专利名称：加氢精制催化剂器外预硫化方法
技术领域：
本发明涉及石油化工炼油工业技术，尤其是催化加氢技术中加氢催化剂的硫化预
处理工艺。
背景技术：
随着炼油工业的迅速发展和技术进步，催化加氢技术在石油石化企业得到广泛应 用。为克服加氢催化剂器内预硫化的硫化不充分和催化剂开工时间较长的不足，研制开发 出加氢催化剂器外预硫化技术。该技术可以使加氢催化剂得到有效硫化，与器内预硫化相 比，其技术优势在于一是器外预硫化技术可以使加氢催化剂活性金属组分的利用率提高， 催化剂硫化得更充分；二是器外预硫化技术可以节省催化剂的开工时间，进一步简化催化 剂的开工程序；三是器外预硫化的催化剂的开工现场可避免使用有毒的硫化物；四是用于 工业催化剂撇头时，更能体现器外预硫化催化剂开工简便的特点。采用器外预硫化加氢催 化剂在开工时可以直接升温硫化，特别是遇到反应器的操作压力较低、物流不均的情况时， 器外预硫化催化剂仍然可以达到较好的硫化效果。 CN1262305公开了《一种加氢催化剂的预硫化方法》加氢催化剂的预硫化方法包 括将含烯烃的组分、元素硫和助剂混合，在100 22(TC加热所述混合物0. 5小时以上，元 素硫的摩尔数不少于烯烃双键的摩尔数，助剂用量为元素硫用量的10 80重％ ，所述助剂 选自橡胶硫化常用的有机助剂；将得到的产物浸渍引入元素硫的催化剂，并在惰性气氛下 于100 30(TC加热催化剂1小时以上；其中，所述产物的体积用量至少为催化剂孔体积的 60%。该发明的上硫量由于受烯烃双链数目的限制，对高金属含量催化剂往往持硫量不足。
CN1602999公开了《一种加氢催化剂器外预处理的方法》该方法步骤如下(1)氧 化态的加氢催化剂的器外气相预硫化将氧化态的固体催化剂加入到硫化反应器中，惰性气 体吹扫硫化反应器，同时将硫化系统升温到80 30(TC，在0. 1 lOMPa压力下引入硫化 气，在150 60(TC硫化反应0. 5 50小时；(2)硫化态催化剂的气相钝化处理经步骤(1) 硫化后的硫化态催化剂，经惰性气体吹扫，将催化剂温度降低至30 200°C ，在30 200°C 下引入含氧钝化气，使得氧气体积百分比浓度在O. 1 21%钝化处理0. 5 10小时，氧气 的浓度随着钝化反应时间程序增加，最终将氧气体积百分比浓度提高到18-24% ，钝化处理 0. 5 10小时。该发明所述的方法不稳定，需要保护方可实现。
发明内容
本发明的目的就在于针对上述现有技术的不足，提供一种加氢精制催化剂器外预 硫化方法。 本发明的目的是通过以下技术方按实现的 加氢精制催化剂器外预硫化方法，包括以下顺序和步骤 a、取双黄药20 %放入烧杯中，加入80 %工业白油，加热至双黄药熔化，并与白油 互溶形成白油双黄药溶液，白油与双黄药的质量比为1 : 4;
b、向白油双黄药溶液中加入预硫化加氢精制催化剂，并混合均匀，白油双黄药溶 液与加氢精制催化剂的质量比为1:5; c、浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在 200°C -2501:温度，0. 2MPa压力下加热1_2小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外 预硫化。 本发明的目的还可以通过以下技术方按实现 步骤a中所述的双黄药为双乙基黄原酸酯二硫化物、双异丙基黄原酸酯二硫化
物、双丁基黄原酸酯二硫化物或双戊基黄原酸酯二硫化物中的任一种。 步骤a中所述的工业白油优选7号工业白油。 有益效果本发明突破了传统的催化剂硫化的方法，硫化均匀，减少了催化剂的积 炭量，提高了上硫率，使催化剂的活性和稳定性得到显著的提高，能够在空气中稳定存在， 便于运输和储藏，大大降低了工业加氢成本，操作简单，易于实施，与传统的硫化方法比较， 可显著降低硫化成本。
具体实施例方式
下面结合实施里作进一步详细说明 加氢精制催化剂器外预硫化方法，包括以下顺序和步骤
加氢精制催化剂器外预硫化方法，包括以下顺序和步骤 a、取双黄药20 %放入烧杯中，加入80 %工业白油，加热至双黄药熔化，并与白油 互溶形成白油双黄药溶液，白油与双黄药的质量比为1 : 4; b、向白油双黄药溶液中加入预硫化加氢精制催化剂，并混合均匀，白油双黄药溶 液与加氢精制催化剂的质量比为1:5; c、浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在 200°C _2501:温度，0. 2MPa压力下加热1_2小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外 预硫化。 本发明的目的还可以通过以下技术方按实现 步骤a中所述的双黄药为双乙基黄原酸酯二硫化物、双异丙基黄原酸酯二硫化 物、双丁基黄原酸酯二硫化物或双戊基黄原酸酯二硫化物中的任一种。
