一种钛酸铅光催化剂用于增强光催化反应的方法与流程

本发明涉及光催化剂技术领域，具体涉及一种钛酸铅光催化剂用于增强光催化反应的方法。

背景技术

半导体光催化是一种很有前景的解决环境污染和能源短缺的技术，然而该技术的发展和实际应用严重受限于光生电子-空穴的严重复合所致的催化效率和光量子效率低等问题。传统的提升光催化反应的方法有提升半导体的结晶度、比表面积或暴露晶面、电子结构以及光电催化复合、半导体异质结复合，实验数据表明，通过铁电半导体调制的能带结构可以有效促进广生电子-空穴的分离、提升光催化反应表现，然而由于光激发所注入的载流子能够退极化铁电半导体所固有的铁电极化，因而铁电性促进的光催化反应仅能得到一定幅度的提升。

技术实现要素：

本发明的目的就是为了解决上述问题而提供一种钛酸铅光催化剂用于增强光催化反应的方法，通过利用耦合铁电性与压电性的晶面选择性增强光催化反应。

本发明的目的通过以下技术方案实现：

一种钛酸铅光催化剂用于增强光催化反应的方法，将钛酸铅光催化剂用于光催化反应的液相反应体系中，调控该液相反应体系的搅拌速率，通过利用流体机械能诱导压电极化，加上钛酸铅光催化剂本身固有的铁电极化，使钛酸铅光催化剂表观上形成宏观极化电场，以增强光催化反应速率。

进一步地，所述钛酸铅光催化剂通过以下方法制备得到：将钛源分散在碱液中陈化，再加入铅源，用去离子水稀释后，经水热反应后得到具有圆滑切角的单晶钛酸铅。

进一步地，所述钛源为纳米氧化钛，所述铅源为醋酸铅或硝酸铅，所述铅源与钛源的摩尔比为1：1-1.25。

进一步地，所述碱液为浓度为8m的氢氧化钾溶液。

进一步地，水热反应的温度为180-220℃，反应时间为18-22h。

进一步地，所述单晶钛酸铅上沉积助催化剂，所述助催化剂为au纳米颗粒、pt纳米颗粒或pd纳米颗粒，具体制备方法为：将金属前驱体水溶液分散在去离子水、无水乙醇以及单晶钛酸铅的分散液中，用氙灯辐照，即得到沉积助催化剂的单晶钛酸铅。

进一步地，氙灯的功率为300w，辐照时间为0.5h。

进一步地，利用外置数显磁力搅拌器施加不同的搅拌速率，利用流体机械能在钛酸铅催化剂表面施加压应力，以诱导压电极化形成强度受磁力搅拌转速调制的压电场。

进一步地，磁力搅拌器搅拌的转速为200-1200rpm。

进一步地，光催化反应在光功率密度为10-20mw·cm^-2的紫外光辐照下进行。

单晶结构本身具有统一的原子结构，因而铁电单晶体是具有压电性的。考虑到已经受铁电性影响的载流子分离程度已经达到极限，引入压电极化增强的宏观极化可以进一步促进载流子的分离程度，因而光催化反应速率可以得以再次提升，并且通过引入不同程度的压电极化，光催化反应的速率可以得到受控的提升。

本发明利用外置的数显磁力搅拌器施加不同的搅拌速率，以此利用流体机械能在单晶钛酸铅表面施加不同程度的压应力，以此诱导不同强度的压电极化形成强度受磁力搅拌转速调制的压电场，加上钛酸铅本身固有的铁电极化，表观上形成宏观极化电场，流体机械能诱导不同强度的压电极化，因而宏观极化的强度也会随着压电极化的强度的增强也增强，表现出越来越明显的宏观极化电场，通过磁力搅拌转速的提升，光催化降解有机物和光催化析氢的速率得以明显的提升，这种利用耦合铁电性和压电性的晶面选择性提升光催化反应的方法在光催化环境治理和光解水产氢等方面有着潜在的应用价值。

