管(14)，硝化进水蠕动泵(15)，曝气装置(17)，气体流量计(18)，气泵(19)，时间控制开关(20)；硝化反应器(16)中曝气装置(17)与气路管线、气体流量计(18)和气泵(19)依次相连；硝化出水管(21)与硝化出水蠕动泵(22)相连，硝化反应器(16)内的曝气头(17)位于反应器下部，硝化过程出水流入到氨氮富集液箱(13)右侧中，再由阴极室进水蠕动泵(24)引入到反硝化过程中；
反硝化微生物燃料电池反应器(25)包括反硝化微生物燃料电池反应器阳极室(27)，反硝化微生物燃料电池反应器阴极室(26)，电极材料(30)分别放置在阴极室内与阳极室内，阳极室进水蠕动泵(23)，阴极室进水蠕动泵(24)，氨氮富集箱(13)右侧内硝态氮富集液通过阴极室进水蠕动泵(24)将硝态氮富集液引入阴极室(26)，用导线(6)连接电极材料至电阻箱(29)两端，阴极室与阳极室用质子交换膜(28)隔离；电阻箱两端连接电压监控设备(37)，阳极室出水经过回流蠕动泵(39)回流至硝化反应器，阴极室最终单独出水进入出水桶中(38)。
总流程：原水经进水蠕动泵进入氨氮分离器底部；nh4+在氨氮分离器中在电场力作用下选择性透过阳离子交换膜被富集，氨氮富集液蠕动泵抽入到氨氮富集液收集箱，氨氮富集液在蠕动泵的作用下抽入到硝化反应器中；氨氮富集液经过硝化反应后，由硝化出水蠕动泵抽出到硝化出水水箱收集；硝化出水再经蠕动泵作用下进入到反硝化燃料电池阴极室内进行脱氮；氨氮分离器中截留下来含有大量cod的废水进入反硝化阳极室内进行除碳，同时将阳极室出水回流到硝化反应器当中，进行硝化去除氨氮过程。
本发明提供了一种利用上述装置进行氨氮富集、硝化、反硝化脱碳除氮的方法，其特征在于：它具有如下工艺流程步骤：
(1)废水：废水经进水泵增压后，经进水管流入氨氮分离器中；
(2)膜组件c对废水中nh4+富集及有机物分离：氨氮分离器中在电场力作用下，经过膜组件中阳离子交换膜将进水氨氮富集，出水氨氮浓度提高；通过超滤膜将进水cod截留在氨氮分离器中，使进入硝化反应器的膜组件出水中cod减小；
(3)sbr硝化反应：将收集的氨氮富集液经蠕动泵引入硝化反应器中，nh4+在曝气条件下通过硝化菌转化为no3-，形成硝化液并对硝化液进行收集；
(4)反硝化燃料电池反应器：将截留下来含有大量cod的废水经蠕动泵进入到反硝化燃料电池阳极室内，将收集的硝化液经蠕动泵通过反硝化进水管进入反硝化燃料电池阴极室内，通过反硝化燃料电池利用有机物在缺氧条件下提供电子，no3-在阴极室内作为主要的电子受体将no3-转化为n2，完成脱氮和有机物的去除，同时将阳极出水经回流蠕动泵引入高效硝化反应器当中，进行硝化反应；
(5)出水：经过第四步处理后阴极单独出水。
本发明提供了一种高效利用组合膜耦合反硝化燃料电池的方法及装置，其特征在于：氨氮分离器将氨氮富集，在硝化阶段由于氨氮分离器将硝化进水中cod截留，可以避免硝化过程中异养菌与自养菌的竞争，保证硝化的高效运行。反硝化过程进入到反硝化燃料电池反应器内进行，并将未富集的少量氨氮重新回流到高效的硝化反应器当中进行氨氧化处理，提高了总氮处理效率。
本发明与现有技术相比，具有以下优点及突出效果：
1、将阳极室出水含有氨氮的出水回流到硝化反应器的过程中，使含有氨氮溶液的阳极出水得到处理，同时阳极室进水的cod已经得到处理，出水不会对硝化反应器当中的异养微生物提供碳源而导致和硝化细菌竞争生存，保证了硝化处理过程效率。
2、部分未经组合膜富集到的氨氮能够重新回入到高效的硝化反应器当中进行处理，提高总氮处理效率。
3、利用污水中的资源进行电能回收。污水中含有有着大量的能源，此耦合工艺可以将低c/n比废水中的能源进行回收。
4、碳源氧化、氮源的硝化与反硝化在各自适宜环境下运行,容易控制反应条件，稳定性强，运行效率更高。
附图说明
图1为本发明提供的种反硝化燃料电池耦合iem-uf氮富集组合膜硝化脱氮装置方法运行示意图。
图中：1-原水进水泵2-原水进水管3-氨氮分离器4-电源5-时间继电器6-导线7-电极8-搅拌器9-膜组件c10-压力表11-氨氮富集液出水蠕动泵12-氨氮收集液出水管13-氨氮富集箱14-硝化反应器进水管15-硝化进水蠕动泵16-硝化反应器17-曝气装置18-气体流量计19-气泵20-时间控制开关21-硝化出水管22-硝化出水蠕动泵23-反硝化阳极室进水蠕动泵24-反硝化阴极室进水蠕动泵25-反硝化燃料电池反应器26-反硝化阴极室27-反硝化阳极室28-质子交换膜29-电阻箱30-电极材料37-电压监控设备38-出水桶39-回水蠕动泵
图2为膜组件的平面示意图，图3为膜组件的剖面示意图。