步骤a中所述的工业白油优选7号工业白油。
实施例1 a、取双黄药20g放入烧杯中，加入80g7号工业白油，加热至双黄药熔化，并与白油 互溶形成白油双黄药溶液； b、向白油双黄药溶液中加入预硫化加氢精制催化剂500g，并混合均匀；
c、浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在22(TC 温度，O. 2MPa压力下加热1. 5小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
实施例2 a、取双黄药10g放入烧杯中，加入40g工业白油，加热至双黄药熔化，并与白油互 溶形成白油双黄药溶液； b、向白油双黄药溶液中加入预硫化加氢精制催化剂250g，并混合均匀；
c、浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在20(TC 温度，O. 2MPa压力下加热1小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
实施例3 a、取双黄药40g放入烧杯中，加入160g工业白油，加热至双黄药熔化，并与白油互 溶形成白油双黄药溶液； b、向白油双黄药溶液中加入预硫化加氢精制催化剂lOOOg，并混合均匀；
c、浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在24(TC 温度，O. 2MPa压力下加热2小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
实施例4 a、取双黄药50g放入烧杯中，加入200g工业白油，加热至双黄药熔化，并与白油互 溶形成白油双黄药溶液； b、向白油双黄药溶液中加入预硫化加氢精制催化剂1250g，并混合均匀； c、浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在25(TC
温度，O. 2MPa压力下加热2小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
权利要求
一种加氢精制催化剂器外预硫化方法，其特征在于，包括以下顺序和步骤a、取双黄药20％放入烧杯中，加入80％工业白油，加热至双黄药熔化，并与白油互溶形成白油双黄药溶液，白油与双黄药的质量比为1∶4；b、向白油双黄药溶液中加入预硫化加氢精制催化剂，并混合均匀，白油双黄药溶液与加氢精制催化剂的质量比为1∶5；c、浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在200℃-250℃温度，0.2MPa压力下加热1-2小时，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。
2. 按照权利要求1所述的一种加氢精制催化剂器外预硫化方法，其特征在于，步骤a中 所述的双黄药为双乙基黄原酸酯二硫化物、双异丙基黄原酸酯二硫化物、双丁基黄原酸酯 二硫化物或双戊基黄原酸酯二硫化物中的任一种。
3. 按照权利要求1所述的一种加氢精制催化剂器外预硫化方法，其特征在于，步骤a中 所述的工业白油优选7号工业白油。
全文摘要
本发明涉及一种加氢精制催化剂器外预硫化方法。该方法是将双黄药置于烧杯中加入工业白油，加热使双黄药与白油互溶形成白油双黄药溶液，按一定的比例加入预硫化加氢精制催化剂，并混合均匀，浸渍完毕后，将吸饱白油双黄药溶液的加氢精制催化剂装入压力釜中，在一定温度、压力下加热一定时间，冷却至室温，即完成加氢精制催化剂器外预硫化。本发明突破了传统的催化剂硫化的方法，硫化均匀，减少了催化剂的积炭量，提高了上硫率，使催化剂的活性和稳定性得到显著的提高，能够在空气中稳定存在，便于运输和储藏，大大降低了工业加氢成本，操作简单，易于实施，与传统的硫化方法比较，可显著降低硫化成本。
文档编号B01J37/00GK101693214SQ20091021772
公开日2010年4月14日 申请日期2009年10月14日 优先权日2009年10月14日
发明者张传生, 王绍武, 赵伟, 阎富山, 陆久民 申请人:长春惠工净化工业有限公司;