高纯度萘酚as颜料的制作方法

专利名称：高纯度萘酚as颜料的制作方法
技术领域：
本发明涉及偶氮颜料的领域。
背景技术：
萘酚AS颜料是工业界特别感兴趣的，这是由于它们通常达到高着色强度和覆盖工艺油墨组配的品红色区域。它们也具有良好的耐晒牢度。
萘酚AS颜料传统上采用间歇方法生产。这些方法的共同特征是要求工艺参数的精确控制和维持例如温度、时间、充分混合和着色剂浓度以及悬浮液浓度对于收率、色彩性能和获得的颜料的坚牢度以及对于它们的品质恒定性是决定性的。相似地，例如由于罐和搅拌器几何结构或热传递对初级粒子尺寸、粒度分布和色彩性能具有显著影响，所以新产品从实验室规模到大工业规模的放大对于间歇工艺是昂贵和费力的，和可能带来困难。尽管在合成时的所有工艺最优化，但常规生产的偶氮颜料由工艺决定有时还包含残余数量的未转化的起始材料以及由副反应形成的副产物。特别对于用于无接触印刷工艺，如小型办公室/家庭办公室打印机的那些颜料，高化学纯度是绝对必要的。对于某些应用，例如日用消费品的着色，对于使用的着色剂存在对于伯芳族胺、萘酚和三氮烯的特定极限值。

发明内容
本发明的目的是提供包含明显降低含量的不希望的副组分的萘酚AS颜料。
本发明因此提供式(IV)的萘酚AS颜料
其中X1是氢、卤素、硝基、氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、氨磺酰基、苯基氨磺酰基、C1-C4烷基氨磺酰基或二(C1-C4)烷基氨磺酰基；X2是氢或卤素；Y是氢、卤素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；和Z是苯基、萘基、苯并咪唑酮基、苯基或由卤素、硝基、C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基，具有由下述上限限定的最大含量的下文所述的副组分(1)-(5) 其中Ar具有含义
每种情况下由高压液相色谱(HPLC)测定。
对于本发明的目的优选是式(IV)的萘酚AS颜料，该颜料的副组分1的含量最高为80ppm和特别是最高为60ppm。
对于本发明的目的优选是式(IV)的萘酚AS颜料，该颜料的副组分2的含量小于50ppm的检测极限。
对于本发明的目的优选是式(IV)的萘酚AS颜料，该颜料的副组分3的含量小于50ppm的检测极限。
对于本发明的目的优选是式(IV)的萘酚AS颜料，该颜料的副组分4的含量小于50ppm的检测极限。
对于本发明的目的优选是式(IV)的萘酚AS颜料，该颜料的副组分5的含量最高为200ppm和特别是最高为100ppm。
副组分(1)-(5)可以按如下路径形成(1)由使用的重氮化合物的离解形成；(2)由使用的偶合剂的酰胺键的离解形成；(3)从如上所述释放的重氮化合物和胺(1)形成；(4)从如上所述释放的重氮化合物和胺(2)形成；(5)是未转化的偶合剂。
为由HPLC测定副组分，将式(IV)的化合物的样品(每个样品0.5g)干燥，由此采用N-甲基吡咯烷酮和甲醇制备悬浮液和通过装配有UV-Vis检测器的HPLC系统分析滤液。
对于本发明的目的优选是式(IV)的高纯度萘酚AS颜料，其中Y是氢、甲氧基、甲氧基羰基、甲基或氯；X1在5位且是氢、氯、硝基、氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、氨磺酰基、苯基氨磺酰基、甲基氨磺酰基或二甲基氨磺酰基；
X2在4位且是氢或氯；和Z是由氯、硝基、C1-C2烷基和/或C1-C2-烷氧基取代的苯基。
对于本发明的目的特别优选是颜料C.I.颜料红146、147、176、184、185、269。
本发明也提供生产这样高纯度萘酚AS颜料的方法，该方法的特征是(a)在微型反应器中至少进行偶氮偶合，(b)在0-60℃的温度下将微型反应器中生产的萘酚AS颜料与选自C3-C6醇、C4-C10醚醇和卤代芳族化合物的有机溶剂充分接触，和/或(c)在含水或含溶剂的悬浮液中将微型反应器中生产的萘酚AS颜料进行膜纯化。
