一种处理含硫氰化合物废水的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种处理含硫氰化合物废水的方法。
【背景技术】
[0002]氰化物(尤其是游离态的氰化物)是一类剧毒物质，接触到氰化物的气体或者溶液都会引起中毒；大量排放含氰废水到环境中会严重损害环境，造成环境污染；排放含氰废水到水体中会造成水体中环境的恶化及影响水体中生物的生长等。硫氰化合物属于一类特殊的氰化物，也可以认为是氰化物的衍生物，硫氰化合物比其他形式的氰化物更加稳定，这就意味着它更难被氧化剂所氧化。硫氰化合物也是具有毒性的，在酸性条件下尤其危险。
[0003]目前对于含氰废水的处理方法主要是化学氧化法，常用的氧化剂有次氯酸钠、二氧化氯、臭氧、次氯酸钙、过氧化氢等，而次氯酸钠氧化法是国内外最常用的方法。然而，次氯酸钠氧化法化学消耗高，处理成本大，对有些金属络合物不能完全被氧化。硫氰化合物是一类非常稳定的氰化物，一般的氧化剂如过氧化氢等对硫氰化合物的去除效果非常一般，加上废水中其他物质的消耗，导致在处理过程中消耗了大量的化学药剂，增加了很大的处理成本；再者，次氯酸钠、臭氧、过氧化氢等氧化剂本身就会对环境带来污染；次氯酸钠处理后废水中存在大量的氯离子，废水中消毒副产物大量增加；高浓度的臭氧对人体产生危害，现场操作危险性大；过氧化氢是易爆物质。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种处理含硫氰化合物废水的方法。
[0005]本发明的具体技术方案如下:
[0006]一种处理含硫氰化合物废水的方法，包括如下步骤:
[0007](I)调节硫氰化合物含量=10mg/L的含硫氰化合物废水的pH至7.5?13.0，再加入聚合氯化铝和阳离子型聚丙烯酰胺至终浓度分别为1.0?15.0%。和0.1?1.2%。，静置沉淀后，取上清液；
[0008](2)调节步骤⑴所得上清液的pH至8.0?12.0 ;
[0009](3)向步骤(2)处理后的上清液中加入高铁酸盐，并于室温下200?600rpm搅拌反应25?40min，所加入高铁酸盐的量使得物料中Fe6+和SCN—的摩尔比为1:2?12 ；
[0010](4)向步骤(3)反应后所得物料中加入聚合氯化铝和聚丙烯酰胺至终浓度分别为5.0?20.0%。和0.1?1.2%。，静置沉淀，过滤后即得处理后水。
[0011]在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(I)为:调节含硫氰化合物废水的pH至7.8?10.0，再加入聚合氯化铝和阳离子型聚丙烯酰胺至终浓度分别为1.0?10.0%。和
0.1?1.0%。，静置沉淀后，取上清液。
[0012]在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(2)为:调节步骤(I)所得上清液的pH 至 8.0 ?11.00
[0013]在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(3)为:向步骤(2)处理后的上清液中加入高铁酸盐，并于室温下200?600rpm搅拌反应25?40min，所加入高铁酸盐的量使得物料中Fe6+和SCN —的摩尔比为1:4.4?8.6。
[0014]在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(4)为:向步骤(3)反应后所得物料中加入聚合氯化铝和聚丙烯酰胺至终浓度分别为5.0?15.0%。和0.1?1.0%。，静置沉淀，过滤后即得处理后水。
[0015]在本发明的一个优选实施方案中，所述高铁酸盐为高铁酸钠和/或高铁酸钾。
[0016]本发明的有益效果是:
[0017]1、本发明的方法采用的高铁酸盐具有很强的氧化性，能够有效氧化废水中的硫氰化合物；
