专利名称：：含β和Y沸石的加氢裂化催化剂及其用于制备馏出物的方法
技术领域：
：本发明涉及催化剂组合物及其在烃转化工艺，特别是加氢裂化中的用途。本发明更具体涉及包含Y沸石和(5沸石作为活性裂化组分的催化剂组合物。本发明具体涉及制造中间馏出物的加氢裂化工艺。
背景技术：
：加氢裂化催化剂根据该催化剂的主要裂化组分的性质进行初步分类。这种分类将加氢裂化催化剂分成基于无定形裂化组分，例如二氧化硅-氧化铝的那些和基于沸石裂化组分，例如P或Y沸石的那些。加氢裂化催化剂还根据它们预期的主要产品进行分类，其中两种主要产品是石脑油和"馏出物，，；术语"馏出物，，在加氢裂化精炼领域中表示沸程高于石脑油的可蒸馏石油源馏分。馏出物通常包括在精炼厂中作为煤油和柴油燃料回收的产品。目前，馏出物需求量高。因此，精炼厂关注选择性产生馏出物馏分的加氢裂化催化剂。0005评价用于制造馏出物的加氢裂化催化剂的性能的三个主要催化性质是活性、选择性和稳定性。通过比较对于相同原料，为得到给定百分比(通常65%),在所需范围内沸腾(例如对于馏出物低于371。C(700。F))的产品，在其它加氢裂化条件恒定的情况下各种催化剂必须在其下使用的温度，可以测定活性。给定催化剂要求的温度越低，这种催化剂与要求较高温度的催化剂相比越具有活性。加氢裂化催化剂的选择性可以在前述活性试验过程中测定，并测量为在所需馏出物产品范围例如149。C(300。F)至371。C(700。F)内沸腾的产品馏分的百分比。稳定性是催化剂在活性试验的条件下处理给定烃原料时在长时间内如何较好保持其活性的量度。稳定性一般按保持65%或其它给定转化率所需的每日温度变化来测量。已经发现，含有晶胞尺寸或尺寸a。为24.2524.32埃的Y沸石(下文为Y沸石1)，并含有总二氧化^/氧化铝(Si02/Al203)摩尔比优选小于30且SF6吸附容量为至少以重量计28%(下文为重量％)的p沸石的加氢裂化催化剂与目前市售的用在制造馏出物的加氢裂化工艺中的其它加氢裂化催化剂相比，在给定活性下具有充分改进的选择性或在给定选择性下具有充分改进的活性。该催化剂还含有金属氢化组分，如镍、钴、钨、钼或其任意组合。该催化剂包含基于|5沸石、Y沸石I和载体(基于干燥)的总重量为0.12重量％卩沸石，并且该催化剂的Y沸石I与|5沸石的干重量比为1~10。Y沸石I具有5.0-11.0的总二氧化珪/氧化铝摩尔比。在一个实施方案中，该催化剂包含晶胞尺寸比Y沸石I大的其它Y沸石。我们相信含有这种Y沸石和这种p沸石的加氢裂化催化剂在该领域中是新的。图1是几种加氢裂化催化剂的馏出物选择性与催化剂相对活性的曲线图。图2是几种加氢裂化催化剂的重馏出物选择性和轻馏出物选择性之比与催化剂相对活性的曲线图。信息公开已有建议p和Y沸石一起用作几种不同催化剂，包括加氢裂化催化剂的组分。例如，US-A-5，275，720、US-A-5，279，726和US-A-5，350，501描述了使用包含p沸石和Y沸石的催化剂的加氢裂化工艺。US-A-5，350，501描述了使用出其他组分外包含P沸石和晶胞尺寸为24.2524.35埃且在4.6mm水蒸气分压和25°C下水蒸气吸附容量小于8.0重量％的Y沸石的催化剂的加氢裂化工艺。US-Al-2004/0152587描述了包含载体的加氢裂化催化剂，该载体包含晶胞尺寸为24.10~24.40埃，二氧化硅与氧化铝体积比在12以上且表面积至少850m2/g的八面结构沸石，并且该催化剂可以包含第二沸石如(5沸石、ZSM-5沸石或具有不同晶胞尺寸的Y沸石。