一种高催化转化率的超低固汞催化剂及其制备方法与流程

文档序号:13225227阅读:432来源:国知局

本发明涉及一种化工催化剂,特别是一种高催化转化率的超低固汞催化剂及其制备方法。



背景技术:

2011年1月,环境保护部下发《关于加强电石法生产聚氯乙烯及相关行业汞污染防治工作的通知》,提出到2015年底,电石法聚氯乙烯行业低汞触媒普及率达到100%;2013年10月10日,在日本举行的由联合国环境规划署主办的《水俣公约》外交全权大会上,包括中国在内的92个国家和地区的代表签署《水俣公约》,携手控制和减少全球汞排放。因此,超低固汞催化剂的研发对于pvc行业的发展及汞减排都有重要意义。

低汞催化剂(4-6.5%)在制备过程中,由于载体活性炭上存在羰基、醛基等还原性官能团,而氯化汞的二价汞具有氧化性,在浸渍过程中发生氧化还原反应,导致10%-40%的氯化汞转化为氯化亚汞,氯化亚汞并无催化活性,导致低汞催化剂中的部分氯化汞浪费,没有起到催化作用。国标(gb/t31530-2015)氯乙烯合成用低汞触媒规定的氯化汞的含量为4-6.5%,在实际分析过程中由于采用盐酸和硝酸的氧化,又将氯化亚汞氧化为氯化汞,未能分析出低汞催化剂中真实的氯化汞含量。因此,现有的低汞催化剂存在氯化汞含量较高、有效氯化汞含量较低、分散度低、催化转化率低、固汞效果较差、成本较高的缺点。

为解决以上问题,本发明采用h2o2氧化后的煤制活性炭为载体,hgcl2为主催化成分,incl3、sccl3和ycl3为催化助剂,kcl为固汞剂,盐酸为竞争吸附剂,并采用超声分散分步浸渍-微波干燥的方法制备高催化转化率的超低固汞催化剂。



技术实现要素:

本发明的目的在于,提供一种高催化转化率的超低固汞催化剂及其制备方法。本发明的催化剂具有氯化汞含量低、有效氯化汞含量高、分散度高、催化转化率高、固汞效果好、成本低的优点。

本发明的技术方案:一种高催化转化率的超低固汞催化剂,该催化剂采用hgcl2、incl3、sccl3、ycl3、kcl和活性炭载体制成。

前述的一种高催化转化率的超低固汞催化剂中,所述催化剂,按重量份计,每一百份中含有hgcl21-4份,incl31.6-6.52份,sccl30.56-2.24份,ycl30.72-2.88份,kcl0.55-2.2份,余量为活性炭载体。

前述的一种高催化转化率的超低固汞催化剂中,所述活性炭载体,是用h2o2在ph=3的盐酸水溶液中氧化煤制活性炭载体制得。

前述的一种高催化转化率的超低固汞催化剂中,所述hgcl2、incl3、sccl3、ycl3及kcl的物质的量比为1:2:1:1:2。

按照权利前述的一种高催化转化率的超低固汞催化剂的制备方法,其特征在于:按以下步骤制备:

(a)将hgcl2、incl3、sccl3、ycl3和kcl加入ph=1的盐酸水溶液中,混合均匀,得a品;

(b)使用a品对活性炭载体进行浸渍,得b品;

(c)对b品进行干燥,将盐酸挥发,得高催化转化率的超低固汞催化剂。

前述的制备方法中,所述步骤(b)中使用a品对活性炭载体进行浸渍,是将a品均分为2~4等分,在80℃的真空条件下进行分步超声浸渍。

前述的制备方法中,所述步骤(c)中对b品进行干燥,是采用微波干燥,干燥至b品中水分含量小于0.3%。

与现有技术相比,①该催化剂氯化汞含量偏低,成本较低,由于选用h2o2氧化后的煤制活性炭为载体,提前氧化了活性炭中还原性官能团,避免了浸渍过程中氯化汞的还原反应,氯化亚汞的含量偏低,提高有效氯化汞含量,提高了催化转化率;

②采用催化助剂incl3、sccl3、ycl3,增加了汞元素周围的电子云密度,增强对hcl的吸附能力,抑制hgcl2被还原为hg2cl2和单质hg,同时提高了催化转化率;