步骤(c)也可以在步骤(b)之前进行。在一些情况下也可能已经通过步骤(b)或(c)之一达到所需的纯度。
(a)微型反应器中的合成可用的微型反应器包括在WO01/59013A1中描述的设备。微型反应器从多个小板构造，该多个小板在彼此上方堆叠和彼此连接，且其表面带有微机械方式产生的结构，该结构相互作用形成用于实施化学反应的反应空间。存在至少一个贯穿该系统的连接到入口和出口的通道。材料物流的流量由设备限制，例如由依赖于微型反应器的几何结构设计出现的压力限制。期望微型反应器中的反应完全进行，但也可以接着存在停留区以提供可能要求的停留时间。流量有利地为0.05-5l/min，优选0.05-500ml/min，更优选0.05-250ml/min和特别地0.1-100ml/min。
微反应系统连续操作，在此每种情况下彼此混合的流体数量在微升(μl)到毫升(ml)范围内变动。反应器内部微结构化区域的尺寸对于此微反应系统中萘酚AS颜料的生产是决定性的。这些尺寸必须选择这样大，使得特别地固体粒子可通过而没有问题和故不堵塞通道。微结构的最小净宽应当比最大颜料粒子的直径大出约十倍。此外，必须通过适当的几何设计保证没有死水区，例如盲端或尖角，其中颜料粒子例如可沉降。因此优选是具有圆角的连续路径。结构必须足够小以利用微反应技术的固有优点，即优异的热控制，层流，扩散混合和低内部反应体积。
输送溶液或悬浮液的通道的净宽有利地是5-10000μm，优选5-2000μm，更优选10-800μm，特别地20-700μm。
换热器通道的净宽主要依赖于输送流体或悬浮液的通道的净宽和有利地小于或等于10000μm，优选小于或等于2000μm和特别是小于或等于800μm。换热器通道的净宽的下限不是关键的和至多由要泵送的换热器流体的压力增量和由最优化的供热或散热的必要性限制。使用的微反应系统的尺寸是换热器结构 通道宽度约600μm，通道高度约250μm；混合器和停留时间通道宽度约600μm，通道高度约500μm。
优选从上方向微型反应器中加入所有的换热器流体和反应物。同样优选向上方输出产物和换热器流体。通过紧邻位于反应器上游的T形支路实现参与反应的第三种和第四种流体(例子是缓冲溶液)的可能供应，即反应物各自可以与缓冲溶液预先混合。优选通过精确活塞泵和计算机控制的调控系统控制必要的浓度和流量。通过集成传感器监测反应温度并借助于调控系统和恒温器/低温恒温器监测和控制反应温度。使用材料的混合物的制备也可以预先在微混合器中或在上游混合区中进行。也可以将使用材料计量入下游混合区或计量入下游微混合器或反应器。在此使用的系统由不锈钢制成；其它材料，例如玻璃、陶瓷、硅、塑料或其它金属同样可使用。
除偶氮偶合外，重氮化也可以在微型反应器中进行。也可以在串联的微型反应器中进行这两个阶段。
有利地将反应物作为水溶液或悬浮液和优选以化学计量量/当量数量输送到微型反应器。偶氮偶合反应优选在水溶液或悬浮液中进行，但也可以单独或作为与水的混合物形式使用有机溶剂，例如，含有1-10个碳原子的醇，例子是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇，丁醇，如正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，戊醇，如正戊醇和2-甲基-2-丁醇，己醇，如2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2-甲基-2-己醇和3-乙基-3-戊醇，辛醇，如2，4，4-三甲基-2-戊醇，和环己醇；或二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇，或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基异丁基醚、四氢呋喃或二甲氧基乙烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的单甲基醚或单乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、丁基乙二醇或甲氧基丁醇；酮，如丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲乙酮或环己酮；脂族酰胺，如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；脲衍生物，如四甲基脲；或环状羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；酯，如羧酸-C1-C6烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸-C1-C6二醇酯；或二醇醚乙酸酯，如乙酸-1-甲氧基-2-丙基酯；或邻苯二甲酸-或苯甲酸-C1-C6烷基酯，如苯甲酸乙酯；环状酯，如己内酯；腈，如乙腈或苄腈；脂族或芳族烃，如环己烷或苯；或由烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯，如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯甲酸或苯酚；芳族杂环，如吡啶、吗啉、甲基吡啶或喹啉；以及六甲基磷酰三胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲亚砜和环丁砜。所述溶剂也可以作为混合物形式使用。优选使用可与水混溶的溶剂。
本发明的方法中也可采用常规方法中使用的助剂，例如表面活性剂，颜料性和非颜料性分散剂，填料，标准化剂，树脂，蜡，消泡剂，防尘剂，增量剂，配色着色剂，防腐剂，干燥延迟剂，流变控制添加剂，湿润剂，抗氧化剂，UV吸收剂，光稳定剂或其组合。可以在微反应器中的反应之前、期间或之后的任何时间点，一次性或分多份加入助剂。例如，助剂可以直接加入反应物的溶液或悬浮液中，也可在反应期间采用流体、被溶解或被悬浮的形式加入。加入的助剂的总数量可为0-40wt％，优选1-30wt％，更优选2.5-25wt％，基于萘酚AS颜料。
合适的表面活性剂包括阴离子或阴离子活性的、阳离子或阳离子活性的和非离子型的物质或这些试剂的混合物。可用于本发明的方法的表面活性剂、颜料性和非颜料性分散剂的例子在EP-A-1195411中有说明。
由于在反应期间和之后对所需pH值的保持对于品质经常是决定性的，所以也可以输入缓冲溶液，优选有机酸及其盐的缓冲溶液，例如甲酸/甲酸盐缓冲剂、乙酸/乙酸盐缓冲剂、柠檬酸/柠檬酸盐缓冲剂；或无机酸及其盐的缓冲溶液，如磷酸/磷酸盐缓冲剂或碳酸/碳酸氢盐或碳酸盐缓冲剂。
(b)溶剂洗涤本发明的溶剂洗涤包括直接来自微型反应器或在中间分离之后例如作为滤饼(固体含量约5wt％-30wt％)形式的步骤(a)中制备的萘酚AS颜料在提及的有机溶剂之一中的吸收。优选的溶剂在此是C3-C4醇、二醇醚和氯代苯，例如丁氧基乙醇、邻二氯苯、异丁醇、异丙醇或其混合物。也可以使用按照(c)处理的颜料悬浮液。
溶剂的数量优选为1体积％-30体积％和特别地5体积％-15体积％，基于颜料悬浮液的体积，或1-10倍重量的溶剂，基于滤饼中颜料的重量。将颜料悬浮液或滤饼和溶剂的混合物优选在10℃-50℃和特别地20℃-45℃的温度下搅拌优选0.1-2小时和特别地0.25-1小时，且优选在常压下搅拌。可以使用常用的搅拌设备，例如实验室搅拌器用于搅拌。然而，原则上也可以在接收容器的循环泵送系统中使用装配适当分散工具的在线分散机。这样的分散机不仅仅保证悬浮液在接收容器中的深度充分混合，而且具有解附聚作用，使得暴露任何夹杂物。将溶剂处理的颜料悬浮液随后过滤和洗涤或输送到膜纯化(c)。