也有建议将两种不同Y沸石一起作为几种不同催化剂包括加氢裂化催化剂的组分，如US-A-4，661，239和US-A-4，925，546中所述。本发明的详细描述p沸石在本领域中公知是加氢裂化催化剂的组分。p沸石在US3,308,069和USReissueNo.28341中有描述，其全部内容通过引用结合于此。本文公开的方法和组合物中所用的p沸石的二氧化珪/氧化铝摩尔比在一个实施方案中小于30，在另一实施方案中小于25，在再一实施方案中大于9且小于30，在又一实施方案中大于9且小于25，在另一实施方案中大于20且小于30，或在另一实施方案中大于15且小于25。如本文中所用，除非另有说明，沸石的二氧化硅/氧化铝(Si(VAl203)摩尔比是基于沸石中存在的铝和硅(骨架和非骨架)的总量测定的摩尔比，在本文中有时称作总二氧化私氧化铝(Si(VAl203)摩尔比。|5沸石通常由含有模板剂的反应混合物合成。用于合成|3沸石的模板剂的使用在本领域中公知。例如，US-A-3，308，069和USReissueNo.28341描述了使用氢氧化四乙铵，US-A-5，139，759(其全部内容通过引用结合于此)描述了使用由相应的卣化四乙铵得到的四乙铵离子。在名为VerifiedSynthesisofZeoliticMaterials的书，H.Robson(编辑)和K.P.Lillemd(XRD镨图)，第2修订版，ISBN0-444-50703-5，Elsevier,2001中描述了另一制备p沸石的标准方法。据信特定模板剂的选择对于此文所公开的方法的成功并不关键。在一个实施方案中，将|5沸石在空气中在500至700。C(932至1292。F)下煅烧达到足以从p沸石中除去模板剂的时间。煅烧以除去才莫板剂可以在p沸石与载体和/或氢化组分结合之前或之后完成。尽管模板剂被认为可以在高于700。C(1292。F)的煅烧温度下除去，但非常高的煅烧温度会显著降低卩沸石的SF6吸附容量。因此认为当制备用在此文7>开的方法中的p沸石时，应该避免高于750。C(1382。F)的、煅烧温度来除去模板剂。对此文公开的方法关键的是，P沸石的SF6吸附容量为至少28重量％。0017]尽管已知蒸汽处理沸石如p沸石会造成该沸石的实际晶体结构改变，但目前分析技术的能力还不可能准确监测和/或表征沸石的重要结构细节方面的这些变化。反过来，沸石的各种物理性质例如表面积的测量结果用作已发生的变化和变化程度的指示。例如，沸石在蒸汽处理后吸附六氟化硫(SF。的容量降低被认为是由沸石结晶度或沸石微孔的尺寸或可达性降低引起的。但是，沸石中这些变化的间接关联可能不是令人期望的，因为在本文公开的方法和组合物中所用的催化剂中SF6吸附容量相对高。在本文公开的方法和组合物的实施方案中，无论是否经过蒸汽处理，p沸石的SF6吸附容量都应为至少28重量％。在任何包括如蒸汽处理和加热的技术的大规模生产过程中，各个粒子可能经受不同程度的处理。例如，在堆底部随着旋转炉移动的粒子可能不会受到与覆盖在该堆顶部的粒子相同的气氛或温度。在制造过程中以及在最终产品的分析和测试过程中必须考虑这一因素。因此，推荐任何对材料进行的试验测量均对全部量最终产品的代表性复合样品进行，以避免被对单个粒子或对非代表性样品进行的测试结果误导。例如，对代表性复合样品进行吸附容量测量。0020尽管本文公开的方法和组合物可以使用未经蒸汽处理的p沸石，本文公开的方法和组合物也可以使用经过蒸汽处理的p沸石，条件是蒸汽处理与文献中p沸石的蒸汽处理相比相对温和。