三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法
【专利摘要】本发明涉及分析化学食品安全领域，具体涉及一种三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法。该方法具体为：将反应原料模板分子三聚氰酸、4-乙烯基吡啶、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯加入到致孔剂乙醇和水中，混合均匀后，再加入引发剂偶氮二异丁腈，经脱气、充氮后，密封，在40～80℃温度下反应20～48hr，得粗的分子印迹聚合物：将粗的分子印迹聚合物研磨到粒度15～80μm，用乙醇，乙酸和水的混合溶剂进行索氏提取，再用乙腈反复清洗去除乙醇和乙酸，至中性为止。最后再用丙酮反复沉降，以除去细小的颗粒，得到三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料。将该聚合物均匀填充在聚丙烯柱体内，得到三聚氰酸分子印迹固相萃取柱，能简便、高效、专一的从食品及饲料中分离富集三聚氰酸。
【专利说明】三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及的是一种食品安全【技术领域】的方法，具体的说，是涉及食品和饲料样品中的三聚氰酸残留的高选择性分离、纯化、富集的三聚氰酸分子印迹固相萃取填充材料的制备方法。
【背景技术】
[0002]三聚氰酸是一种在动物体内的惰性代谢的化学物质，其单独作用于动物和人时不会造成急性毒性，也不会引起发育和生殖毒性，但是相比较而言更容易对雌性动物构成危害。根据前人的研究结论表明，三聚氰酸和三聚氰胺同时存在时，会产生相互之间的协同作用，从而加大了对人体的毒性。它们被人体小肠吸收进入血液循环并最终进入肾脏而形成结石，堵塞肾小管，造成肾衰竭。三聚氰酸的化学分子量相对较小，常规条件下是一种难溶于水的细小颗粒晶体；它也是酰胺类化合物，其本身不具有碱性，与磺酸型的阳离子交换树脂等吸附剂几乎不会相互作用，同时它在很多极性和非极性的吸附剂上的保留也都很低，从而无法有效的纯化样品，造成检测的效率低下，大大的降低了质谱检测的灵敏度和可靠性。
[0003]分子印迹固相萃取(Molecularlyimprinted solid-phase exaction, MISPE)是利用MIP选择性吸附机理制备SPE填料，不仅可以提高SPE净化效果，实现低浓度残留的富集，提高检测方法的灵敏度，而且可以实现SPE柱的多次重复使用，降低检测成本。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于针对现有的技术的不足，提供一种三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填料的制备方法，使其能够简单、快速、高效测定食品和饲料中三聚氰酸残留量的选择性纯化和富集，可直接用于对三聚氰酸的特异选择性分离、高效富集。
[0005]为达到上述目的，本发明采用如下技术方案:
[0006]一种三聚氰酸分子固相萃取柱填充材料的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为:
[0007]a.分子印迹聚合物的制备:将反应原料模板分子、4-乙烯基吡啶、交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯按1: (4?6): (40?60)的摩尔比加到12?40mL致孔剂乙醇:/Κ (4:1)中，混合均匀后，再按模板分子与引发剂偶氮二异丁腈的摩尔比为1:(0.6?1.2)的比例，加入偶氮二异丁腈，经脱气、充氮后，密封，在40?80°C温度下反应20?48hr，得粗的三聚氰酸分子印迹聚合物；
[0008]b.将上述粗的分子印迹聚合物研磨到粒度15?80 μ m，用乙醇，乙酸和水的混合溶剂进行索氏提取，乙醇和乙酸及水的体积比为(60?80): (20?10): (20?10)，提取时间24?72h，用乙腈反复清洗去除乙醇和乙酸，至中性为止。最后再用丙酮反复沉降，以除去细小的颗粒，得到三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料。
[0009]由于三聚氰酸分子印迹聚合物是一种具有特定空间结构和有效功能基团的交联聚合物，它对三聚氰酸分子的立体结构具有“记忆”功能，用此分子印迹聚合物材料装填于聚丙烯柱体内，制得三聚氰酸分子印迹固相萃取柱，对食品中三聚氰酸具有高选择性的分离、富集和纯化作用。
[0010]三聚氰酸分子印迹固相萃取柱层析法较普通溶剂萃取法、普通阳离子聚合物基体填料萃取柱简便、高效。具有专一选择性。可实现三聚氰酸残留的高纯化，低残留检测。
[0011]具体实施
[0012]现将本发明的具体实施叙述于后。
[0013]实施例1
[0014]三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料的制备，具体原料用用量见表1。
[0015]表1反应原料及用量
[0016]
【权利要求】
1.三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为: a.三聚氰酸分子印迹聚合物的制备:将反应原料模板分子三聚氰酸、4-乙烯基吡啶、交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯按1: (4?6): (40?60)的摩尔比加到12?40mL致孔剂乙醇:水(4:1)中，混合均匀后，再按模板分子与引发剂偶氮二异腈的摩尔比为1:(0.6?1.2)的比例，加入偶氮二异丁腈，经脱气、充氮后，密封，在40?80°C温度下反应20?48hr，得粗的三聚氰酸分子印迹聚合物； b.将上述粗的分子印迹聚合物研磨到粒度15?80μ m，用乙醇，乙酸和水的混合溶剂进行索氏提取，乙醇和乙酸及水的体积比为(60?80):(20?10):(20?10)，提取时间24?72h，用乙腈反复清洗去除乙醇和乙酸，至中性为止。最后再用丙酮反复沉降，以除去细小的颗粒，得到三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料。
2.根据权利要求1所述的三聚氰酸分子印迹聚合物的制备方法，其特征是:氮气保护。
3.根据权利要求1所述的三聚氰酸分子印迹聚合物的制备方法，其特征是:三聚氰酸分子印迹固相萃取柱填充材料的平均粒径为35?80 μ m。
【文档编号】B01J20/26GK103537267SQ201310514449
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2013年10月23日 优先权日:2013年10月23日
【发明者】邵秋荣, 孟昭建, 刘斌, 方邢有, 孟飞宏, 丁晓 申请人:邵秋荣