本发明涉及催化剂
技术领域：
，更具体地说涉及一种纳米级固载催化剂的制备方法。
背景技术：
人们在品酒或喝酒时，往往会感觉到酒有苦味，严重时会给人带来痛苦、难受的感觉。苦味物质在含量极其微少的情况下，人们的舌头都能感觉到。象酪醇含量仅2×10-4时人就会感觉到苦味。奎宁含量在5×10ˉ5时人的味觉便可尝到其苦味了。人舌头部位的不同对味觉的灵敏度也是不同的，即各种呈味物质只有在舌头的一定位置上才能更灵敏地感觉到。如：甜味在舌尖上、咸味在舌尖到舌的两侧边缘、酸味在舌的两边、苦味在舌根、舌中部不及其他部位灵敏即所谓的无味区，但此部位对涩味较其它部位明显，通过实验待到，舌根较舌尖对苦味的敏感度要高出60倍。苦味反应慢，且持续时间长，不易消失，给人感觉不舒服。因此品酒或喝酒时感觉苦是情理之中了。虽然苦味在白酒中给饮用者带来不舒服的感觉，但不得不承认适量的苦味却可增加白酒的丰满。低温下人更容易尝到苦味，在低温下略感微苦的酒到15—25℃时则会尝不到苦味了，因此品酒或喝酒时温度的高低对白酒的苦味也有一定的影响。白酒中的苦味物质很多，很难区别出它们各自的个性，也很难辨别出某一种苦味是有何种物质引起的。因为苦味物质间存在着共通性也就是相似性，很难把它们之间的苦味清楚地区分开来。从而，要从根源上找到彻底解决白酒中苦味物质的方法是很难实现的。有的苦味物质还可能呈现不同的味觉感受，如单宁、甘草等。单宁给人的感觉是苦、涩共存，甘草则是先苦后甜。而稻壳及原料皮壳中的多缩戊糖分解得到的糠醛则有严重的焦苦味等等。据研究，对大量呈苦味的物质结构分析发现：苦味物质分子内部有着强疏水部位，据推测，疏水部位和味觉细胞膜之间的疏水性相互作用的强度则决定着苦味持续时间的长短。酿制白酒中产生苦味物质的根源主要有以下三种情况：1.原辅料不净或选择不当产生的苦味使用原料霉变，曲粉变质，辅料稻壳未清蒸或清蒸不彻底或霉变；使用含脂量高的原料；使用含单宁高的原料等，用于酿酒生产，所产的酒均有苦味或霉味和其他邪杂味，主要是酿酒用的原辅料被有害微生物污染，原料中的高脂肪被氧化，单宁在发酵过程中被分解成某些酚类化合物所致。另外原辅料皮壳中含有较多的多缩戊糖。在微生物的作用下会生成带有焦苦味的糠醛；多缩戊糖在高温下蒸煮也会产生糠醛等，都是给白酒带来苦味物质的原始条件。2.配料不合理稻壳用量过多，用水量过大或过少，用曲量过大或用劣质曲、新旧曲搭配不合理，填充料使用过多，窖内空隙大，酵母繁殖过量、酵母自溶后生成酪醇并影响酵母发酵作用，若酪醇含量适中，可使白酒具有愉快的芳香气味，味感丰富；若含量过高则会苦味严重，用曲量大酒醅中蛋白质含量高，发酵时必产生大量的酪氨酸，经酵母作用脱氨、脱羟而生成酪醇多，则导致酒的苦味。3.生产工艺条件控制温度不合理入窖温度高或粮食、曲粉粉碎过细或过粗，窖池密封不严，密封窖泥开裂并长霉，酒醅堆放时间过长等都会使酒发酵时产生倒烧味、苦味、辛辣味、霉味等。入窖温度高、前期发酵温度不易控制，从而造成前期升温过猛、糟醅品温高、持续时间长。发酵温度高，有益酵母对氨基酸的脱氨，酒醅温度高，酵母衰老自溶快，自溶后产生的氨基酸及酪氨酸都会导制高级醇、酪醇含量的增加。从而产生的酒带有严重并持久的苦味。发酵温度过高，发酵产生的甘油极易被酵母分解成丙烯醛，丙烯醛有持续性的苦味并刺激性强。若酒醅堆放时间较长，侵入的杂菌也就多，加速了甘油的分解，产生了苦味。蒸馏时，前期用汽过大，将会产生焦锅现象，使焦化物质带入酒中，产生不良的焦苦味。同时前期的火汽大还将把其它邪杂味带入酒中。大多数苦味物质成分的沸点都较高，酒尾部分含量较多。丙烯醛一般酒头较多，杂醇油酒尾居多。目前还没有行之有效的去除白酒中苦味的方法和材料。技术实现要素：为了克服上述现有技术中存在的缺陷和不足，本申请提供了一种用于去除白酒中苦味的催化剂的制备方法，采用本发明方法制备的催化剂可以有效地去除白酒中的苦味，提升白酒的口感。