本发明涉及一种吸附剂的制备方法，尤其是一种六氯环三磷腈提纯用吸附剂的制备方法。
背景技术：
：六氯环三磷腈，白色粉末状晶体，密度1.98g/cm3、熔点112-115℃、沸点256℃。六氯环三磷腈是高耗氯产品，它可被用作杀虫剂、肥料、抗肿瘤药物、相转移催化剂、自由基聚合引发剂、光稳定剂、抗氧化剂、阻燃剂等。也可以通过聚合反应合成功能更为广泛的有机-无机高分子材料，可用于催化材料、耐高温橡胶、阻燃材料、高分子电解质、光导高分子材料、非线性光学材料、生物医用高分子材料、高分子液晶、分离膜、医药、军工等。由于聚磷腈材料具有独特性能且附加值都很高，目前对其合成和应用依然是一个研究热点，需要对六氯环三磷腈及聚磷腈材料进一步研究开发。CN103554186A公开了一种六氯环三磷腈的制备方法，该制备方法以氯化锌、氯化铁、氯化镁为复合催化剂，以吡啶为缚酸剂，反应温度为80～130℃，反应时间为6-10h；反应溶剂为氯苯。CN104558044A公开了一种六氯环三磷腈的合成方法，它选用PCl5与NH4Cl在氯苯溶剂中，在催化剂存在条件下发生反应，最后经过滤、减压蒸馏得到六氯环三磷腈粗品，将所得六氯环三磷腈粗品进一步溶解于有机溶剂中，重结晶得到高纯度的六氯环三磷腈；其包含以下步骤：a.在有机溶剂中先加入PCl5，用磁力搅拌机搅拌均匀，加入复合催化剂；另取NH4Cl和吡啶加入另一容器中搅拌均匀，然后加入反应釜中。b.过滤后得到高纯度的六氯环三磷腈的氯苯溶液，减压蒸馏出氯苯后，得到磷腈粗产品。现有的六氯环三磷腈纯化都是靠重结晶或者升华等物理方法分离，不可避免的会混入一些依靠物理方法无法去除的杂质。如果在物理纯化方法前多进行一次吸附，就可以得到纯度更高的六氯环三磷腈产品。技术实现要素：本发明的目的是：提供一种六氯环三磷腈提纯用吸附剂的制备方法，它可以应用于六氯环三磷腈提纯精制中，其比表面积大，吸附速度快，吸附杂质量大，应用时操作简便，用于六氯环三磷腈重结晶或升华之前进行吸附，可以大大提升六氯环三磷腈产品的纯度。其特征在于制备步骤包括：将一定量的偏氟乙烯分散到水中，按下述比例加入(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮,过硫酸铵和聚乙烯醇、9-十八烯-1-醇磷酸酯，3-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯，四-(三甲基硅烯醚)钛，升温，在80-100℃,反应14-20小时，产品过滤，烘干，即得到六氯环三磷腈提纯用吸附剂。组分重量份偏氟乙烯100(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯0.01-0.16,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮0.01-0.1过硫酸铵0.5-1.5聚乙烯醇1.5-2.59-十八烯-1-醇磷酸酯0.01-0.13-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯0.1-0.5四-(三甲基硅烯醚)钛0.5-1水1000所述(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯为市售产品，如成都思天德生物科技有限公司生产的产品；6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮为市售产品，如湖北朗昕生化药业有限公司生产的产品，9-十八烯-1-醇磷酸酯为市售产品，如杭州大阳化工有限公司生产的产品；3-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯为市售产品，如天津希恩斯生化科技有限公司生产的产品；四-(三甲基硅烯醚)钛为市售产品，如上海楚青新材料科技有限公司生产的产品。本发明的产品具有以下有益效果：引入了(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮，9-十八烯-1-醇磷酸酯，3-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯，四-(三甲基硅烯醚)钛作为聚合单体，吸附剂具有更强的热稳定性和化学稳定性，比表面积高，吸附速度快，吸附杂质的量大。应用此吸附剂吸附提纯后再进行结晶等物理方法分离纯化产品，得到的六氯环三磷腈产品纯度更高。具体实施方式以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。实施例1在2000L反应釜中，加入100Kg偏氯乙烯，1000Kg水，0.05Kg(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，0.05Kg6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮，1Kg过硫酸铵，2Kg聚乙烯醇，0.05Kg9-十八烯-1-醇磷酸酯，0.3Kg3-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯，0.8Kg四-(三甲基硅烯醚)钛，升温至90℃，反应17h，产品过滤，烘干，即得到六氯环三磷腈提纯用吸附剂。实施例2在2000L反应釜中，加入100Kg偏氯乙烯，1000Kg水，0.01Kg(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，0.01Kg6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮，0.5Kg过硫酸铵，1.5Kg聚乙烯醇，0.01Kg9-十八烯-1-醇磷酸酯，0.1Kg3-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯，0.5Kg四-(三甲基硅烯醚)钛，升温至80℃，反应14h，产品过滤，烘干，即得到六氯环三磷腈提纯用吸附剂。实施例3在2000L反应釜中，加入100Kg偏氯乙烯，1000Kg水，0.1Kg(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，0.1Kg6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮，1.5Kg过硫酸铵，2.5Kg聚乙烯醇，0.1Kg9-十八烯-1-醇磷酸酯，0.5Kg3-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯，0.5Kg四-(三甲基硅烯醚)钛，升温至100℃，反应20h，产品过滤，烘干，即得到六氯环三磷腈提纯用吸附剂。对比例1不加入(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，其他条件同实施例1。对比例2不加入6,10,14,18-四甲基-5,9,13,17-十九碳四烯-2-酮，其他条件同实施例1。对比例3不加入9-十八烯-1-醇磷酸酯，其他条件同实施例1。对比例4不加入3-甲基-1,5-二对甲苯基-1,4-五氮杂二烯，其他条件同实施例1。对比例5不加入四-(三甲基硅烯醚)钛，其他条件同实施例1。对比例6不加入本发明所生产的吸附剂产品，用活性炭进行吸附。实施例4将纯度为99%的六氯环三磷腈粗品通入装有500g实施例1-3和对比例1-6制出的吸附剂产品的1000mL交换柱中，温度80℃，流速0.5BV/h，条件下吸附提纯，用气相色谱检测流出液的质量百分含量，见表1。表1：不同工艺生产出的六氯环三磷腈吸附剂吸附提纯后的六氯环三磷腈纯度。编号六氯环三磷腈纯度(%)实施例199.31实施例299.19实施例399.49对比例199.11对比例299.09对比例399.07对比例499.12对比例599.10对比例699.07以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。当前第1页1 2 3