专利名称：d，l-薄荷醇及其立体异构体的合成方法
d，1-薄荷醇及其立体异构体的合成方法技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种d，1-薄荷醇及其几种立体异构体的合成方法。
背景技术：
作为天然存在的环状萜烯醇，L-薄荷醇是薄荷油的主要成份之一；由于其具有冷却和清凉作用，而大量应用于香料调配和调味品，在医药上也有广泛应用。d，1-薄荷醇和它的几种立体异构体d,1-新薄荷醇、d,1-异薄荷醇及d,1-新异薄荷醇气味和味道稍弱于 L-薄荷醇，因此它们的合成一直以来都引起广泛关注。将它们进行分离以获得外消旋的d，1-薄荷醇和它的几种异构体，作为调配清凉型香精也有广泛应用。
含有至少一个双键、3-位连接一个氧原子的具有薄荷烷碳骨架的化合物如麝香草酚等，在催化剂及一定压力作用下进行催化氢化，可以得到d，1-薄荷醇和它的异构体混合物。
权利要求
1.d，1-薄荷醇及其立体异构体的合成方法，其特征是以复合雷尼镍为催化剂，催化氢化含有至少一个双键、3-位连接一个氧原子的具有薄荷烷碳骨架的化合物、麝香草酚及 d，1-薄荷醇和/或它的立体异构体混合物，反应完成后通过理论塔板数60-100的填料塔减压分馏，分别得d，1-薄荷醇、d，1-新薄荷醇及d，1-异薄荷醇；其中，反应过程在压力O.1-3. 5MPa，温度50-200°C条件下进行。
2.根据权利要求1所述的d，1-薄荷醇及其立体异构体的合成方法，其特征是其中， 反应过程在压力O. 5-1. 5 MPa，温度100-170°C条件下进行。
3.根据权利要求1所述的d，1-薄荷醇及其立体异构体的合成方法，其特征是复合雷尼镍催化剂的制备方法是625g质量浓度20%氢氧化钠水溶液，搅拌及冰水浴冷却下，在通风柜中分批加入60-100目的含有铁、钥、铬的铝镍合金粉末100g，控制温度在25°C以下全部加完后继续搅拌30分钟；停止搅拌，使反应液升至室温；当氢气释放量减缓时，于水浴上徐徐加热，以防止气泡过多而使反应液溢出；加热过程中不断补充蒸馏水，以使反应液体积基本恒定，直到氢气发生再度变缓为止；静置，待镍粉下沉，倾出上层清液；分别用等体积的蒸馏水、质量浓度5-9%氢氧化钠水溶液洗涤，倾出清液；水洗数次，直至水溶液呈中性。
4.根据权利要求3所述的d，1-薄荷醇及其立体异构体的合成方法，其特征是其中，所述催化剂中除镍外，还含有铝、铁、钥、铬，催化剂中镍60-95%、铝5-15%、铁2-8%、钥O.1-5%、铬 O. 1-5%，合计 100%ο
5.根据权利要求3所述的d，1-薄荷醇及其立体异构体的合成方法，其特征是其中， 催化剂中镍 80-90%、铝 7-10%、铁 4-6%、钥 1_2%、铬 O. 5_1%，合计 100%。
全文摘要
本发明公开了d，l-薄荷醇及其立体异构体的合成方法，以复合雷尼镍为催化剂，催化氢化含有至少一个双键、3-位连接一个氧原子的具有薄荷烷碳骨架的化合物、麝香草酚及d，l-薄荷醇和/或它的立体异构体混合物，反应完成后通过理论塔板数60-100的填料塔减压分馏，分别得d，l-薄荷醇、d，l-新薄荷醇及d，l-异薄荷醇；其中，反应过程在压力0.1-3.5MPa，温度50-200℃条件下进行。本发明的整个反应过程不使用水或有机溶剂，催化剂能够重复利用，很少发生薄荷醇中羟基氢解副产物，避免不能重复利用的烃类物质，氢化反应在低压下进行，反应温度低，设备要求不高，操作条件温和，降低了总体成本，并且使整个反应过程更加环保安全，麝香草酚转化率99.99%以上，收率大于99%。
文档编号B01J25/02GK103058825SQ20121057741
公开日2013年4月24日 申请日期2012年12月27日 优先权日2012年12月27日
发明者黄战鏖, 侯峰, 张长征, 钱正刚, 陈文杰 申请人:江苏宏邦化工科技有限公司