为：COD为9928mg/L，氨氮为6383mg/L、总酚为 305. 3mg/L、色度为 500。
[0148] (4 )脱氨：将步骤（2 )膜过滤所得的透析液和步骤（3 )煤焦油的回收所得的脱焦油 废水加入碱溶液调节其pH至9,加热蒸发除去氨气，氨气经过冷却得液氨和脱氨兰炭废水。
[0149] 所述脱氨处理后废水的污染物指标为：COD为2587. 5mg/L，氨氮为81mg/L、总酚为 301. 5mg/L、色度为 500 倍。
[0150] (6)脱硫：往步骤（5)脱氨氮后的脱氨炭废水加入脱硫剂，如硫酸亚铁，生成硫化 铁沉淀和脱硫兰炭废水，防止硫化物对生化的毒害，提尚其生化效果。
[0151] (7)厌氧处理：将步骤（6)脱硫所得的脱硫兰炭废水加入碱溶液调节其pH至6~ 9,经过提升泵进入厌氧池，经过厌氧池中厌氧菌、兼氧菌的吸附、发酵、产甲烷共同作用，将 有机酸分解成甲烷和二氧化碳，通过厌氧处理提高废水的B/C值和除去大部分C0D，改善废 水的可生化性。
[0152] 所述厌氧处理后废水的污染物指标为：COD为595. 2mg/L，氨氮为51mg/L、总酚为 433mg/L、色度为500倍。
[0153] (8)好氧处理：将步骤（7)厌氧处理后兰炭废水经过提升泵进入好氧池和中间沉 淀池，且中间沉淀池的部分污泥通过回流泵回流至好氧池，通过好氧处理进一步氧化分解 兰炭废水中的有机物，深度去除COD和BOD;好氧池内均匀填满大量的生物悬浮填料，为好 氧微生物提供栖息、生长繁殖的场所，以便微生物在填料表面形成生物膜。在好氧池底部设 有曝气充氧搅拌系统，对污水进行充氧作用，使水中的溶解氧维持在2~4mg/L，同时利用 气体上升的作用，使池内的悬浮物与水更充分接触，另外通过气体和清水反冲洗的搅动作 用，可以有效的对填料表面生长的老化生物膜进行冲刷，促使生物膜的更新换代，使生物膜 维持较高的活性。
[0154] 所述好氧处理后废水的污染物指标为：COD为232.lmg/L，氨氮为llmg/L、总酚为 0.3mg/L、色度为200倍。
[0155] (9)电解：将步骤（8)好氧处理后兰炭废水进入电解机进行电解，以脱除色度、臭， 同时使废水中的难生化大分子化合物开环断链，变成可生化的小分子，进一步提高B/C值， 改善后续生化处理的条件；电解机的相邻两电极间的电压为2~12V，电流密度为10~ 32OmA/cm2〇
[0156] 所述电解机设有电源和电解槽，所述电解槽内的电极材料为石墨、钛、铁、铝、锌、 铜、铅、镍、钼、铬、合金和纳米催化惰性材料中的一种。
[0157] (10)二次厌氧处理：将步骤（9)电解所得的兰炭废水经过提升泵进入二次厌氧 池，经过厌氧池中厌氧菌、兼氧菌的吸附、发酵、产甲烷共同作用，将有机酸分解成甲烷和二 氧化碳，通过厌氧处理提高废水的B/C值和进一步除去大部分C0D，改善废水的可生化性。
[0158] 所述厌氧处理后废水的污染物指标为：COD为116. 08mg/L，氨氮为9mg/L、色度为 200 倍。
[0159] (11)MBR处理 步骤（10)二次厌氧处理后的兰炭废水进入MBR处理装置，通过MBR处理装置的过滤分 离或生物氧化降解作用对废水进行净化，进一步除去C0D、氨氮，得到净化废水。
[0160] 所述MBR装置的膜组件选自聚偏氟乙烯中空纤维膜、聚丙烯中空纤维膜、聚砜中 空纤维膜、聚醚砜、聚丙烯腈和聚氯乙烯中空纤维膜中的一种，膜孔径为0. 10~0. 2ym，工 作压力为-1~_50kPa，工作温度为5~45°C。
[0161] 所述MBR处理后废水的污染物指标为71.llmg/L，氨氮为8mg/L、色度为12。