(c)膜纯化本发明的膜纯化阶段包括将从步骤(a)或从(b)获得的偶氮着色剂悬浮液这样导引通过膜装置，该膜装置具有这样的性质，使得萘酚AS颜料由膜尽可能完全地保留。液体介质可以特别地是水或有机溶剂，如果适当地，采用与水的混合物。悬浮液中的固体浓度有利地为1wt％-10wt％和优选2wt％-5wt％，基于悬浮液的总重量。透膜的物质输运的驱动力是在膜两侧之间的压差。压差有利地为0.5-5巴和优选1-2巴。压力例如由合适的泵产生，例子是活塞泵。使用的膜例如是典型分离极限是100-106g/mol的陶瓷或聚合物膜。优选使用静态膜组件，如管状或板状组件，或动态膜组件。温度有利地为0-100℃和特别地20-80℃。
膜纯化也可以作为膜渗滤形式进行。在此情况下，将保留物，即偶氮颜料再循环输送回初始容器和由补充供给保持水或溶剂含量恒定。与传统优化的间歇操作相比，本发明的方法可实现如下产品改进步骤(a)显著降低三氮烯和混合三氮烯的含量，即多数情况下降低到低于50ppm的检测极限，但通常总是仍有高于100ppm的游离芳族胺H2N-Ar和未转化偶合组分，即萘酚存在。
通过步骤(b)或步骤(c)，优选步骤(b)与步骤(c)的结合令人惊奇地成功降低游离胺和萘酚含量经常直到低于25ppm或100ppm的各自检测极限。作为膜纯化的副作用，无机盐也被保留。
根据本发明的高纯度萘酚AS颜料特别用于将如下物质着色电子照相调色剂和显影剂，例如单组分或双组分粉末调色剂(也称为单组分或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、胶乳调色剂、聚合调色剂以及特种调色剂，粉末涂料、喷墨油墨和滤色器，以及作为电子油墨(“e-油墨”)或电子纸(“e-纸”)的着色剂。调色剂粒子也可用于化妆品和药物应用，如用于片剂包衣。
典型的调色剂粘结剂是加成聚合、聚加成和缩聚树脂，如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚醛-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，单独或组合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，它们可还包含另外的成分，如电荷控制剂、蜡或流动助剂，或后续由这些添加剂改性。
本发明的萘酚AS颜料显然地也可非常普遍地用于将天然或合成来源的高分子量有机材料着色，例如将塑料、树脂、涂料、油漆、电子照相调色剂和显影剂、驻极体材料、滤色器着色，以及将包括印刷油墨在内的油墨，和种子着色。
可以由本发明的萘酚AS颜料着色的高分子量有机材料例如是纤维素化合物，如纤维素醚和纤维素酯，如乙基纤维素、硝化纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然粘结剂，例如脂肪酸、脂肪油、树脂和它们的转化产物，或人造树脂，如缩聚物、聚加合物、加成聚合物和加成共聚物，例如氨基塑料，特别地脲-和蜜胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸类树脂、酚醛塑料和酚醛树脂，如线性酚醛清漆或甲阶酚醛树脂，脲树脂，乙烯基类聚合物如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯基醚，聚碳酸酯，聚烯烃，如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯，聚(甲基)丙烯酸酯和它们的共聚物，如聚丙烯酸酯或聚丙烯腈、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、苯并呋喃-茚树脂和烃树脂、环氧树脂、具有不同固化机理的不饱和人造树脂(聚酯，丙烯酸酯)、蜡、醛树脂和酮树脂、树胶、橡胶和其衍生物和胶乳、酪蛋白、硅酮和有机硅树脂，它们单独或混合使用。