为了解决上述现有技术中存在的问题，本申请是通过下述技术方案实现的：一种纳米级固载催化剂的制备方法，其特征在于：以溶胶状纳米硅酸钙溶液为基料，加入锐钛型纳米二氧化钛和硫酸铜，充分搅拌，使溶胶状纳米硅酸钙溶液中的硅酸钙与锐钛型纳米二氧化钛产生充分铰链，制得纳米固载催化剂浆液；将制得的浆液均匀涂覆在陶瓷表面，晾干；将涂有浆液的陶瓷进行焙烧，制得纳米固载催化剂成品。制备所述纳米固载催化剂浆液的配方如下：溶胶状纳米1份；锐钛型纳米0.03-0.05份；0.01-0.03份；2-4份。所述搅拌的时间为2h。所述将制得的浆液均匀涂覆在陶瓷表面，涂覆厚度为1±0.2μm。所述将涂有浆液的陶瓷进行焙烧，焙烧温度为760-1000℃，焙烧时间为40-70min。所述溶胶状纳米硅酸钙溶液是以纳米二氧化钛固载催化剂，催化水解四氯化硅反应生成的液体，再投加氢氧化钙，反应生成氯化钙和硅酸钙沉淀，将硅酸钙沉淀与氯化钙分离，并在硅酸钙沉淀中加水制得溶胶状纳米硅酸钙。所述溶胶状纳米硅酸钙溶液的制备方法为：于四氯化硅水解反应生成液体存储池内，贴上纳米二氧化钛固载催化剂瓷砖，每立方米液体用3~5平方米，在自然光照射下，催化1-3小时；于催化后的液体中加人氢氧化钙，ph值控制在8~10，即反应生成溶解于水的氯化钙和硅酸钙沉淀；将硅酸钙沉淀与氯化钙分离，并在硅酸钙沉淀中加水洗涤，使其ph值为8±0.5，制得溶胶状纳米硅酸钙溶液。上述制备方法记载在zl201110256122.3申请文件中。所述纳米二氧化钛固载催化剂是由1份；0.01～0.03份；2～5份；0.04～0.06份；经称量后放入容器内充分搅拌即制得膜液；需烧固二氧化钛膜面的陶瓷载体表面清洁去污；将配制的膜液均匀涂覆于已清洁去污的陶瓷载体表面形成膜面，涂覆量为：每平方厘米涂覆二氧化钛1～4毫克；将已形成膜面的陶瓷载体送入窑内烧固膜面，控制烧制温度：600～900℃、烧制时间：20～40分钟；即制得烧固有二氧化钛膜面的陶瓷成品。与现有技术相比，本申请所带来的有益的技术效果表现在：1、本申请的制备方法制备的催化剂应用于白酒的脱苦工艺中，可以有效的降低白酒中的苦味，提升白酒的口感，减少白酒中添加剂的使用，缩短白酒陈酿的时间，可以带来极大的经济效益。2、在本申请中的溶胶状纳米硅酸钙溶液是在特定条件下直接发生化学反应的硅酸钙结晶溶液，所谓的特定条件是水解四氯化硅得到硅酸和盐酸的混合液体；硅酸不溶于水，在这个水解反应中硅酸存在于水和盐酸中。采用二氧化钛固载催化剂催化，投加的氢氧化钙与硅酸产生直接化学反应，得到的纳米硅酸钙溶胶液体，密度与水相当。而普通的硅酸钙是用氧化钙和二氧化硅在高温（1200℃)下烧结而成，密度2.9g/m³,不溶解于水。本申请的溶胶状纳米硅酸钙溶液与现有的硅酸钙有很大区别，本申请的溶胶状纳米硅酸钙溶液是通过专利号为zl201110256122.3中记载的方法制备得到的。3、本申请在制备溶胶状纳米硅酸钙溶液时采用的二氧化钛固载催化剂，是采用专利号为zl99117362.7的制备方法制备的二氧化钛固载催化剂；在其催化作用下，使得氢氧化钙与硅酸直接发生反应，得到纳米硅酸钙溶胶液体，即本申请的溶胶状纳米硅酸钙溶液，制备得到的溶胶状纳米硅酸钙溶液，呈白色胶状，ph为8-9，密度为1±0.15g/m³。4、本申请的溶胶状纳米硅酸钙溶液化学组分，结晶硅酸钙加水，分子式casio3+h2o；本申请制备的固载催化剂的分子式为casio3+tio2+cuso4+h2o。纳米固载催化剂浆液，摇匀，颜色白中泛蓝，长期存放会沉淀，轻摇即匀；ph7-8。具体实施方式实施例1作为本申请一较佳实施例，本实施例公开了：一种纳米级固载催化剂的制备方法，以溶胶状纳米硅酸钙溶液为基料，加入锐钛型纳米二氧化钛和硫酸铜，充分搅拌，使溶胶状纳米硅酸钙溶液中的硅酸钙与锐钛型纳米二氧化钛产生充分铰链，制得纳米固载催化剂浆液；将制得的浆液均匀涂覆在陶瓷表面，晾干；将涂有浆液的陶瓷进行焙烧，制得纳米固载催化剂成品。