[0162] (12)脱盐：步骤（11)膜处理后的废水进入脱盐装置，分离得透析水和浓缩水，透 析水进入再生水贮罐，浓缩水则经排水渠排放进入蒸发结晶池进行结晶处理； 所述脱盐装置是纳滤系统。
[0163] 所述的纳滤系统中的纳滤膜组件为管式膜组件、卷式膜组件或平板膜组件的一 种，工作压力为6~45bar，工作温度为20~45°C，最佳温度为35~40°C。
[0164] 上述仅为本发明的【具体实施方式】，但本发明的设计构思并不局限于此，凡利用此 构思对本发明进行非实质性的改动，均应属于侵犯本发明保护范围的行为。
【主权项】
1. 一种兰炭废水处理及再生循环利用方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 粗过滤：将COD为10000~75000mg/L、氨氮为500~5000mg/L、总酚为1000~ 6000mg/L、色度为10000~30000倍、pH值为8~10的兰炭废水经过格栅或筛网进行粗过 滤，除去大颗粒杂物； (2) 膜过滤：将经粗过滤的除去大颗粒物的兰炭废水加入酸调节pH至2~6,再经过膜 过滤得富含煤焦油的浓缩液和除去煤焦油的透析液，浓缩倍数为3~10 ; (3) 脱焦油：将步骤（2)经过膜过滤得富含煤焦油的浓缩液经过重力沉降分离或离心 分离得脱焦油兰炭废水，其COD的去除率为30~55% ; (4) 脱酚：将步骤（2)膜过滤所得的透析液和步骤（3)脱煤焦油后的兰炭废水混合均 匀，加入萃取剂萃取分离得脱酚兰炭废水，COD的去除率为35~70% ; (5) 脱氨氮：将步骤（4)脱酚所得的兰炭废水加入碱溶液调节其pH至9~11，加热蒸 发除去氨气，氨气经过硫酸溶液吸收生产硫酸铵或经过冷却液化得液氨和脱氨兰炭废水； (6) 脱硫：往步骤（5)脱氣氣后的脱氣兰炭废水加入脱硫剂，如硫酸亚铁，生成硫化铁 沉淀和脱硫兰炭废水，防止硫化物对生化的毒害，提高其生化效果，COD的去除率为10~ 20% ； (7) 厌氧处理：将步骤（6)脱硫所得的脱硫兰炭废水加入碱溶液调节其pH至6~9,经 过提升泵进入厌氧池，经过厌氧池中厌氧菌、兼氧菌的吸附、发酵、产甲烷共同作用，将有机 酸分解成甲烷和二氧化碳，通过厌氧处理提高废水的B/C值和除去大部分C0D，改善废水的 可生化性； (8) 好氧处理：将步骤（7)厌氧处理后兰炭废水经过提升泵进入好氧池和中间沉淀池， 且中间沉淀池的部分污泥通过回流泵回流至好氧池，通过好氧处理进一步氧化分解兰炭废 水中的有机物，深度去除COD和BOD;好氧池内均匀填满大量的生物悬浮填料；在好氧池底 部设有曝气充氧搅拌系统，对污水进行充氧作用，使水中的溶解氧维持在2~4mg/L，同时 利用气体上升的作用，使池内的悬浮物与水更充分接触，另外通过气体和清水反冲洗的搅 动作用，可以有效的对填料表面生长的老化生物膜进行冲刷，促使生物膜的更新换代，使生 物膜维持较高的活性； (9) 电解：将步骤（8)好氧处理后兰炭废水进入电解机进行电解，以脱除色度、臭，同时 使废水中的难生化大分子化合物开环断链，变成可生化的小分子，进一步提高B/C值，改善 后续生化处理的条件；电解机的相邻两电极间的电压为2~12V，电流密度为10~320mA/ cm2； (10) 二次厌氧处理：将步骤（9)电解所得的兰炭废水经过提升泵进入二次厌氧池，经 过厌氧池中厌氧菌、兼氧菌的吸附、发酵、产甲烷共同作用，将有机酸分解成甲烷和二氧化 碳，通过厌氧处理提高废水的B/C值和进一步除去大部分C0D，改善废水的可生化性； (11)MBR处理或曝气生物滤池生化：步骤（10)二次厌氧处理后的兰炭废水进入MBR 处理装置或曝气生物滤池，通过膜处理装置的过滤分离或生物氧化降解作用对废水进行净 化，进一步除去COD、SS和氨氮，得到净化废水； (12) 脱盐：步骤（11)MBR处理或曝气生物滤池生化后的废水进入脱盐装置，分离得透 析水和浓缩水，透析水进入再生水贮罐，浓缩水则经排水渠排放进入蒸发结晶池进行结晶 处理；所述脱盐装置为反渗透系统或纳滤系统的一种。2. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（2)所 述膜过滤为陶瓷膜过滤或金属膜过滤的一种；陶瓷膜过滤系统的陶瓷膜元件孔径为20~ IOOnm;金属膜过滤系统的金属膜元件孔径为30~IOOnm;工作压力为3~6bar，温度为 15 ~55°C。3. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（3)煤焦 油的回收所述的重力沉降分离是将经过膜过滤的富含煤焦油的浓缩液放入重力沉降池中， 经过重力沉降分离为煤焦油和脱焦兰炭废水。4. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（2)膜过 滤所述的经过膜过滤的富含煤焦油的浓缩液泵入离心机中，经过离心分离为煤焦油和脱焦 兰炭废水；离心分离的离心力为2200~4000。5. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（4)脱酚 所述的萃取所用的萃取剂为煤油、N，N'_二甲基庚基乙酰胺（N，N'-503)、磷酸三丁酯或粗苯 的一种或其混合物。6. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（9)电 解的电解机设有电源和电解槽，所述电解槽内的电极材料为石墨、钛、铁、铝、锌、铜、铅、镍、 钼、铬、合金和纳米催化惰性材料中的一种。7. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（11)所 述的所述MBR装置的膜组件选自聚偏氟乙烯中空纤维膜、聚丙烯中空纤维膜、聚砜中空纤 维膜、聚醚砜、聚丙烯腈和聚氯乙烯中空纤维膜中的一种，膜孔径为〇. 10~〇. 2ym，工作压 力为-1~-50kPa，工作温度为5~45°C。8. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（12)脱 盐所述的反渗透系统的反渗透膜组件为卷式膜组件，膜材料为有机膜中醋酸纤维膜或复合 膜，膜材料的截留分子量为50~200MWC0,进压为6. 0~45.Obar，出压为4. 5~33. 5bar。9. 如权利要求1所述的兰炭废水处理用再生循环利用方法，其特征在于：步骤（12)脱 盐所述的纳滤系统中的纳滤膜组件为管式膜组件、卷式膜组件或平板膜组件的一种，工作 压力为6~45bar，工作温度为20~45°C。
【专利摘要】一种兰炭废水处理及再生循环利用方法，包括如下步骤：（1）粗过滤；（2）膜过滤；（3）脱焦油；（4）脱酚；（5）脱氨氮；（6）脱硫；（7）厌氧处理；（8）好氧处理；（9）电解；（10）二次厌氧处理；（11）膜处理或曝气生物滤池生化；（12）脱盐。本发明通过膜过滤、脱焦油、脱酚、脱氨氮、厌氧处理、好氧处理、电解、脱盐等过程的组合处理工艺，进行兰炭废水的深度处理，不仅实现了煤焦油、酚、氨等资源的回收利用，而且大幅度降低了兰炭废水的处理成本。
【IPC分类】C02F9/14
【公开号】CN104926030
【申请号】CN201510277196
【发明人】张世文, 王峰, 殷明彩, 林菁
【申请人】波鹰(厦门)科技有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年5月27日