在适合条件下和经过适合时间，蒸汽处理P沸石可以产生可用在本文公开的方法和组合物中的催化剂。如果p沸石要蒸汽处理，这种蒸汽处理可以以不同方式成功地进行，而可用设备的类型和生产能力往往极大影响并可能决定工业上实际使用的方法。蒸汽处理可以在p沸石保持为固定物料或在p沸石封闭在容器中或在封闭于旋转炉中同时翻转的情况下进行。重要因素是所有(5沸石粒子在时间、温度和蒸汽浓度的适合条件下被均匀处理。例如，p沸石不应该放置成导致接触|5沸石物料的表面和内部的蒸汽量显著不同。p沸石可以在具有流动蒸汽的气氛中进行蒸汽处理，而流动蒸汽通过提供低蒸汽浓度的设备。这可以描述成在低于50摩尔％的正量蒸汽浓度下。蒸汽浓度可以为1至20摩尔％或5至10摩尔％，而小规P漠实验室操作向更高浓度延伸。蒸汽处理可以在小于或等于600。C(1112。F)的温度下，在大气压和小于或等于5摩尔。/。的正蒸汽含量下进行小于或等于1或2小时或1至2小时的正时间段。蒸汽处理可以在小于或等于650。C(1202。F)的温度下在大气压和小于或等于10摩尔％的正蒸汽含量下进行小于或等于2小时的正时间段。蒸汽含量基于接触p沸石的蒸气的重量。在高于650。C(1202。F)的温度下的蒸汽处理似乎得到在本文公开的方法中不可用的(5沸石，因为所得P沸石的SF6吸附容量太低。可以使用低于650。C(1202。F)的温度，且蒸汽处理温度可以为600。C(1112。F)至650。C(1202。F)或低于600。C(1112。F)。本领域中教导蒸汽处理的时间和温度之间通常相互影响，其中温度升高，所需时间减少。但是，如果进行蒸汽处理，为了获得好结果，看来可以采用0.5至2小时或1至1.5小时的时间段。工业规^莫进行蒸汽处理的方法可以借助旋转炉，其中蒸汽注入速率使得保持10摩尔％蒸汽的气氛。本文/>开的方法和组合物的p沸石不用酸溶液处理进行脱铝。在这方面要指出的是，基本所有未经处理的(合成时的)P沸石都暴露在酸中以降低合成中残留的碱金属(例如钠)的浓度。在卩沸石制造程序中的该步骤并不被视为本文所述对所制得p沸石的处理的一部分。在一个实施方案中，在处理和催化剂制造程序中，p沸石仅在伴随的制备活动(例如成形过程中或金属浸渍过程中的胶溶)中暴露于酸中。在另一实施方案中，(3沸石在蒸汽处理程序后没有酸洗以从孔中除去铝"碎屑(debris)"。在本文公开的方法和組合物中还包括晶胞尺寸为24.25至24.32埃的Y沸石。该Y沸石本文有时称作Y沸石I，以将该Y沸石与下文将述具有不同晶胞尺寸的任选其它Y沸石相区别开。Y沸石I优选具有24.26至24.30埃的晶胞尺寸。Y沸石I的总二氧化硅/氧化铝摩尔比可以在一个实施方案中为5.0至12.0，在另一实施方案中为5.0至11.0,在另一实施方案中为5.0至10.0。本文7>开的方法和组合物需要Y沸石I。任选除了Y沸石I以外，所/>开的方法和组合物可以包含其它Y沸石，其在本文中有时称作Y沸石II。Y沸石II具有与Y沸石I的晶胞尺寸不同的晶胞尺寸。Y沸石II的晶胞尺寸优选比Y沸石I的晶胞尺寸大至少0.04埃。Y沸石II的晶胞尺寸更优选24.33至24.38埃，甚至更优选24.34至24.36埃。Y沸石II的总二氧化^氧化铝摩尔比可以在一个实施方案中为5.0至12.0，在另一实施方案中为5.0至11.0，在另一实施方案中为5.0至10.0。在制备过程中加入Y沸石II的选择,化剂制造商带来使得产品满足加氢裂化装置操作者的个别要求的灵活性。催化剂中Y沸石II的存在改变了催化剂的要，这在Y沸石I的制造成本相对高时或在不能获得足量Y沸石I时额外有利。