提及的高分子量有机化合物是否作为塑性的物料、熔体或以纺丝溶液、分散体、清漆、油漆或印刷油墨的形式存在不是重要的。依赖于预计的用途，经证实有利的是作为共混物形式或以制剂或分散体的形式使用本发明的萘酚AS颜料。基于要着色的高分子量有机材料，本发明的萘酚AS颜料的使用数量为0.05wt％-30wt％和优选0.1wt％-15wt％。
对于其虽然不需要高纯度颜料但必须满足某些纯度标准的应用，从经济上考虑可能有意义的是共混本发明的萘酚AS颜料与常规生产的萘酚AS颜料，使得仍然满足要求的纯度。在一些情况下也可以使用BET表面积大于2m2/g和优选大于5m2/g的对应粗产品代替经研磨和/或整理的本发明萘酚AS颜料。此粗产品可以单独或如果适当地则与其它粗产品或成品颜料混合地，用于生产液体或固体形式的5wt％-99wt％浓度的色母料。
本发明进一步提供所述的着色剂制剂作为可喷射印刷油墨(Drucktinten)，特别地喷墨油墨的着色剂的用途。喷墨油墨不仅仅表示含水基(包括微乳液油墨)和非含水基(溶剂基)的油墨，可UV固化的油墨，而且表示由热熔工艺操作的油墨。溶剂基喷墨油墨基本上包含0.5-30wt％和优选1wt％-15wt％一种或多种本发明的萘酚AS颜料，70wt％-95wt％有机溶剂或溶剂混合物和/或助水溶化合物。如果适当地，溶剂基喷墨油墨可包含可溶于溶剂中的载体材料和粘结剂，例子是聚烯烃、天然橡胶、合成橡胶、聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、蜡-胶乳体系或这些化合物的组合。如果适当地，溶剂基喷墨油墨可包含进一步的添加剂，例子是湿润剂，脱气剂/消泡剂，防腐剂和抗氧化剂。微乳液油墨基于有机溶剂、水和如果适当地还有用作界面介质的另外物质(表面活性剂)。微乳液油墨包含0.5-30wt％和优选1wt％-15wt％本发明的萘酚AS颜料，0.5wt％-95wt％水和0.5wt％-95wt％有机溶剂和/或界面介质。可UV固化的油墨基本上包含0.5-30wt％一种或多种本发明的萘酚AS颜料，0.5wt％-95wt％水，0.5wt％-95wt％有机溶剂或溶剂混合物，0.5wt％-50wt％可辐射固化的粘结剂和如果适当地，0wt％-10wt％光敏引发剂。热熔油墨通常基于在室温下为固体和在加热时液化的蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，在此优选的熔融范围是约60-约140℃。热熔喷墨油墨基本上由20wt％-90wt％蜡和1wt％-10wt％一种或多种本发明的萘酚AS颜料组成。它们可进一步包含0wt％-20wt％另外的聚合物(作为“染料溶解剂”)，0wt％-5wt％分散剂，0wt％-20wt％粘度改进剂，0wt％-20wt％增塑剂，0wt％-10wt％粘性添加剂，0wt％-10wt％透明度稳定剂(例如防止蜡的结晶)以及0wt％-2wt％抗氧化剂。
可以通过将萘酚AS颜料分散入微乳液介质中、分散入非含水介质中或分散入生产可UV固化的油墨的介质中或分散入生产热熔喷墨油墨的蜡中，而生产本发明的可喷射印刷油墨，特别地喷墨油墨。有利地，为喷墨应用将在此获得的可喷射印刷油墨随后过滤，例如通过1μm过滤器。
