微胶囊、制造这种微胶囊的方法和使用这种微胶囊的组合物的制作方法
【专利摘要】形成包含活性成分的微胶囊的方法，通过下列步骤进行：(i)在聚合物乳化剂的存在下在水中乳化活性成分；(ii)向由此形成的乳液中加入至少2种硅烷的掺合物并使它们水解；然后(iii)通过提高pH形成壳；其特征在于(iv)所述聚合物乳化剂还作为有机硅化合物的模板剂起作用；(v)所述硅烷是式(I)的化合物，其中R独立地为C1-C4直链或支链烷基或烯烃，其任选地包含选自氨基和环氧的官能团，m为1-4，且选择它们，使得存在至少2种具有不同官能度m的硅烷。得到的微胶囊具有极佳特性且尤其是有效地与香料一起使用。
【专利说明】微胶囊、制造这种微胶囊的方法和使用这种微胶囊的组合
物
[0001] 本说明书涉及微胶囊、制造这种微胶囊的方法和使用这种微胶囊的组合物。
[0002]微胶囊为由壁包围的液体或固体小颗粒，已知它们已经有许多年了。自从美国专利US2，800，457-8中公布了最初的微胶囊，本领域得到了广泛发展且包含填充颗粒的许多壁材料的微胶囊已经用于许多领域。填充颗粒自身性质可以具有任意的巨大数量。它们典型地是活性成分，其保护或延迟释放是期望的，典型实例包括(但不限于)防晒霜、染料、粘合剂和粘合剂成分、香料、维生素、药物活性物质、化妆品活性物质、矫味剂、农药、植物保护材料、防水剂、火焰抑制剂、相变材料和用于化学反应的催化剂。
[0003]微胶囊形成的最常用方法之一是凝聚法，其中填充颗粒分散于其中溶解壁材料或其前体的连续介质中，且这种壁材料随后导致从溶液中分离到达分散颗粒以形成壁。
[0004]关注挥发性材料的包封，例如香料或矫味剂，目的在于涉及食品或消费品例如除臭剂和洗涤剂的各种应用中的延迟释放。预计微胶囊将全部或至少大部分香料保持至释放为止(通过破裂)。典型的用于香料包封的材料包括胺-醛树脂、特别是三聚氰胺甲醛和交联明胶。三聚氰胺甲醛(MF)具有良好的香料保留、低廉和易于得到正确的脆碎度的能力的优点。然而，MF存在许多缺陷。这些缺陷中最显著的一个是不期望存在的游离甲醛。作为结果，出现了大量专利文献，它们全部寻求克服游离甲醛的问题。其他缺陷包括香气有限的固有扩散和可以使用的香料配方的限制。
[0005]已经尝试了许多其他胶囊材料，例如聚脲、丙烯酸、聚酰胺和硅酸盐，但它们均存在自身特定的缺陷，例如令人不愉快的材料、差的稳定性和不令人满意的性能。
[0006]这些确立的包封方法的缺陷已经产生了许多针对该问题的新方法，它们寻求克服这些缺陷。一种这样的方法的理念在于通过聚异氰酸酯交联的含有胺基的聚硅氧烷可以用于壳形成(W02009/147119)。另一种研发应用了无机材料，例如氧化物，以强化壁(W002/16020)。另一种方法生成了具有衍生自烷氧基硅烷的硅酸盐壁的胶囊(W02009/106318)。
[0007]目前已经发现能够制备具有极佳活性成分保持和释放特性并且完全不含甲醛的微胶囊。因此，提供了形成包含活性成分的微胶囊的方法，通过下列步骤进行:
[0008](i)在聚合物乳化剂的存在下在水中乳化活性成分；
[0009](ii)向由此形成的乳液中加入至少2种硅烷的掺合物并使它们水解；然后
[0010](iii)通过提高pH形成壳；
[0011]其特征在于
[0012](iv)所述聚合物乳化剂还作为有机硅化合物的模板剂起作用；
[0013](V)所述硅烷是式I的化合物
[0014]
【权利要求】
1.形成包含活性成分的微胶囊的方法，通过下列步骤进行: (i)在聚合物乳化剂的存在下在水中乳化活性成分； (?)向由此形成的乳液中加入至少2种硅烷的掺合物并使它们水解；然后 (iii)通过提高pH形成壳； 其特征在于 (iv)所述聚合物乳化剂还作为有机硅化合物的模板剂起作用； (v)所述硅烷是式I的化合物
2.权利要求1的方法，其中所述聚合物乳化剂选自: -包含内酰胺基团的聚合物，特别是聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚-(N-乙烯基己内酰胺)(PNVC)； -包含在主链上或作为侧链部分的醚基团的聚合物，特别是聚环氧乙烷、聚丙二醇和聚(乙烯基甲基醚)； -丙烯酸类聚合物，特别是聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚(N-异丙基丙烯酰胺)和聚(N，N-二甲基丙烯酰胺)； -聚合醇类，特别是聚(乙烯醇)、聚(丙烯酸2-羟基乙基酯)和聚(2-羟基乙基乙烯基酿); -其他合成聚合物，特别是聚(2-乙基-2-噁唑啉)、聚(N-乙酰基亚氨基乙烯)和苯乙烯-马来酸酐共聚物； -水溶性非离子多糖类，特别是甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素；和 -由式II中所示类型的单体单元构成的聚酸酐类:
3.权利要求2的方法，其中所述聚合物乳化剂是与纤维素衍生物组合的PVP。
4.权利要求3的方法，其中重量比为50-90%的纤维素衍生物和10-50%的PVP，特别是65-75%的纤维素衍生物和25-35%的PVP。
5.权利要求2的方法，其中所述纤维素衍生物是羧甲基纤维素(CMC)。
6.权利要求1的方法，其中存在3种硅烷。
7.权利要求6的方法，其中所述硅烷是甲基三乙氧基硅烷(MTES)、四乙氧基硅烷(TEOS)和二甲基二乙氧基硅烷(DMDES)。
8.权利要求7的方法，其中平均硅烷官能度为2.5-3.5，特别是2.6-3.2。
9.权利要求1的方法，其中m= I的硅烷存在的最大程度为5%重量。
10.权利要求1的方法，其中通过将系统的pH改变成酸性、特别是改变成pH为2-3，使所述硅烷水解以形成聚合物壳。
11.权利要求1的方法，其中所述壳通过使PH在30分钟内升高至4.5、再经过30分钟后达到5、再经过30分钟后达到5.5、再经过4小时后达到6来进行交联。
12.权利要求1的方法，其中所述活性成分是香料。
13.可通过权利要求1的方法制备的包含活性成分的微胶囊。
14.消费品，包含消费品基质和权利要求3的包含活性成分的胶囊。
15.在湿洗织物上提供香味散发的方法，包括用包含根据权利要求1制备的含有香料的胶囊的洗衣产品处理所述织物，其中聚合物乳化剂选自聚乙烯吡咯烷酮及其与纤维素衍生物的混合物。
16.洗衣产品，包含根据权利要求1制备的胶囊，其中作为模板剂起作用的乳化系统选自聚乙烯吡咯烷酮及 其与纤维素衍生物的混合物。
【文档编号】B01J13/18GK103974761SQ201280060074
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2012年12月7日 优先权日:2011年12月7日
【发明者】S·博内 申请人:奇华顿股份有限公司