加氢裂化装置操作者，特别是生产馏出物的那些可以使用含Y沸石I和Y沸石II的催化剂作为满足他们对加氬裂化催化剂活性和选择性的特殊且有时独特要求的手段。本文所用的术语"Y沸石"意在包括具有US-A-3，130，007中所述基本X-射线粉末衍射图的所有结晶沸石，或具有与US-A-3，130，007中的类似但如本领域技术人员认识到的那样由于阳离子交换、煅烧等(它们一般是将Y沸石转化成催化活性和稳定形式所必要的)引起d-间距略微偏移的X-射线粉末衍射图的改性Y沸石。相比较US-A-3,130,007中教导的Y沸石，Y沸石I和Y沸石II是改性Y沸石。如本文所用，"晶胞尺寸"是指通过X-射线粉末衍射测得的晶胞尺寸。本文公开的方法和组合物中所用的Y沸石是有效孔大小大于7.0埃的大孔沸石。由于该Y沸石的一些孔相对大，该Y沸石允许分子相对自由地进入它们的内部结构中。该Y沸石的孔允许苯分子和更大分子"其中并允许反应产物从中通过。在本文公开的方法和组合物中可用作Y沸石I、Y沸石II或二者的一组Y沸石包括有时^L称作超稳定或超疏水Y沸石的沸石。这组组成和性质的Y沸石基本通过四步法制备。首先，碱金属形式(通常钠)且通常具有24.65埃晶胞尺寸的Y沸石与铵离子进行阳离子交换。铵交换步骤通常将初始钠Y沸石的钠含量从按Na20计通常大于8重量％，通常10至13重量。/。的值降至按Na2O计0.6至5重量％的值。进行离子交换的方法是本领域中7^知的。本文乂^开的方法和组合物中所用的Y沸石的上述制备程序与US-A-3，929，672中教导的Y沸石制备程序的不同之处在于增加了第四处理步骤。US-A-3,929，672的全部内容通过引用结合于此，其公开了将超稳定Y沸石脱铝的方法。US-A-3，929，672教导的制备方法中将钠Y沸石与铵离子部分交换，然后在受控温度和蒸汽分压下蒸汽煅烧，然后再次铵交换，随后任选在干气氛中的煅烧步骤。交换和蒸汽煅烧步骤可以重复以实现所需程度的脱铝和晶胞尺寸降低。US-A-3,929，672的沸石已知有可购自美国伊利诺伊州DesPlains的UOPLLC的名称为Y-84或LZY-84。Y-84或LZY-84沸石可以通过刚提及的前三个步骤制造，但任选可以包括在干气氛中的进一步煅烧步骤，例如在无水和无蒸汽的空气中在482。C(900。F)或更高温度下煅烧。本文^>开的方法和组合物中所用的Y沸石的上述制备程序与US-A-5，350，501中教导的Y沸石制备程序类似。但是，上述第四处理步骤的特定条件要选择成使得获得Y沸石I和任选Y沸石II的晶胞尺寸临界范围。US-A-5，350，501的全部内容通过引用结合于此，其7>开的第四步骤包括在足够的水蒸气存在下(在基本由蒸汽组成或由蒸汽组成的气氛中)煅烧从第三处理步骤所得的沸石，以得到低于24.40，最优选不大于24.35埃的晶胞尺寸，以及对水蒸气相对低的吸附容量。通过US-A-5，350，501中的四步程序制成的Y沸石是UHP-Y沸石，即US-A-5，350，501中定义的超疏水Y沸石。US-A-5，350，501定义"UHP-Y"沸石为沸石硅铝酸盐，其在其他性质之外，具有小于24.45埃的晶胞尺寸以及25。C和0.10的p/p。值下小于10.00重量％的水蒸气吸附容量。US-A-5，350，501中最优选的UHP-Y沸石是LZ-IO。