实施例2作为本申请又一较佳实施例，本实施例公开了：一种纳米级固载催化剂的制备方法，制备纳米固载催化剂浆液的配方如下：溶胶状纳米1份；锐钛型纳米0.05份；0.02份；4份；计量后放入适当容器搅拌，搅拌时间2h，制得纳米固载催化剂浆液；选择陶瓷，清洁表面，晾干；把浆液均匀涂覆或机喷在陶瓷表面，厚度1±0.2μm，晾干；将涂覆有浆液并晾干后的陶瓷载体送入窑内烧固，控制焙烧60min,温度760℃，取出焙烧好的陶瓷在空气中自然冷却，即是成品。实施例3作为本申请又一较佳实施例，本实施例公开了：一种纳米级固载催化剂的制备方法，制备纳米固载催化剂浆液的配方如下：溶胶状纳米1份；锐钛型纳米0.04份；0.03份；3份；计量后放入适当容器搅拌，搅拌时间2h，制得纳米固载催化剂浆液；选择陶瓷，清洁表面，晾干；把浆液均匀涂覆或机喷在陶瓷表面，厚度1±0.2μm，晾干；将涂覆有浆液并晾干后的陶瓷载体送入窑内烧固，控制焙烧50min,温度900℃，取出焙烧好的陶瓷在空气中自然冷却，即是成品。实施例4作为本申请又一较佳实施例，本实施例公开了：一种纳米级固载催化剂的制备方法，制备纳米固载催化剂浆液的配方如下：溶胶状纳米1份；锐钛型纳米0.03份；0.01份；2份；计量后放入适当容器搅拌，搅拌时间2h，制得纳米固载催化剂浆液；选择陶瓷，清洁表面，晾干；把浆液均匀涂覆或机喷在陶瓷表面，厚度1±0.2μm，晾干；将涂覆有浆液并晾干后的陶瓷载体送入窑内烧固，控制焙烧40min,温度1000℃，取出焙烧好的陶瓷在空气中自然冷却，即是成品。在本实施例中，所述溶胶状纳米硅酸钙溶液是以纳米二氧化钛固载催化剂，催化水解四氯化硅反应生成的液体，再投加氢氧化钙，反应生成氯化钙和硅酸钙沉淀，将硅酸钙沉淀与氯化钙分离，并在硅酸钙沉淀中加水制得溶胶状纳米硅酸钙。所述溶胶状纳米硅酸钙溶液的制备方法为：于四氯化硅水解反应生成液体存储池内，贴上纳米二氧化钛固载催化剂瓷砖，每立方米液体用3~5平方米，在自然光照射下，催化1-3小时；于催化后的液体中加人氢氧化钙，ph值控制在8~10，即反应生成溶解于水的氯化钙和硅酸钙沉淀；将硅酸钙沉淀与氯化钙分离，并在硅酸钙沉淀中加水洗涤，使其ph值为8±0.5，制得溶胶状纳米硅酸钙溶液。所述纳米二氧化钛固载催化剂是由1份；0.01～0.03份；2～5份；0.04～0.06份；经称量后放入容器内充分搅拌即制得膜液；需烧固二氧化钛膜面的陶瓷载体表面清洁去污；将配制的膜液均匀涂覆于已清洁去污的陶瓷载体表面形成膜面，涂覆量为：每平方厘米涂覆二氧化钛1～4毫克；将已形成膜面的陶瓷载体送入窑内烧固膜面，控制烧制温度：600～900℃、烧制时间：20～40分钟；即制得烧固有二氧化钛膜面的陶瓷成品。实施例5采用本申请的固载催化剂进行白酒的脱苦处理时，需要以下步骤：a、构建催化池，在水池内壁四面安装纳米固载催化剂，水池容积是其所盛放的酒坛的容积和的2-2.5倍；b、将需要脱苦的盛放有成品酒的酒坛放入到催化池中，酒坛按照产品要求封口；c、向催化池中注水，注入的水的水质满足饮用水标准，注入水量不低于催化池内放置的酒坛的容积和的1.3-1.6倍。所述催化池中的水位在酒坛封口端下9-12cm处。采用本申请的固载催化剂进行白酒脱苦处理时，将白酒分别进行催化3个月、4个月、5个月、6个月之后，其口感和脱苦效果如下表所示：处理时间（天）总酸乙酸乙酯酒精度甲醇铅口感02.20%2.34g/l53.1°0.18g/l未检出有苦辣味32.21%2.34g/l53.0°0.17g/l未检出苦辣味下降72.23%2.36g/l53.1°0.15g/l未检出酒体醇和味长152.24%2.37g/l52.9°0.14g/l未检出酒体醇和味长302.26%2.38g/l52.9°0.13g/l未检出酒体醇和味长采用本申请的催化剂进行脱苦处理，催化处理不会造成包装材料中重金属铅的浸出，不改变酒精度，对有害成分甲醇有催化降解转化作用，乙酸乙酯含量随着处理时间增加呈现略微上升趋势。当前第1页12