本发明的萘酚AS颜料进一步也适用作滤色器的着色剂(该滤色器不仅用于加法色生成而且用于减法色生成)，以及作为电子油墨(“e-油墨”)或电子纸(“e-纸”)的着色剂。在生产所述滤色器(不仅指反射性滤色器而且指透光性滤色器)中，将颜料以糊剂的形式或作为在合适粘结剂(丙烯酸酯，丙烯酸类酯，聚酰亚胺，聚乙烯醇，环氧化物，聚酯，蜜胺，明胶，酪蛋白)中的着色光致抗蚀剂形式施加到各自的LCD构件(例如TFT-LCD＝薄膜晶体管液晶显示器或例如((S)TN-LCD＝(超)扭转向列型-LCD)。除了高热稳定性以外，高颜料纯度对于稳定糊剂或着色光致抗蚀剂也是先决条件。此外，着色的滤色器也可以由喷墨印刷工艺或其它合适的印刷工艺施加。
具体实施例方式
实施例1C.I.颜料红269a1)制备茴香碱(Anisbase)重氮盐溶液加入2532g水作为初始进料并在室温下首先将242g的3-氨基-4-甲氧基-N-苯甲酰苯胺均匀搅拌入，由盐酸的加入进行沉淀和采用1.5kg冰/水冷却到10℃。在将沉淀的盐酸盐采用138ml亚硝酸钠溶液(40％)重氮化中最终形成可容易搅拌的茴香碱重氮溶液。此溶液在向其中加入澄清助剂后滤出到接收容器中。由氨基磺酸的加入脱除过量亚硝酸盐。
a2)制备用于茴香碱重氮盐溶液的缓冲剂加入1884g冰/水作为初始进料并加入502g乙酸以及加入614g氢氧化钠水溶液，和在加入1kg水之后保持温度在室温下。
a3)制备偶合组分(萘酚AS-CA)的溶液将包含湿润助剂的2720g水加入作为初始进料并加热到80℃。在搅拌的同时，将328g的N-(5-氯-2-甲氧基苯基)-3-羟基萘-2-羧酰胺引入和在碱性条件下溶解。通过加入另外的2720g冰/水，将萘酚AS溶液冷却到室温。最后在加入澄清助剂的条件下将其过滤。
a4)微型反应器中的偶氮偶合将茴香碱重氮盐溶液和萘酚AS溶液在8ml/min的流量下泵送入微型反应器(型号CPC-Systems/法兰克福公司的Cytos)的各自反应物入口。为达到对于偶氮偶合必需的4.8-5.0的pH值，刚好在反应器入口上游将反应物溶液采用根据a2)制备的乙酸/乙酸盐缓冲剂稀释。在每种情况下在6ml/min的流量下同样借助于校准的活塞泵通过T形支路将缓冲溶液输送入微型反应器的反应物进料管线。将微型反应器的换热器回路连接到设定为20℃-35℃的所需反应温度的恒温器。将偶合的颜料悬浮液(21℃，pH＝5.0)在接收容器中收集和进行如下溶剂洗涤。
b)溶剂洗涤将从微型反应器获得的颜料悬浮液与一定数量的丁氧基乙醇混合，使得整个淤浆包含约10体积％的丁氧基乙醇。将淤浆在约45℃的温度下搅拌30分钟，滤出和采用水洗涤。在取样之后，将着色剂-溶剂-水悬浮液进行如下膜纯化。
c)膜纯化使用对于分离选择性层的标称分离极限为60nm和膜面积为0.09m2的陶瓷多通道微过滤膜。将约15kg颜料含量为约2wt％的着色剂悬浮液加入温度可控制的接收容器中作为初始进料。将膜在保留物侧在环境温度下以约1.5巴的压力进汽冲击。为保证接收容器中的恒定体积，采用间歇方式由软化水替代分离除去的渗透物的质量。在这些条件下，完全保留颜料和将有机副组分降低到表2中所列的数值。交换体积(即输入的软化水体积/使用的颜料悬浮液体积)是约4。渗透物流量是约200l/(m2·h·巴)。
同时，在10小时渗滤后，初始的氯离子含量从2.5％降低至920ppm以及硫酸根含量从初始的0.3％降低至30ppm。
d)分析将取出的样品(每个0.5g)干燥，与每种情况下10ml的N-甲基吡咯烷酮混合和由超声粉碎15min。在加入20ml甲醇和再次研磨15min之后，滤出悬浮液。在每种情况下，将20μl滤液引入HPLC系统的自动取样器和由UV-Vis检测器在240和375nm下检测(分离柱Nucleosil120-5 C18(长度25cm，i＝4.6mm)；对于1ml/min的总流量，流动相采用各种组成由缓冲剂(575mg的NH4H2PO4加上1000g的H2O加上3.0g的NaN3(pH5.0))和甲醇Chromasolv组成)。
表2列出在每个步骤之后的副组分的含量表2显示常规间歇法颜料的典型副组分含量与来自微型反应器中的合成[步骤(a)]和随后溶剂洗涤[步骤(b)]和膜纯化[步骤(c)]的颜料的副组分含量的比较。