图中：34-膜组件c出水口35-阳离子交换膜36-超滤膜(或者微滤膜)32-支撑板33-导流槽31-孔洞
具体实施方式
下面结合附图1及实施例详细加以说明，以进一步理解本发明。
本发明利用组合膜处理生活污水一种装置其中包括：氨氮分离器、硝化反应器、反硝化燃料电池反应器。氨氮分离器为长方体形有机玻璃，有效体积为20l。其中膜组件c(图2、图3)，是由阳离子交换膜35、超滤膜或者微滤膜36和带有导流槽33和孔洞31的支撑板32组成；阳离子交换膜35和超滤膜或者微滤膜36分别固定在支撑板32的两面，电极板为铁电极。硝化反应器为圆柱形有机玻璃制成，有效容积为2.0l。反硝化燃料电池反应器阴(阳)极室有效容积3.0l，电极材料为载铂碳纸，为密闭容器。
本发明所采用的阳离子交换膜35为来自日本astom提供的型号为cms的阳离子交换膜，超滤膜36为国内某厂家提供的孔径为0.1μm、膜通量为18.75-20.83l/m2.h的超滤膜。
具体运行步骤如下：
(1)原水(废水)：废水经进水泵(1)增压后，经进水管(2)以流量为1-10ml/min流入氨氮分离器(3)中；
(2)膜组件c对废水中nh4+富集及有机物分离：氨氮分离器(3)中设置有膜组件c(9)和搅拌器(8)，膜组件c(9)由阳离子交换膜(35)和超滤膜(36)组成，可以对废水中nh4+和有机物分别进行富集和分离，膜组件c出水口(34)与氨氮富集出水管(12)、压力表(10)和出水蠕动泵(11)依次相连，并受时间继电器(5)的控制，打开出水蠕动泵(11)，调整流量为1-9ml/min；同时，将搅拌器(8)放入氨氮分离器(3)中并运行，其搅拌叶片位于膜组件c(9)旁，hrt为20h-2.5d；电极(7)的两极经导线(6)分别与电源(4)相连，并将阳极正对离子交换膜(35)，阴极正对超滤膜(36)，打开电源(4)，调整到电流为0.05-0.3a，并保持不变；出水蠕动泵(11)在时间继电器(5)的控制下，出水为间歇性出水即出水蠕动泵抽停时间比为8分钟:5分钟，出水经氨氮富集出水管(12)到达氨氮富集液箱(13)左侧中，当压力表(10)指示数值超过15kpa时，需对膜组件c(9)进行清洗；
(3)sbr硝化反应：将氨氮富集液箱(13)左侧中的废水经硝化进水管(14)由硝化进水蠕动泵(15)引入硝化反应器(16)中；将反硝化燃料电池阳极室(27)出水经回水蠕动泵(39)引入硝化反应器(16)中，硝化反应器中活性污泥mlss为3000-3500mg/l，曝气头(17)设置在反应器底部，由气体流量计(18)，控制do在1.5-2.0mg/l；通过时间控制器(20)使硝化反应器采用sbr方式运行，其中一个周期中进水0.5h，曝气反应4-8h，静置0.5-1h，排水0.5h；nh4+在硝化活性污泥和曝气条件下，形成硝化液，引入氨氮富集箱(13)右侧中；
(4)反硝化燃料电池反应：将氨氮富集箱(13)右侧硝化液经蠕动泵(24)送入反硝化阴极室中进行反硝化，反硝化阴极室进水ph范围为7.0-7.8。反硝化阴极室中活性污泥mlss为3000-3500mg/l，阴极室内水力停留时间为15-25h。含有cod的废水经蠕动泵(23)送入反硝化阳极室进行反硝化过程，反硝化阳极室进水ph范围为7.0-7.4。反硝化阳极室中活性污泥mlss为3000-3500mg/l，阳极室出水经过回水蠕动泵回流至硝化反应器。外置可变电阻箱1-1000ω，运行过程中采用磷酸一氢钠与磷酸二氢钠缓冲溶液调整阴阳极反应器内ph值为7.0±0.2，电极材料为载铂碳纸电极。阳极室内水力停留时间为15-25h。反应器为封闭缺氧环境，进而完成脱碳除氮以及产电。
(5)出水：经过第四步处理后阴极单独出水。
结果：
当原水为配水时，其主要水质指标平均值为：nh4+-n＝60-80mg/l、cod＝180-200mg/l；操作条件为：控制膜组件c出水的蠕动泵抽停时间比均为8分钟:5分钟，进水流量为,4ml/min，膜组件c出水流量均为1.6ml/min，反硝化阳极室进水流量3ml/min，反硝化阴极室进水流量4ml/min，膜组件c电流为0.2a，硝化反应器活性污泥mlss＝3200mg/l，反应6h。反硝化阴(阳)反应器活性污泥mlss＝3100mg/l。外置电阻为50ω时，稳定时反硝化燃料电池平均电流0.6ma。阴阳极总出水主要指标平均值可以达到：cod＝20.29mg/l，nh4+-n＝4.27mg/l，no3--n＝18.87mg/l，no2--n＝0.24mg/l；去除率平均值分别为：cod＝90.53％，nh4+-n＝94.20％，tn＝56.41％。