③固汞剂kcl的加入,kcl与hgcl2形成四氯合汞酸价配合物,降低了氯化汞的升华,延长了使用寿命,建较少了氯化汞分子间的作用力增加了分散度,提高了催化转化率;

④浸渍过程中,通过添加盐酸作为竞争吸附剂,能提高活性组分的分布均匀性,提高了分散度,提高了催化转化率;

⑤超声分步浸渍以及进行微波干燥,避免了制备过程中活性组分的团聚与迁移,有利于活性组分在载体上的分布,分散度较高。

⑥hgcl2、incl3、sccl3、ycl3、kcl的物质的量比为1:2:1:1:2制备得到的超低固汞催化剂,其活性组分粒径较小,分散度较高,催化转化率较高。

综上所述,本发明的催化剂具有氯化汞含量低、有效氯化汞含量高、分散度高、催化转化率高、固汞效果好、成本低的优点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但并不作为对本发明限制的依据。

实施例1。一种高催化转化率的超低固汞催化剂,所述催化剂,按重量份计,每一百份产品中含有hgcl24份、incl36.52份、sccl32.23份、ycl32.88份、kcl2.2份,余量为活性炭载体。

所述活性炭载体,是用h2o2在ph=3的盐酸水溶液中氧化煤制活性炭载体制得。

高催化转化率的超低固汞催化剂的制备方法,按以下步骤制备:

(a)将hgcl2、incl3、sccl3、ycl3和kcl加入ph=1的盐酸水溶液中,混合均匀,得a品;

(b)将a品均分为4等分,使用a品在80℃的真空条件下对活性炭载体进行4次分步浸渍,得b品;

(c)对b品进行微波干燥,将盐酸挥发,干燥至b品中水分含量为0.26%,得高催化转化率的超低固汞催化剂。

以此重量份的原料制得的高催化转化率的超低固汞催化剂,用于乙炔与氯化氢的加成反应时,在乙炔空间流速为20h-1,乙炔与氯化氢分子比为1:1.15的条件下,测定其催化转化率为99.5%。

实施例2。一种高催化转化率的超低固汞催化剂,所述催化剂,按重量份计,每一百份产品中含有hgcl23份、incl34.89份、sccl31.67份、ycl32.16份、kcl1.65份,余量为活性炭载体。

所述活性炭载体,是用h2o2在ph=3的盐酸水溶液中氧化煤制活性炭载体制得。

高催化转化率的超低固汞催化剂的制备方法,按以下步骤制备:

(a)将hgcl2、incl3、sccl3、ycl3和kcl加入ph=1的盐酸水溶液中,混合均匀,得a品;

(b)将a品均分为3等分,使用a品在80℃的真空条件下对活性炭载体进行3次分步浸渍,得b品;

(c)对b品进行微波干燥,将盐酸挥发,干燥至b品中水分含量为0.24%,得高催化转化率的超低固汞催化剂。

以此重量份的原料制得的高催化转化率的超低固汞催化剂,用于乙炔与氯化氢的加成反应时,在乙炔空间流速为20h-1,乙炔与氯化氢分子比为1:1.15的条件下,测定其催化转化率为99%。

实施例3。一种高催化转化率的超低固汞催化剂,所述催化剂,按重量份计,每一百份产品中含有hgcl22份、incl33.26份、sccl31.12份、ycl31.44份、kcl1.1份,余量为活性炭载体。

所述活性炭载体,是用h2o2在ph=3的盐酸水溶液中氧化煤制活性炭载体制得。

(a)将hgcl2、incl3、sccl3、ycl3和kcl加入ph=1的盐酸水溶液中,混合均匀,得a品;

(b)将a品均分为2等分,使用a品在80℃的真空条件下对活性炭载体进行2次分步浸渍,得b品;

(c)对b品进行微波干燥,将盐酸挥发,干燥至b品中水分含量为0.25%,得高催化转化率的超低固汞催化剂。

以此重量份的原料制得的高催化转化率的超低固汞催化剂,用于乙炔与氯化氢的加成反应时,在乙炔空间流速为20h-1,乙炔与氯化氢分子比为1:1.15的条件下,测定其催化转化率为99.5%。

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