[0018]2、本发明的方法采用的高铁酸盐在氧化过程中，被还原成羟基氧化铁(FeOOH)和三价铁离子(包括Fe3+和Fe (OH) 3)，产物具有吸附、降解和助凝的效果，且不会给水体带来二次污染。
[0019]3、本发明的方法解决了常用氧化剂如过氧化氢、次氯酸盐等去除硫氰化合物效果不佳的问题。
[0020]4、本发明的方法具有操作简单，不需要增加大的设备，运行成本低、处理效率高的特点。
【具体实施方式】
[0021]以下通过【具体实施方式】对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
[0022]实施例1:
[0023]取自某石化公司含硫氰化合物废水，水样体积为lOOOmL，原水pH值为9.50，经过预处理(1.0gPAC+0.1gPAM)后的硫氰化合物浓度为3.75mg/L ;调节pH在8.40 ;加入15.0mL高铁酸钠溶液(Fe6+的浓度为0.5mmoml/L) (Fe 6+和SCN _的摩尔比为1:8.6)，并在200rpm的磁力搅拌条件下反应30min ;再反应溶液中加入10.0g聚合氯化铝(PAC)和1.0g聚丙烯酰胺(PAM)，静置过滤后得最终出水，检测得最终出水中硫氰化合物的含量为1.33mg/Lo
[0024]实施例2:
[0025]取自某石化公司含硫氰化合物废水，水样体积为lOOOmL，原水pH值为9.55，经过预处理(5.0gPAC+0.6gPAM)后的硫氰化合物浓度为4.65mg/L ;调节pH在8.30 ;加入20.0mL高铁酸盐(高铁酸钠和高铁酸钾混合液)溶液(Fe6+的浓度为0.5mmoml/L) (Fe 6+和SCN _的摩尔比为1:8.0)，并在400rpm的磁力搅拌条件下反应25min ;再反应溶液中加入15.0g聚合氯化铝(PAC)和1.2g聚丙烯酰胺(PAM)，静置过滤后得最终出水，检测得最终出水中硫氰化合物的含量为1.50mg/L。
[0026]实施例3:
[0027]取自某石化公司含硫氰化合物废水，水样体积为lOOOmL，原水pH值为9.50，经过预处理(10.0gPAC+l.0gPAM)后的硫氰化合物浓度为5.30mg/L ;调节pH在8.25 ;加入7.0mL高铁酸钠溶液(Fe6+的浓度为2.0mmoml/L) (Fe 6+和SCN _的摩尔比为1:6.5)，并在600rpm的磁力搅拌条件下反应30min ;再反应溶液中加入5.0g聚合氯化铝(PAC)和0.1g聚丙烯酰胺(PAM)，静置过滤后得最终出水，检测得最终出水中硫氰化合物的含量为0.38mg/L。
[0028]实施例4:
[0029]取自某石化公司含硫氰化合物废水，水样体积为lOOOmL，原水pH值为9.55，经过预处理(6.0gPAC+0.8gPAM)后的硫氰化合物浓度为6.18mg/L ;调节pH在8.00 ;加入6.0mL高铁酸钾溶液(Fe6+的浓度为2.5mmoml/L) (Fe 6+和SCN _的摩尔比为1:7.1)，并在500rpm的磁力搅拌条件下反应40min ;再反应溶液中加入8.5g聚合氯化铝(PAC)和0.Sg聚丙烯酰胺(PAM)，静置过滤后得最终出水，检测得最终出水中硫氰化合物的含量为0.23mg/L。
[0030]实施例5:
[0031]取自某石化公司含硫氰化合物废水，水样体积为lOOOmL，原水pH值为11.00，经过预处理(硫酸+3.0gPAC+0.2gPAM)后的硫氰化合物浓度为5.70mg/L ;调节pH在8.10 ;加入5.0mL高铁酸钾溶液(Fe6+的浓度为3.0mmoml/L) (Fe 6+和SCN _的摩尔比为1:6.6)，并在350rpm的磁力搅拌条件下反应35min ;再反应溶液中加入6.0g聚合氯化销(PAC)和0.3g聚丙烯酰胺(PAM)，静置过滤后得最终出水，检测得最终出水中硫氰化合物的含量为0.0Smg/L0
[0032]实施例6:
[0033]取自某石化公司含硫氰化合物废水，水样体积为lOOOmL，原水pH值为11.00，经过预处理(硫酸+5.0gPAC+0.3gPAM)后的硫氰化合物浓度为7.70mg/L ;调节pH在8.50 ;加入10.0mL高铁酸盐(高铁酸钠和高铁酸钾的混合液)溶液(Fe6+的浓度为3.0mmoml/L) (Fe 6+和SCN_的摩尔比为1:4.4)，并在500rpm的磁力搅拌条件下反应30min ;再反应溶液中加入12.0g聚合氯化铝(PAC)和1.0g聚丙烯酰胺(PAM)，静置过滤后得最终出水，检测得最终出水中硫氰化合物的含量为0.40mg/L。
[0034]以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
【主权项】
1.一种处理含硫氰化合物废水的方法，其特征在于:包括如下步骤: (1)调节硫氰化合物含量g10mg/L的含硫氰化合物废水的pH至7.5?13.0，再加入聚合氯化铝和阳离子型聚丙烯酰胺至终浓度分别为1.0?15.0%。和0.1?1.2%。，静置沉淀后，取上清液； (2)调节步骤⑴所得上清液的pH至8.0?12.0 ; (3)向步骤(2)处理后的上清液中加入高铁酸盐，并于室温下200?600rpm搅拌反应25?40min，所加入高铁酸盐的量使得物料中Fe6+和SCN _的摩尔比为1:2?12 ; (4)向步骤(3)反应后所得物料中加入聚合氯化铝和聚丙烯酰胺至终浓度分别为5.0?20.0%。和0.1?1.2%。，静置沉淀，过滤后即得处理后水。
2.如权利要求1所述的一种处理含硫氰化合物废水的方法，其特征在于:所述步骤(I)为:调节含硫氰化合物废水的PH至7.8?10.0，再加入聚合氯化铝和阳离子型聚丙烯酰胺至终浓度分别为1.0?10.0%。和0.1?1.0%。，静置沉淀后，取上清液。
3.如权利要求1所述的一种处理含硫氰化合物废水的方法，其特征在于:所述步骤(2)为:调节步骤⑴所得上清液的pH至8.0?11.0o
4.如权利要求1所述的一种处理含硫氰化合物废水的方法，其特征在于:所述步骤(3)为:向步骤(2)处理后的上清液中加入高铁酸盐，并于室温下200?600rpm搅拌反应25?40min，所加入高铁酸盐的量使得物料中Fe6+和SCN _的摩尔比为1:4.4?8.6。
5.如权利要求1所述的一种处理含硫氰化合物废水的方法，其特征在于:所述步骤(4)为:向步骤(3)反应后所得物料中加入聚合氯化铝和聚丙烯酰胺至终浓度分别为5.0?15.0%。和0.1?1.0%。，静置沉淀，过滤后即得处理后水。
6.如权利要求1至5中任一权利要求所述的一种处理含硫氰化合物废水的方法，其特征在于:所述高铁酸盐为高铁酸钠和/或高铁酸钾。
【专利摘要】本发明公开了一种处理含硫氰化合物废水的方法，包括如下步骤：(1)调节硫氰化合物含量≦10mg/L的含硫氰化合物废水的pH至7.5～13.0，再加入聚合氯化铝和阳离子型聚丙烯酰胺至终浓度分别为1.0～15.0‰和0.1～1.2‰，静置沉淀后，取上清液；(2)调节步骤(1)所得上清液的pH至8.0～12.0；(3)向步骤(2)处理后的上清液中加入高铁酸盐(包括高铁酸钠、高铁酸钾)，并于室温下200～600rpm搅拌反应25～40min，所加入高铁酸盐的量使得物料中Fe6+和SCN-的摩尔比为1:2～12；(4)向步骤(3)反应后所得物料中加入聚合氯化铝和聚丙烯酰胺至终浓度分别为5.0～20.0‰和0.1～1.2‰，静置沉淀，过滤后即得处理后水。本发明的方法解决了常用氧化剂如过氧化氢、次氯酸盐等去除硫氰化合物效果不佳的问题。
【IPC分类】C02F9-04
【公开号】CN104773874
【申请号】CN201510162265
【发明人】苑宝玲, 朱铭桥, 周真明, 黄华山, 王天一
【申请人】华侨大学
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2015年4月8日