本发明涉及催化剂技术领域,尤其涉及一种异丁烯聚合用催化剂及其
制备方法。
背景技术:
我国拥有丰富的异丁烯资源,它是一种非常好的化工原料,但是目前主要被用来生产附加值较低、需求量巨大的甲基叔丁基醚、叔丁醇、丁基橡胶等,对于异丁烯来说,是一种非常严重的资源浪费。
由于甲基叔丁基醚作为汽油添加剂对水源有潜在污染的风险,已经被美国禁用,导致其生产和应用前景非常不明朗。因此,开发一种新的化工工艺,将异丁烯制备成二异丁烯、三异丁烯和四异丁烯,成为高附加值产品,又解决了异丁烯的去处问题,一举多得。因此,开发一种能够使异丁烯仅仅聚合成为二异丁烯、三异丁烯和四异丁烯,而不产生多聚异丁烯的催化剂就变得很有必要。
技术实现要素:
本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足提供一种异丁烯聚合用聚合催化及其制备方法,采用该方法制备的催化剂对异丁烯的聚合度具有很好的控制能力,只能将异丁烯定向催化合成为二异丁烯、三异丁烯和四异丁烯,对于原料要求较低,适应性强;采用该方法制备的催化剂催化条件温和,反应温度和压力都不高,便于操作,而且经济环保。
为解决上述技术问题本发明采用以下技术方案:一种异丁烯聚合用催化剂,由以下重量份的物质组成,无定形硅铝10份,分子筛20份,氧化镁13份,碳酸钠9份,活性炭13份,碱性硫酸铝8份,高岭土8份,三氧化二硼17份,三氧化二铁15份,纳米氧化锌颗粒25份,氧化钙8份;
所述分子筛为sapo-11分子筛与β沸石分子筛的混合物,sapo-11分子筛与β沸石分子筛的质量比为1:2;
所述纳米氧化锌颗粒的粒径为50-10nm,长度为80-30nm。
所述sapo-11分子筛的相对结晶度为98%,晶体粒径为2.0μm;
所述无定形硅铝的比表面积为350-600m2/g,孔容为0.75-1.30ml/g。
一种异丁烯聚合用催化剂的制备方法,包括如下步骤:
a、焙烧处理
将无定形硅铝10份,分子筛20份,氧化镁13份,碳酸钠9份,活性炭13份,碱性硫酸铝8份,高岭土8份,三氧化二硼17份,三氧化二铁15份,纳米氧化锌颗粒25份,氧化钙8份混合均匀,送入2000-3000℃的焙烧炉中焙烧8-12小时得到颗粒;
b、酸化步骤;
将上述颗粒加入硝酸0.5mol/l水溶液,碾压成胶团状湿饼后挤条成型,
然后晾晒,晾晒后混合物的含水率≤30%。
c、焙烧
将晾晒后的混合物放入焙烧炉中进行焙烧,焙烧温度控制在600-800℃,焙烧时间控制在2小时。
d、将步骤c中焙烧后的混合物进行粉碎处理,然后先用20目的筛网过滤,去除颗粒直径过细的粉末,再将得到的颗粒用10目的筛网过滤,去除颗粒直径过大的部分,得到成品催化剂。
本发明采用上述技术方案制备的催化剂具有以下技术效果:
1、采用上述方法制备的催化剂对异丁烯的聚合度具有很好的控制能力,只能将异丁烯定向催化合成为二异丁烯、三异丁烯和四异丁烯;
2、本发明的催化剂对于原料要求较低,适应性强;
3、本发明的催化剂催化条件温和,反应温度和压力都不高,便于操作,而且经济环保;
4、本发明催化剂能将异丁烯定向催化合成为高附加值的二异丁烯、三异丁烯和四异丁烯,具有很高的经济效益和市场前景;
5、本发明的催化剂对于原料要求较低,因而原料来源广泛,而且原料价格低,保证了产品效益的最大化。
6、本专利催化剂催化反应条件温和,因而单位产品的能耗大大降低,符合国家节能降耗的方针,符合绿色化工的理念。
具体实施方式
实施例,一种异丁烯聚合用催化剂,由以下重量份的物质组成,无定形硅铝10份,分子筛20份,氧化镁13份,碳酸钠9份,活性炭13份,碱性硫酸铝8份,高岭土8份,三氧化二硼17份,三氧化二铁15份,纳米氧化锌颗粒25份,氧化钙8份。
所述分子筛为sapo-11分子筛与β沸石分子筛的混合物,sapo-11分子筛与β沸石分子筛的质量比为1:2。
所述纳米氧化锌颗粒的粒径为50-10nm,长度为80-30nm。
所述sapo-11分子筛的相对结晶度为98%,晶体粒径为2.0μm。
所述无定形硅铝的比表面积为350-600m2/g,孔容为0.75-1.30ml/g。
所述sapo-11分子筛的制备方法如下,将90%水溶液的原料磷酸与去离子水混合后搅拌均匀,在搅拌下加入拟薄水铝石,搅拌均匀后再加入含sio2为25%的硅溶胶,搅拌反应成胶后,最后再将二乙胺溶液和氢氟酸溶液缓慢加入到上述凝胶中,继续搅拌制成凝胶反应混合物;将上述反应混合物装入带有聚四氟乙烯衬套的晶化釜中,在160℃自生压力下晶化48小时,最后将晶化产物用去离子水洗涤、过滤,于100℃空气中烘干,制得sapo-11分子筛,相对结晶度为98%。
一种异丁烯聚合用催化剂及其制备方法,包括如下步骤:
a、焙烧处理
将无定形硅铝10份,分子筛20份,氧化镁13份,碳酸钠9份,活性炭13份,碱性硫酸铝8份,高岭土8份,三氧化二硼17份,三氧化二铁15份,纳米氧化锌颗粒25份,氧化钙8份混合均匀,送入2000-3000℃的焙烧炉中焙烧8-12小时得到颗粒;
b、酸化步骤;
将上述颗粒加入硝酸0.5mol/l水溶液,碾压成胶团状湿饼后挤条成型,
然后晾晒,晾晒后混合物的含水率≤30%。
c、焙烧
将晾晒后的混合物放入焙烧炉中进行焙烧,焙烧温度控制在600-800℃,焙烧时间控制在2小时。
d、将步骤c中焙烧后的混合物进行粉碎处理,然后先用20目的筛网过滤,去除颗粒直径过细的粉末,再将得到的颗粒用10目的筛网过滤,去除颗粒直径过大的部分,得到成品催化剂。