可以在本文公开的方法和组合物中用作Y沸石I、Y沸石II或二者的另一组Y沸石可以通过将总二氧化硅/氧化铝摩尔比低于5的Y沸石脱铝来制备，并在US-A-4，503,023、US-A-4，597，956和US-A-4,735，928中有详细描述，它们的全部内容通过引用结合于此。US-A-4,503，023公开了另一种将Y沸石脱铝的程序，包括采用避免铝被提取而无硅取代情况下的受控比例、温度和pH条件使Y沸石与氟硅酸盐水溶液接触。US-A-4，503，023指出氟硅酸盐用作铝提取剂以及代替提取出的铝而插入Y沸石结构中的外部硅源。该盐具有下面通式(A)2/bSiF6其中A是具有"b"价的非H+的金属或非金属阳离子。"A"所示的阳离子是烷基铵、NH4+、Mg++、Li+、Na+、K+、Ba+、Cd++、Cn++、H+、Ca++、Cs+、Fe+、Co++、Pb++、Mn++、Rb+、Ag+、Sr++、Ti+和Zn++。该组的优选成员已知有LZ-210,即可购自美国伊利诺伊州DesPlains的UOPLLC的沸石硅铝酸盐分子筛。LZ-210沸石和该组的其它沸石方便地由Y淬石原料制备。LZ-210沸石的总二氧化珪/氧化铝摩尔比在一个实施方案中为5.0至12.0，在另一实施方案中为5.0至11.0，在另一实施方案中为5.0至10.0。在Y沸石I情况下，晶胞尺寸可以为24.25至24.32埃，或优选24.26至24.30埃。在Y沸石II情况下，晶胞尺寸可以为24.33至24.38埃，或优选24.34至24.36埃。本文7>开的方法和组合物中所用的LZ-210类沸石具有如下式中以氧化物摩尔比表示的组成(0.85-l.l)M2/nO:Al2O3:xSiO2其中"M"是"n"价阳离子，"x"具有5.0至12.0的值。通过上述制备程序制成的并用在本文/>开的方法和组合物中的Y沸石I具有沸石Y的基本X-射线粉末衍射图和24.25至24.32埃，优选24.26至24.30埃的晶胞尺寸或尺寸a。。通过上述制备程序制成的并用在本文公开的方法和组合物中的任选的Y沸石II具有沸石Y的基本X-射线粉末衍射图和24.33至24.38埃，优选24.34至24.36埃的晶胞尺寸或尺寸a。。Y沸石I、Y沸石1I或二者的总二氧化珪/氧化铝摩尔比可以在一个实施方案中为5.0至12.0,在另一实施方案中为5.0至11.0，在另一实施方案中为5.0至10.0。Y沸石I和/或Y沸石II可以具有至少500平方米/克，小于800平方米/克，往往小于700平方米/克，通常500至650平方米/克的表面积(BET)。商用加氢裂化催化剂含有多种非沸石材料。这出于几种理由，例如粒子强度、成本、孔隙率和性能。因此，其它催化剂组分即使不是作为活性裂化组分，仍对整个催化剂具有积极贡献。这些其它组分在本文中被称作载体。载体的一些传统组分，例如二氧化硅-氧化铝通常对催化剂的裂化能力具有一定的贡献。在本文公开的方法和组合物的实施方案中，该催化剂含有相对少量的p沸石。该催化剂包含基于千燥占p沸石、Y沸石I、Y沸石11(如果存在)和载体总重量少于2重量％，优选0.1~2重量％,更优选0.50.8重量％的正量|5沸石。本文所用的"基于干燥重量"皮认为是在干空气中在500。C(932。F)下加热6小时后的重量。该催化剂的Y沸石I与|3沸石的基于干燥重量比为1~10,优选2.35.9。当存在任选Y沸石II时，该催化剂的Y沸石I与Y沸石II的基于干燥重量比为1.5~6.5，优选2.3~4.7。当存在任选Y沸石II时，该催化剂含有基于干燥占p沸石、Y沸石I、Y沸石II和载体总重量至多5重量。/。正量，优选至多4.3重量％16正量，更优选至多4.1重量％正量Y沸石I和Y沸石II。