为归类和评定表2中的数值，参考表1中列出的考虑的副组分的检测极限值。选择的分析方法的测量精度是约±5ppm。
表1副组分的检测极限

表2得自间歇合成，或微型反应器合成与随后溶剂洗涤和膜纯化结合的颜料中副组分含量的比较

*不可检出，即小于表1的检测极限。
实施例2C.I.颜料红146相似于实施例1进行步骤a)-d)。在步骤c)之后获得的颜料含有低于各自检测极限的茴香碱、氯甲氧基苯胺、茴香碱三氮烯和萘酚AS。
实施例3C.I.颜料红147相似于实施例1进行步骤a)-d)。在步骤c)之后获得的颜料含有低于各自检测极限的茴香碱、氯甲氧基苯胺、茴香碱三氮烯和萘酚AS。
对比例2和3总共80次间歇批次的平均数值茴香碱 519ppm氯甲氧基苯胺32ppm茴香碱三氮烯446ppm萘酚AS 1.10％
权利要求
1.式(IV)的萘酚AS颜料 其中X1是氢、卤素、硝基、氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、氨磺酰基、苯基氨磺酰基、C1-C4烷基氨磺酰基或二(C1-C4)烷基氨磺酰基；X2是氢或卤素；Y是氢、卤素、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；和Z是苯基、萘基、苯并咪唑酮基、苯基或由卤素、硝基、C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基，具有由下述上限限定的最大含量的下文所述的副组分(1)-(5) 其中Ar具有的含义为 每种情况下由高压液相色谱测定。
2.权利要求1的颜料，其特征为副组分(1)的含量最高为80ppm。
3.权利要求1或2的颜料，其特征为副组分(1)的含量最高为60ppm。
4.权利要求1-3中一项或多项的颜料，其特征为副组分(5)的含量最高为200ppm。
5.权利要求1-4中一项或多项的颜料，其特征为副组分(5)的含量最高为100ppm。
6.权利要求1-5中一项或多项的颜料，其特征为Y是氢、甲氧基、甲氧基羰基、甲基或氯；X1在5位且是氢、氯、硝基、氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、氨磺酰基、苯基氨磺酰基、甲基氨磺酰基或二甲基氨磺酰基；X2在4位且是氢或氯；和Z是由氯、硝基、C1-C2烷基和/或C1-C2烷氧基取代的苯基。
7.权利要求1-6中一项或多项的颜料，其特征为该颜料是选自C.I.颜料红146、147、176、184、185和269的颜料。
8.生产根据权利要求1-7中一项或多项的萘酚AS颜料的方法，其特征为(a)在微型反应器中至少进行偶氮偶合，(b)在0-60℃的温度下将微型反应器中生产的萘酚AS颜料与选自C3-C6醇、C4-C10醚醇和卤代芳族化合物的有机溶剂充分接触，和/或(c)在含水或含溶剂的悬浮液中将微型反应器中生产的萘酚AS颜料进行膜纯化。
9.根据权利要求1-7中一项或多项的萘酚AS颜料用于将如下物质着色的用途天然或合成来源的高分子量有机材料，特别是塑料、树脂、涂料、油漆、电子照相调色剂和显影剂、驻极体材料、滤色器，以及包括印刷油墨在内的油墨，和种子。
10.权利要求9的用途，用于将单组分或双组分粉末调色剂、磁性调色剂、液体调色剂、聚合调色剂着色，将喷墨油墨着色，用作滤色器中的着色剂，以及用作电子油墨或电子纸的着色剂。
全文摘要
本发明涉及式(Ⅵ)的萘酚AS颜料，其具有由右述上限限定的最大含量的副组分(1)－(5)(参见表)。
文档编号B01J19/00GK1946811SQ200580012490
公开日2007年4月11日 申请日期2005年4月6日 优先权日2004年4月22日
发明者U·罗尔, R·鲍尔 申请人:科莱恩产品(德国)有限公司