本发明的优点是：

1、本发明提供了一种全新的提升光催化反应的思路，催化剂制备过程简便、提升光催化反应效果明显，仅需要引入适当的压电极化，不需要引入半导体异质结或其他元素掺杂。

2、通过受到调制的宏观极化可使助催化剂金、铂、钯纳米颗粒选择性沉积在正极化晶面，从而进一步加速光催化还原反应速率。

附图说明

图1为实施例1中制备的单晶钛酸铅的tem图和saed图；

图2为实施例1中不同磁力搅拌转速下的光催化降解有机物罗丹明b的活性图；

图3为实施例6所得到的沉积铂纳米颗粒的钛酸铅的fesem图；

图4为实施例6中不同磁力搅拌转速下的光催化析氢的活性图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1

将0.4g纳米氧化钛分散在12.5ml8m的氢氧化钾溶液中，室温下陈化2h，加入适量的醋酸铅，铅元素与钛元素的摩尔比例为1：1.25，再用12.5ml去离子水稀释后，将上述混合分散液200℃水热反应20h即可得到具有尺寸为圆滑切角的钛酸铅单晶。附图1为所得到的钛酸铅的tem图，可以从选区电子衍射图中的斑点的分布看出，纳米片具有四方相结构的单晶体。附图2给出了本案例中所得的2g/l钛酸铅单晶分散液在15mw·cm^-2的紫外光辐照下、不同程度下光催化降解10mg/l罗丹明b染料的活性示意图，表明随重复着搅拌速率增大所诱导的增强的宏观极化更有利于光催化反应。

实施例2

重复实施例1的操作步骤，不同之处在于光催化降解对象为5mg/l罗丹明b染料，结果和实施例1类似，光催化降解速率随着搅拌强度增大得以明显的提升。

实施例3

重复实施例1的操作步骤，不同之处在于光催化降解对象为10mg/l亚甲基蓝染料，结果和实施例1类似，光催化降解速率随着搅拌强度增大得以明显的提升。

实施例4

重复实施例1的操作步骤，不同之处在于光催化降解对象为5mg/l亚甲基蓝染料，结果和实施例1类似，光催化降解速率随着搅拌强度增大得以明显的提升。

实施例5

将有1mg/ml的金的氯金酸溶液分散在80ml去离子水和20ml无水乙醇且含有500mg实施例1中所制备单晶钛酸铅的分散液中，用功率为300w的氙灯辐照0.5h，即可将单晶钛酸铅的正极化晶面上选择性沉积助催化剂金纳米颗粒。将上述粉末按照实施例1中的光催化活性检测方法，光催化降解10mg/l罗丹明b染料，结果和实施例1类似，光催化降解速率随着搅拌强度增大得以明显的提升。

实施例6

将有1mg/ml的铂的氯铂酸溶液分散在80ml去离子水和20ml无水乙醇且含有500mg实施例1中所制备单晶钛酸铅的分散液中，用功率为300w的氙灯辐照0.5h，即可将单晶钛酸铅的正极化晶面上选择性沉积助催化剂铂纳米颗粒。附图3为所得到的正极化面选择性沉积铂纳米颗粒的钛酸铅的fesem图，可以看出铂纳米颗粒均沉积在单晶的单侧晶面，其镜像位置没有任何铂纳米颗粒沉积。将20mg上述催化剂分散在20ml体积分数为20％酒精的水中进行光催化产氢测试，附图4为在磁力搅拌转速为200rpm时的光催化产氢测试结果，上述光催化剂的光催化产氢速率相对于直接利用硼氢化钠还原的催化剂大幅度提升。

实施例7

重复实施例6中催化剂的制备操作步骤，不同之处在调变不同的磁力搅拌。结果和实施例1中的光催化降解速率加快类似，光催化析氢的速率随着搅拌速率的提升以明显的增快。

实施例8

将有1mg/ml的钯的氯钯酸溶液分散在80ml去离子水和20ml无水乙醇且含有500mg实施例1中所制备单晶钛酸铅的分散液中，用功率为300w的氙灯辐照0.5h，即可将单晶钛酸铅的正极化晶面上选择性沉积助催化剂铂纳米颗粒。将上述粉末按照实施例1中的光催化活性检测方法，光催化降解10mg/l罗丹明b染料，结果和实施例1类似，光催化降解速率随着搅拌强度增大得以明显的提升。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的保护范围之内。