其它制备方法在US-A-5，279，726和US-A-5，350，501中有描述，其全部内容通过引用结合于此。本方法预计将大部分进料转化成更具挥发性的烃，例如馏出物沸程的烃。典型的转化率为50至100体积％，这极大取决于进料组成。转化率在本文公开的方法的一个实施方案中为60至90体积％，在另一实施方案中为70至卯体积％，在又一实施方案中为80至90体积％，在再一实施方案中为65至75体积％。该方法的流出物实际上含有多种烃，从曱烷到沸点高于任何所需产物的沸程的基本未变的进料烃。该方法的流出物通常从含有催化剂的反应器输送，并通常通过本领域普通技术人员已知的方法(包括相分离或蒸馏)分离，以得到具有任何所需最终沸点的产品。沸点高于任何所需产品的最终沸点的烃被称作未转化的产品，即使它们的沸点在本方法中有一定程度的降低。大多数未转化的烃循环到反应区中，小百分比例如5重量y。作为拖曳流(dragstream)除去。对于制造馏出物，至少30重量％，优选至少50重量。/。的流出物沸点低于37rC(700。F)。0052]本文公开的方法和组合物可用在本领域被称作单级和二级工艺流程中，其中进4亍或不进行预先加氢处理。这些术语按题为HydrocrackingScienceandTechnology的书,J.Scherzer和A.J.Gmia著，ISBN0-8247-9760-4，MarcelDekkerInc.,NewYork,1996中所定义和例举的那样使用。在两级工艺中，本催化剂可用在第一或第二阶段中。在该催化剂之前可以有在单独反应器中的加氢处理催化剂，或该催化剂可以装入与加氢处理催化剂或不同的加氢裂化催化剂相同的反应器中。上游加氢处理催化剂可用于进料预处理步骤或用于加氢处理循环的未转化材料。加氢处理催化剂可用于加氢处理多核芳族(PNA)化合物的特定用途，以促进这些化合物在随后的加氢裂化催化剂床中的转化。本催化剂也可以与第二种不同的催化剂，例如基于Y沸石或主要具有无定形裂化组分的催化剂组合使用。在本文^^开的方法的一些实施方案中，催化剂与进料一起使用或在这样的构造中使用，即通过催化剂的进料是原料或类似于原料。原油和由此进入该方法的进料的硫含量根据其来源而变化极大。本文所用的"原料，，是指这样的进料，其未经加氢处理，或仍然含有导致高于1000重量ppm的硫含量的有机硫化合物，或仍然含有导致高于100重量ppm(O.Ol重量％)的氮含量的有机氮化合物。改性Y沸石通过将UOPLLC(美国伊利诺伊州DesPlains)销售且在文献中称作Y-84的经铵交换的Y沸石蒸汽处理制得，Y-84具有按Na2O计小于0.2重量％的钠含量。所得改性Y沸石被称作样品1，并具有5.0至5.5的总二氧化硅/氧化铝(SKVAl203)摩尔比，24.28埃的晶胞尺寸和540640m2/g的表面积。样品1是Y沸石I的例子，在表中标为Yl。样品2通过^f吏由10体积。/。H2S和余量112组成的气流通过最初在149。C(300。F)下并緩慢升至413。C(775。F)并在此温度下保持6小时的催化剂床，将上述九种催化剂各自预硫化。对于制造馏出物的加氢裂化试验，按需要调节温度条件，以在100小时内保持65重量％转化成沸点低于371。C(700。F)的物质的净转化率。净转化率是沸点低于371。C(700。F)的流出物相对于进料的百分比减去沸点低于371。C(700。F)的进料的百分比。在100小时后，记录保持65重量％净转化率所需的温度，并计算每一催化剂相对活性和选择性。这些数据概括在表中。每一催化剂的选择性值是总馏出物(即149。C(300。F)至371。C(700。F))、轻馏出物(即149。C(300。F)至288。C(550。F))和重馏出物(即288。C(550。F)至371。C(700。F))。每一催化剂的相对活性值输入作为催化剂保持65重量V。净转化率所需的温度与参比温度(对于所有九种催化剂相同)之差。相对活性值越低，催化剂的活性越高。表<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[0064图1是催化剂A-I的149。C(300。F)至37rC(700。F)馏分馏出物选择性与按实现VGO向总馏出物馏分的65%净转化率所需的反应器温度与参比温度之差表示的催化剂相对活性的图。催化剂A-F(正方形)表现出比催化剂G-I(菱形)在给定的相对活性下更好的总馏出物选择性。图2是重馏出物馏分选择性与轻馏出物馏分选择性的重量之比与相对活性的图。催化剂A-F(正方形)表现出比催化剂G-I(菱形)显著更高的重馏出物相对于轻馏出物的选择性。权利要求1.一种含催化剂的物质组合物，所述催化剂包含氢化组分、总二氧化硅/氧化铝摩尔比小于30且SF6吸附容量为至少28重量％的β沸石、晶胞尺寸为24.25～24.32埃的Y沸石(Y沸石I)和载体，其中Y沸石I具有5.0～11.0的总二氧化硅/氧化铝摩尔比，其中所述催化剂包含基于干燥占β沸石、Y沸石I和载体总重量的0.1至2重量％的β沸石，并且所述催化剂的Y沸石I与β沸石基于干燥的重量比为1～10。2.权利要求1的组合物，其中Y沸石I的表面积小于800mVg。3.权利要求l的组合物，其中氢化组分选自钼、钨、镍、钴及其氧化物和硫/f匕物组成的组。4.权利要求1的组合物，其中Y沸石I的晶胞尺寸是第一晶胞尺寸，并且所述催化剂包含具有24.33~24.38埃且比第一晶胞尺寸大至少0.04埃的第二晶胞尺寸的其它Y沸石(Y沸石11)。5.权利要求1的方法，其中Y沸石I的晶胞尺寸为24.26~24.30埃。6.权利要求1的组合物，其中Y沸石I与p沸石基于干燥的重量比为2.3~5.9。7.权利要求1的组合物，其中Y沸石I按包括下面步骤的方法制得a)将钠Y沸石部分铵交换；b)在水蒸气存在下煅烧来自步骤(a)的沸石；c)将来自步骤(b)的沸石铵交换；以及d)在水蒸气存在下煅烧来自步骤(c)的沸石。8.权利要求1的组合物，其中Y沸石I按包括下面步骤的方法制得a)将钠Y沸石部分铵交换；b)在水蒸气存在下煅烧来自步骤(a)的沸石；c)将来自步骤(b)的沸石与水溶液形式的氟硅酸盐接触；以及d)在水蒸气存在下煅烧来自步骤(c)的沸石。9.权利要求1的组合物，其中Y沸石I按包括下面步骤的方法制得a)将钠Y沸石与水溶液形式的氟硅酸盐接触；以及b)在水蒸汽存在下煅烧来自步骤(a)的沸石。10.—种加氢裂化烃原料的方法，包括在氢存在下将原料与前述权利要求中任一项的催化剂组合物在232°C至454。C的温度和5171kPa(g)至24132kPa(g)的压力下接触。全文摘要利用含有β沸石和晶胞尺寸为24.25至24.32埃的Y沸石的催化剂，在加氢裂化工艺中实现中间馏出物选择性提高和/或催化剂活性提高。该催化剂还可以包含晶胞尺寸为24.33至24.38埃的其它Y沸石。文档编号B01J29/00GK101516505SQ200780034386公开日2009年8月26日申请日期2007年7月9日优先权日2006年7月17日发明者理王申请人:环球油品公司